第八章電位法和永停滴定法思考題和習(xí)題參考答案（p169）4．試歸納比較各類指示電極和參比電極的組成、電極反應(yīng)、電極電位。電極組成電極種類電極反應(yīng)電極電位（表示式）o0.059lga金屬-金屬離子電極（第一類金屬及其離Ag/AgAgAgeAgo/0.059lgC子，如Ag|Ag+Ag/AgAg電極）o0.059lgaCl金屬-金屬金屬及其難AgCl/Ag難溶鹽電溶鹽，如極（第二類Ag|AgCl（s）電極）|Cl-o/0.059lgCAgCl/AgCl0.059lgaFe3eoFe3aFe3/Fe2惰性金屬與Fe2惰性金屬Fe2C某氧化還原電對，如AgCle電極）Pt|Fe3+，F(xiàn)e2+oFe3/Fe20.059lg電極（零類Fe3Fe2CAgCl11．下列電池（25℃時）（1）Zn|ZnSO4(0.100mol/L)┊┊AgNO（0.010mol/L）|Ag30.80V)(oZn2/Zn0.763V,Ag/Ag(2)Pb|PbSO4(固)，K2SO4(0.200mol/L)┊┊Pb(NO3)2(0.100mol/L)|Pb(oPbPb求：①電池的電動勢；②指出電池的正、負(fù)極和陰、陽極。0.126V,K1.6108)sp(PbSO4)2/Zn2eZn2解：（1）Zn極：0.0590.0592oZn2/lga0.763lg0.1000.793V2Zn2/Zn0.059lgaZn2ZnAg/Ag0.800.059lg0.0100.682VoAg/AgAgAgeAgAg極：因為φ＞φ，所以Ag+/Ag為正極，Zn/Zn為負(fù)極。2++2+Ag/AgZn/ZnPb2ePb2（2）Pb極：（右邊）電池電動勢E0.682(0.793)1.475V0.0590.059Ag/AglgZna2/Zn0.1262Pb2/PbPb2olg0.1000.156V2Pb2/PbPbSO2ePb2SO2左邊：44K(PbSO)lg0.05920.0592lgaPb22/Pbsp4ooPbSO4/Pba2/PbPbPbSO420.059lg1.6100.12680.335V0.2002因為φ＞φ，所以Pb2+/Pb為正極，PbSO4/Pb為負(fù)極。2+Pb/PbPbSOPb4/PbSO4/Pb電池電動勢E0.155(0.335)0.180V2/PbPb12．將pH玻璃電極與飽和甘汞電極浸入pH=6.86的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中，測得電動勢為0.352V，測定另一未知溶液時，測得電動勢為0.296V，計算未知溶液的pH。解：25℃時：S6.860.2960.3525.91pHpHEEX0.0590.059Xs未知溶液的pH為5.91。14．用下列電池按直接電位法測定草酸根離子濃度。Ag|AgCl(固)|KCl(飽和)┊┊CO（未知濃度）|AgCO2-（固）|Ag2-24224（1）推導(dǎo)出pCO與電池電動勢之間的關(guān)系式（（2）若將一未知濃度的草酸鈉溶液置入此電池，在25℃時測得電池電動勢為K=2.95×10-11）;24sp(Ag2C2O4)0.402V，Ag-AgCl電極為負(fù)極，計算未知溶液的pC2O4值。(AgCl/Ag0.1990V,Ag/Ag0.7995V)AgCO2e2AgCO2(1)解：正極：22424負(fù)極：AgCleAgClK0.059lgaAg0.059lgAg/AgspAg2C2O4/AgaAg/AgC2O422.95100.059pCO0.79950.059lg110.4889a224C2O420.48890.059pCO0.199024E2Ag2C2O4/AgAgCl/Ag0.28990.059pCO224(2)0.4020.28990.059pCO224(0.4020.2899)23.80pCO0.05924M4Y2MY2417．下列電池的電動勢為0.460V。計算反應(yīng)生成的配合物的穩(wěn)定常數(shù)KMY24MY24(o0.0221V)M2/MM|M2+(0.0400mol/L),Y-(0.400mol/L)┊┊SHE(標(biāo)準(zhǔn)氫電極)MM22e解：左邊：M24YMY24M4YMY22e4右邊：2H2eH2E00.460VM2/MY24H/H2M2/MY240.059lg[M2]M2/M2M2/MY24即0.46000.02210.059lg[M2]2lg[M2]0.4600.022116.3420.0295[M2]4.551017mol/L[MY2][M2][Y]44.551017(0.4000.04004)40.0400K2.651017424MY19.為測定下列吡啶與水之間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的平衡常數(shù)，安裝以下電池：CHNHOCHNHOH55255Pt,H2(0.200大氣壓)|C5H5N(0.189mol/L)||Hg2Cl2|C5H5NH+Cl-(00536mol/L)┊┊KCl(飽和)|Hg若25℃時，電池電動勢為0.563V,上述平衡常數(shù)Kb為多少？解：氫電極的電極反應(yīng)為0.059lgHH/H2200.059lgH20.059H2lg2PH2P2PH/H2HH由吡啶與水反應(yīng)知KW[H][CHNH]K[CHNH][OH]5555[CHN][CHN]b5555[H][CHNH]K55W[CHN]K55b0.059lgHSCE2ESCE2PHH/H20.059lg[CHNH]KW[CHN]K0.059lgP552SCEH55b0.5630.24120.059lg0.05361.0010140.059lg0.2000.189K2blgK8.742bK1.81109b20.下面是用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.1250mol/L）滴定50.00ml某一元弱酸的部分?jǐn)?shù)據(jù)表。體積（ml）0.004.002.8640.008.258.003.2120.003.8136.004.7639.205.50pH2.40體積（ml）39.9240.0810.0040.8011.0041.6011.24pH6.512pH①繪制滴定曲線；②繪制ΔpH/ΔV-V曲線；③繪制V-V曲線；2④計算該酸溶液的濃度；⑤計算弱酸的離解常數(shù)Ka.解：V（ml）pHΔpHΔVpHVpHV2pHV2V平均V0.002.402.863.213.814.765.504.000.464.004.000.350.600.953.208.0012.0016.000.7420.0036.000.231.4037.6039.5639.9640.0440.4441.2039.2038.581.170.601.011.741.751.000.240.720.080.080.720.8039.9239.766.518.2520.350.1250.881.5021.7521.871.3940.0040.0040.0840.2410.0011.0011.24-20.48-51.2040.8040.82-1.09-1.430.3041.60（1）、（2）和（3）略。（4）