本文格式為Word版，下載可任意編輯——《有機化學(xué)》課件曾昭瓊版?芳香化合物的同分異構(gòu)和命名；?苯的結(jié)構(gòu)，了解共振論的基本要點；?單環(huán)芳烴的性質(zhì)，親電取代反應(yīng)歷程；?苯環(huán)上取代基的定位規(guī)律及其解釋；?非苯系芳烴的結(jié)構(gòu)，理解Hückel規(guī)則。?苯的結(jié)構(gòu)和主要性質(zhì)；

?親電取代反應(yīng)，苯環(huán)上取代基的定位規(guī)律。

１苯的Kekulè結(jié)構(gòu)式

?1865年Kekulè首先使用了苯的環(huán)狀構(gòu)造式。

HHCCHCCHCCHH?成功之處：說明白苯的六個碳原子是一致的，六個氫原子也是一致的，苯的一元取代物只有一種。

?不足之處：不能說明

①苯的鄰位二元取代物只有一種。

BrBr易發(fā)生取代反應(yīng)。

BrBr②苯為高度不飽和的分子，卻不簡單發(fā)生加成反應(yīng)而容

③苯環(huán)的特別穩(wěn)定性：不與氧化劑反應(yīng)；

在化學(xué)反應(yīng)中苯環(huán)常保持不變；氫化熱和燃燒熱低。

?氫化熱是化合物催化加氫時所放出的熱量，氫化熱小

說明化合物內(nèi)能低，比較穩(wěn)定。

?環(huán)己烯、環(huán)己二烯和苯催化加氫時都生成環(huán)己烷，氫化熱數(shù)據(jù)為：

化合物氫化熱-1/kJ·mol理論值試驗值119.5119.5239.0231.6358.5208.2-1358.5-208.2=150.3kJ·mol?離域能：

2苯結(jié)構(gòu)的現(xiàn)代理論

(1)價鍵理論

六個碳原子都是以sp2雜化，六個碳碳σ鍵：sp2-sp2，

六個碳氫σ鍵：sp2-1s，六個p軌道從側(cè)面相互重疊形成Π······66。

0.110nm

120°

Π660.1397nm

?苯的大π鍵Π。

66(2)分子軌道理論

?沒有參與雜化的六個2p軌道重新組合成六個π分子軌道，其中三個是成鍵軌道，三個是反鍵軌道。

?在基態(tài)時，苯分子中的六個π電子都在成鍵軌道上，它們的能量要比在孤立的π軌道低得多，因此苯環(huán)是一個穩(wěn)定的體系。

?分子軌道屬于所有碳原子，并且電子云分布是完全平均的，因此，苯分子中每一個碳碳鍵都具有π鍵的性質(zhì)，并且它們是完全等同的。

?苯的π分子軌道

ψ6

E

ψ4

ψ5

ψ2ψ3

ψ1

３苯結(jié)構(gòu)的共振論解釋

?共振論是Pauling在上世紀30年代提出的一種分子結(jié)構(gòu)理論。

(1)共振論對共軛體系的描述

?不能用經(jīng)典結(jié)構(gòu)式圓滿表示其離域結(jié)構(gòu)的分子，例如苯，它的真實結(jié)構(gòu)可以由多個經(jīng)典結(jié)構(gòu)式的共振(或稱疊加)而形成的共振雜化體來代表。

+-……

?共振論的基本思想：

當一個分子、離子或自由基的結(jié)構(gòu)可用一個以上不同電子排列的經(jīng)典結(jié)構(gòu)式表達時，就存在著共振。

這些經(jīng)典結(jié)構(gòu)式均不是這一分子、離子或自由基的真實

結(jié)構(gòu)，其真實結(jié)構(gòu)為所有經(jīng)典結(jié)構(gòu)式的共振雜化體。

CH2CHCH2··CH2CHCH2?注意：①各經(jīng)典結(jié)構(gòu)式之間只是電子排列不同；②共振雜化體不是經(jīng)典結(jié)構(gòu)式混合物；③共振雜化體也不是互變平衡體系。