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弱電解質(zhì)的電離鹽類的水解時(shí)第1頁/共38頁【知識(shí)銜接】1、以CH3COONa溶液、NH4Br溶液為例分析鹽類水解的原理。2、判斷下列鹽溶液的酸堿性,寫出水解反應(yīng)的離子方程式。
KI、Na2CO3、K2SO3、Al(NO3)3、
NH4I、Fe2(SO4)3、NaNO3、Na2S第2頁/共38頁3、已知:下列酸的電離平衡常數(shù)數(shù)據(jù)如下:
HF:Ka=6.8×10-4CH3COOH:Ka=1.7×10-5
HClO:Ka=4.7×10-8HCN:
Ka=6.2×10-10請(qǐng)將下列同濃度的鹽溶液:NaF、NaClO、
CH3COONa、NaCN按PH值從大到小的順序排列為:NaCN
、NaClO、CH3COONa、NaF
第3頁/共38頁同濃度的鹽溶液,其“弱根”對(duì)應(yīng)的酸或堿越弱(及電離平衡常數(shù)Ka或Kb越小),水解程度越大,堿性或酸性越強(qiáng)。1、內(nèi)因:鹽類自身的性質(zhì)二、影響鹽類水解的因素第4頁/共38頁2、外因:(1)溫度:水解可以看成中和反應(yīng)的逆過程。所以水解是()過程。升高溫度,水解平衡()移動(dòng),()鹽類水解。吸熱正向促進(jìn)【思考】為什么用熱的Na2CO3溶液洗滌油污的效果比冷的好?第5頁/共38頁【交流·討論】向一定濃度的NaAc溶液中加入一定量的水,水解平衡如何移動(dòng)?各離子濃度如何變化?PH值如何變化?(2)濃度:濃度越小水解程度越大(越稀越水解)。正向移動(dòng)。[Ac—]、[OH—]減小,PH減小。第6頁/共38頁在FeCl3稀溶液中,存在如下水解平衡,填寫下列表格:
Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+
條件平衡移動(dòng)方向
n(H+)
PH加Mg條加NaOH固體通HCl氣體加Na2CO3固體正向減小增大正向減小增大逆向增大減小正向減小增大第7頁/共38頁完成課本86頁討論3,歸納影響水解的因素及規(guī)律。第8頁/共38頁(3)外加試劑:遵循平衡移動(dòng)原理①加入酸:抑制強(qiáng)酸弱堿鹽水解,促進(jìn)強(qiáng)堿弱酸鹽水解。加入堿恰好相反。②加入鹽:同種類型抑制,相反類型促進(jìn)。第9頁/共38頁Al3++3HCO3-=Al(OH)3↓+3CO2↑泡沫滅火器中裝有濃NaHCO3溶液和濃Al2(SO4)3溶液,當(dāng)兩者混合時(shí)發(fā)生劇烈反應(yīng),產(chǎn)生氣體和沉淀,在起泡劑的作用下迅速產(chǎn)生大量泡沫,用以滅火。解析原因?!窘涣鳌び懻摗縃CO3-+H2OH2CO3+OH-Al3++3H2OAl(OH)3+3H+總:第10頁/共38頁雙水解:(1)一般兩弱離子的水解:陰陽離子都水解,互相促進(jìn),但程度不是很大,仍能在溶液中大量共存的,如NH4HCO3、(NH4)2CO3等。(2)劇烈雙水解:陰陽離子都水解,互相促進(jìn),水解進(jìn)行完全,不能在溶液中大量共存的:①Al3+
與HS-、S2-、AlO2-、CO32-、HCO3-②Fe3+
與AlO2-、CO32-、HCO3-說明:(Fe3+
與S2-
、HS-)主要發(fā)生氧化還原反應(yīng),可不考慮鹽的雙水解反應(yīng)第11頁/共38頁雙水解:一般比單水解程度大,但有的也不太大,有的可進(jìn)行完全。其酸堿性取決于弱酸、弱堿的相對(duì)強(qiáng)弱。其他可雙水解進(jìn)行徹底的主要有:Al3+、
Fe3+與CO32-、HCO3-、HS-、S2-、
AlO2-【知識(shí)拓展】第12頁/共38頁三、鹽類水解原理的應(yīng)用
1、配制溶液:容易水解的鹽溶液配制時(shí)要抑制水解以防止渾濁。例如:為什么配制AlCl3、FeCl3溶液時(shí)要加入適量的鹽酸?
第13頁/共38頁
例如:將AlCl3溶液加熱蒸發(fā),最終析出的固體是什么?為什么?那么如何使AlCl3析出?如果是蒸發(fā)Al2(SO4)3溶液有什么不同?2、蒸發(fā)結(jié)晶:若希望通過蒸發(fā)結(jié)晶來得到溶質(zhì)晶體,則要考慮水解因素。第14頁/共38頁
3、試劑瓶的選用:
例如:盛放Na2S、Na2CO3的試劑瓶不能用玻璃塞,為什么?4、化肥的合理混合使用:草木灰(有效成分K2CO3)不能和銨態(tài)氮肥混合使用,為什么?5、明礬KAl(SO4)3能夠用來凈水的原理第15頁/共38頁2、比較鹽溶液中離子種類的多少練習(xí)1:將0.1mol下列物質(zhì)置于1L水中充分?jǐn)嚢韬?,溶液中陰離子種類最多的是()A.KClB.Na3PO4
C.Na2CO3
D.MgSO4練習(xí)2:已知HF的酸性比HCN的酸性強(qiáng)。現(xiàn)有物質(zhì)的量濃度和體積均相同的NaF和NaCN兩種溶液,已知前者溶液中離子數(shù)目為n1,后者溶液中離子數(shù)目為n2。下列關(guān)系正確是()
A.n1=n2
B.n1>n2
C.n1<n2
D.c(F-)<c(CN-)
BB練習(xí)1:比較相同pH值的①CH3COONa,②NaAlO2稀溶液物質(zhì)的量濃度大小順序。②>①1、判斷鹽溶液的酸堿性及其強(qiáng)弱11、哪些情況需要考慮水解第16頁/共38頁3、某些鹽溶液的配制、保存(1)在配制FeCl3、Al(NO3)3、CuSO4、SnCl2等溶液時(shí),為防止水解,常先將鹽溶于少量__________中,再加蒸餾水稀釋到所需濃度。(2)Na2SiO3、Na2CO3、NaAlO2等堿性溶液不能貯存在___________塞的試劑瓶中。(3)為配制CH3COO-與Na+物質(zhì)的量濃度比盡可能接近1:1的溶液,可向溶液中加入()A.適量鹽酸B.適量NaOH固體C.適量KOH固體D.適量CH3COOH溶液磨口玻璃相應(yīng)的酸CD第17頁/共38頁4、判斷加熱蒸干鹽溶液所得固體的成分Al2(SO4)3+6H2O2Al(OH)3+3H2SO4Al2(SO4)3AlCl3+3H2OAl(OH)3+3HClAlCl3蒸干所得固體酸揮發(fā)性水解方程式鹽溶液易難Al(OH)3Al2(SO4)3如何通過FeCl3溶液制得FeCl3
固體?加熱AlCl3·6H2O
得AlCl3
?在蒸發(fā)溶液過程中不斷通入HCl氣體。在干燥的HCl氣流中加熱。第18頁/共38頁溶液小心蒸干固體物質(zhì)Na2CO3FeCl3
(NH4)2CO3或NH4HCO3
Ca(HCO3)2Mg(HCO3)2、MgCO3(NH4)2SO4
Na2SO3
Fe(OH)3Mg(OH)2Na2CO3CaCO3Na2SO4
(NH4)2SO4完全分解判斷加熱蒸干鹽溶液所得固體的成分第19頁/共38頁5、解釋事實(shí)(1)FeCl3、KAl2(SO4)2·12H2O等可作凈水劑(2)泡沫滅火器內(nèi)反應(yīng)原理硫酸鋁和碳酸氫鈉溶液發(fā)生雙水解:
Al3++3HCO3-=Al(OH)3↓+3CO2↑
生成的CO2將膠狀A(yù)l(OH)3吹出可形成泡沫。(3)某些化學(xué)肥料不能混合使用如銨態(tài)(NH4+)氮肥、過磷酸鈣[含Ca(H2PO4)2]均不能與草木灰(主要成分K2CO3)混合使用。第20頁/共38頁(4)熱的純堿液去油污效果好加熱能促進(jìn)純堿Na2CO3水解,產(chǎn)生的C(OH-)較大,而油污中的油脂在堿性較強(qiáng)的條件下水解更完全。(5)在NH4Cl溶液中加入Mg粉,為何有H2放出?NH4++H2O
NH3·H2O+H+Mg+2H+
=
Mg2++H2↑(6)除雜:除去不純KNO3溶液中的Fe3+。針對(duì)練習(xí):除去MgCl2溶液中的Fe3+可在加熱攪拌條件下,可加入某試劑,后過濾。下列試劑中合適的是
A.NH3·H2OB.NaOHC.Na2CO3
D.MgCO3
E.MgOF.Mg(OH)2DEF第21頁/共38頁(1)強(qiáng)酸的酸式鹽只電離不水解,溶液一定顯酸性,如NaHSO4=Na++H++SO42-。(2)弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性,取決于酸式酸根離子的電離程度和水解程度的大小。①若電離程度小于水解程度,溶液顯堿性,如NaHS、Na2HPO4、NaHCO3等:②若電離程度大于水解程度,溶液顯酸性,如NaH2PO4、NaHSO3等。酸式鹽溶液酸堿性的判斷第22頁/共38頁常用規(guī)律:電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒電荷守恒:電解質(zhì)溶液顯中性,電解質(zhì)溶液中陽離子所帶正電荷總數(shù)一定與陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)相等。物料守恒(原子守恒):元素是守恒的,元素的原子在變化過程(水解、電離)所產(chǎn)生的各種形式的數(shù)目之和等于其總量。質(zhì)子守恒(導(dǎo)出式):即在純水中加入電解質(zhì),即粒子提供的H+等于粒子所接受的H+。(可由物料守恒式和電荷守恒式推導(dǎo)得出)離子濃度大小比較第23頁/共38頁〖訓(xùn)練1〗寫出CH3COONa溶液中三個(gè)守恒關(guān)系式電荷守恒:
物料守恒:
質(zhì)子守恒:
〖訓(xùn)練2〗寫出NaHCO3溶液中三個(gè)守恒關(guān)系式電荷守恒:
物料守恒:
c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH)c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3)試導(dǎo)出上述質(zhì)子守恒:質(zhì)子守恒是一個(gè)導(dǎo)出式,可以有電荷守恒和物料守恒得出第24頁/共38頁練習(xí)1、碳酸鈉溶液中下列關(guān)系正確的是()A.C(Na+)+C(H+)=C(HCO3-)+C(OH-)+C(CO32-)B.C(OH-)=2C(HCO3-)+C(H+)+C(H2CO3)C.C(OH-)=C(HCO3-)+C(H+)+2C(H2CO3)D.C(Na+)=C(CO32-)+C(HCO3-)+C(H2CO3)E.C(Na+)>C(CO32-)>C(OH-)>C(HCO3-)CE第25頁/共38頁練習(xí)2、(09年四川卷12)關(guān)于濃度均為0.1mol/L的三種溶液:①氨水、②鹽酸、③氯化銨溶液,下列說法不正確的是A.c(NH4+):③>①B.水電離出的c(H+):②>①C.①和②等體積混合后的溶液:c(H+)=c(OH-)+c(NH3·H2O)D.①和③等體積混合后的溶液:c(NH4+)>c(Cl+)>c(OH-)>c(H+)B練習(xí)3、
(09年全國1卷10)用0.10mol·L-1的鹽酸滴定0.10mol·L-1的氨水,滴定過程中不可能出來的結(jié)果是A.c(NH4+)>c(Cl-),c(OH-)>c(H+)B.c(NH4+)=c(Cl-),c(OH-)=c(H+)C.c(Cl-)>c(NH4+),c(OH-)>c(H+)D.c(Cl-)>c(NH4+),c(H+)>c(OH-)C第26頁/共38頁練習(xí)4、
(09年上海卷17)根據(jù)下表提供的數(shù)據(jù),判斷在等濃度的NaClO、NaHCO3混合溶液中,各種離子濃度關(guān)系正確的是A.c(HCO3-)>c(ClO-)>c(OH-)B.c(ClO-)>c(HCO3-)>c(H+)C.c(HClO)+c(ClO-)=c(HCO3-)+c(H2CO3)D.c(Na+)+
c(H+)=c(HCO3-)+
c(ClO-)+
c(OH-)A化學(xué)式電離常數(shù)HClO Ki=3×10-8
H2CO3Ki1=4.3×10-7Ki2=5.6×10-11第27頁/共38頁方法規(guī)律總結(jié)電荷守恒:物料守恒:質(zhì)子守恒:1.溶液中離子要找全2.分清離子濃度和電荷濃度及轉(zhuǎn)換關(guān)系1.某元素守恒
2.等量代換。1.明確溶液中那些微粒結(jié)合H+(或OH-),結(jié)合的數(shù)目;2.那些微粒電離出H+(或OH-)電離的數(shù)目第28頁/共38頁常見類型1、單一溶質(zhì)溶液:根據(jù)電離、水解情況分析(1)弱酸溶液或弱堿溶液:【例1】在0.1mol/L的H2S溶液中,下列關(guān)系錯(cuò)誤的是
A.c(H+)=c(HS-)+c(S2-)+c(OH-)B.c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)C.c(H+)>[c(HS-)+c(S2-)+c(OH-)]D.c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol/L分析:由于H2S溶液中存在下列平衡:H2SH++HS-,HS-H++S2-,H2OH++OH-,根據(jù)電荷守恒得c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-),由物料守恒得c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol/L,所以關(guān)系式錯(cuò)誤的是A項(xiàng)。(注意:解答這類題目主要抓住弱酸的電離平衡。)
(A)第29頁/共38頁2、強(qiáng)酸弱堿鹽或強(qiáng)堿弱酸鹽溶液:【例2】在氯化銨溶液中,下列關(guān)系正確的是A.c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)B.c(NH4+)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)C.c(NH4+)=c(Cl-)>c(H+)=c(OH-)D.c(Cl-)=c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)(A)分析:水解是微量的,所以上述關(guān)系式正確的是A項(xiàng)。(注意:解答這類題目時(shí)主要抓住弱堿陽離子的水解,且水解是微量的,水解后溶液呈酸性。
規(guī)律:在有“弱酸根離子或弱堿金屬離子”存在的溶液中,由于該離子水解,因而使其濃度減小,故有:
C(不水解離子)>C(水解離子)第30頁/共38頁【例3】在Na2S溶液中下列關(guān)系不正確的是A.c(Na+)=2c(HS-)+2c(S2-)+c(H2S)B.c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)C.c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)D.c(OH-)=c(HS-)+c(H+)+c(H2S)AD解析:
電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-);
物料守恒:c(Na+)=2c(HS-)+2c(S2-)+2c(H2S);
質(zhì)子守恒:c(OH-)=c(HS-)+c(H+)+2c(H2S),選AD第31頁/共38頁3、強(qiáng)堿弱酸的酸式鹽溶液:【例4】草酸是二元弱酸,草酸氫鉀溶液呈酸性,在0.1mol/LKHC2O4溶液中,下列關(guān)系正確的是A.c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+c(C2O42-)B.c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.1mol/LC.c(C2O42-)>c(H2C2O4)D.c(K+)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)CD[解析]因?yàn)椴菟釟溻洺仕嵝裕訦C2O4-電離程度大于水解程度,故c(C2O42-)>c(H2C2O4)。又依據(jù)物料平衡,所以D.c(K+)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)正確,又根據(jù)電荷守恒,c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+2c(C2O42-),所以。綜合上述,C、D正確。第32頁/共38頁例5:等物質(zhì)的量的下列溶液中,NH4+的濃度由大到小的順序是①NH4Cl②NH4HCO3③NH4HSO4④NH4NO3③>①=④>②規(guī)律:1、水解的鹽>雙水解的鹽2、當(dāng)溶液中存在水解的顯性離子時(shí),抑制鹽的水解,則該水解的離子濃度大4、不同物質(zhì)同種離子濃度比較第33頁/共38頁例1:用物質(zhì)的量都是0.1mol的CH3COOH與CH3COONa配成1L混合溶液,已知其中c(CH3COO-)大于c(Na+),對(duì)該混合溶液下列判斷正確的是()A、c(H+)>c(OH-)B、c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.2mol·L-1C、c(CH3COOH)>c(CH3COO-)D、c(CH3COO-)+c(OH-)=0.1mol·L-1溶液混合后離子濃度的比較⑴、兩種物質(zhì)混合不反應(yīng):AB⑵、兩種物質(zhì)恰好完全反應(yīng):例2:100mL0.1mol·L-1醋酸與50mL0.2mol·L-1NaOH溶液混合,在所得溶液中()A、c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)B、c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)C、c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)=c(OH-)D、c(Na+)=c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)A第34頁/共38頁例3:將0.4mol/LNH4Cl溶液和0.2mol/LNaOH溶液等體積混合后,溶液中下列微粒的物質(zhì)的量關(guān)系正確的是()A、c(NH4+)=c(Na+)=c(OH-)>c(NH3·H2O)B、
c(NH4+)=c(Na+)>c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(H+)C、c(
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