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《物理化學(xué)》第二學(xué)期自測(cè)題(B)一、選擇題(本大題共12小題,每題2分,共24分)1.電解時(shí),在陽(yáng)極上首先發(fā)生氧化作用而放電的是()A.標(biāo)準(zhǔn)還原電勢(shì)最大者B.考慮極化后,實(shí)際上的不可逆還原電勢(shì)最大者C.標(biāo)準(zhǔn)還原電勢(shì)最小者D.考慮極化后,實(shí)際上的不可逆還原電勢(shì)最小者2.以石墨為陽(yáng)極,電解0.01mol-kg—1NaCl溶液,在陽(yáng)極上首先析出()[已知:4O(C12/C1—)=1.36V,(C12)=0V,4O(O2/OH一)=0.401V,(O2)=0.8V]A.Cl2B.O2C.Cl2與O2混合氣體D.無(wú)氣體析出3.電解硫酸銅溶液時(shí),析出128g銅(Mr=64),需要通入多少電量?()A.96500cB.48250CC.386000CD.24125c4.一貯水鐵箱上被腐蝕了一個(gè)洞,今用一金屬片焊接在洞外面以堵漏,為了延長(zhǎng)鐵箱的壽命,選用哪種金屬片為好?……()口A.銅片B.鐵片C.鍍錫鐵片D.鋅片口5.金屬活性排在H2之前的金屬離子,如Zn2+能優(yōu)先于H+在鋅陰極上析出,這是由于()A.^O(Zn2+/Zn)<^O(H+/H2)B.(Zn)<(H2)C."(Zn2+/Zn)<4(H+/H2)口D.H2在鋅上析出有很大的超電勢(shì),以至于“(Zn2+/Zn)〉“(H+/H2)6.稱為催化劑毒物的主要行為是()口A.和反應(yīng)物之一發(fā)生化學(xué)反應(yīng)B.增加逆反應(yīng)的速度C.使產(chǎn)物變得不活潑D.占據(jù)催化劑的活性中心7.高壓下,氣體A在表面均勻的催化劑上進(jìn)行催化轉(zhuǎn)化,,其機(jī)理如下:A+Kk1k-1AKk2B+K表面反應(yīng)為控制步驟,反應(yīng)表觀為幾級(jí)()A.零級(jí)B.一級(jí)^二級(jí)口.無(wú)級(jí)數(shù)8.單組元的二級(jí)反應(yīng),其半壽期與初始濃度[A]0的關(guān)系是()A.與[A]0無(wú)關(guān)B.與[A]0成正比C.與[A]0成反比D.與[A]02成反比口第1頁(yè)共6頁(yè).對(duì)基元反應(yīng)A+2B-->C,若將其速率方程寫(xiě)成下列形式:口-d[A]/dt=kA[A][B]2;-d[B]/dt=kB[A][B]2;d[C]/dt=kC[A][B]2則速率常數(shù)之間的關(guān)系應(yīng)為()A.kA=kB=kCB.kA=2kB=kCC.kA=1/2kB=kCD.kA=kB=2kC.已知常壓和20OC時(shí),水的。為0.0728N-m—1,將半徑為1.0cm的水滴分散為1.0某10—6m的霧沫,需做功為()口A.0.914JB.1.20JC.0.732JD.0」11.下面關(guān)于氣體在固體表面上的吸附表述不正確的是()A.吸附一般可分為物理吸附和化學(xué)吸附;B.化學(xué)吸附量隨溫度的升高而增大C.物理吸附量隨溫度的升高而減小D.化學(xué)吸附力大于物理吸附力12.一定體積的水,當(dāng)聚成一個(gè)大水球或分散成許多水滴時(shí),同溫度下,兩種狀態(tài)相比,以下性質(zhì)保持不變的有()人.表面能8.表面張力C.比表面口.液面下的附加壓力口二、填空題(本大題共5小題,共20分)1.(7分)電極的極化是指,產(chǎn)生極化的主要原因有和無(wú)論是何種極化,如果電極作為陰極時(shí),其電極電勢(shì)總是,可表示為;如果作為陽(yáng)極,則其電極電勢(shì)總是,可表示為2.(5分)曲面所受的附加壓力的計(jì)算公式為,此式表明附加壓力△P與曲率的半徑成,對(duì)空氣中的凸液面來(lái)說(shuō),液體所承受的壓力可表示為;對(duì)空氣中的液泡(如肥皂泡)來(lái)說(shuō)其附加壓力為;平面液體的附加壓力為3.(4分)朗格繆爾吸附等溫式的二個(gè)主要基本假設(shè)是:和,根據(jù)朗格繆爾吸附等溫式可知,當(dāng)氣體壓力很小時(shí),吸附量與氣體的平衡分壓成,當(dāng)氣體壓力很大時(shí),吸附量與氣體的平衡分壓.(2分)電池M1()|M1+(a1)|M(a2)|M2()的電動(dòng)勢(shì)除了電極與導(dǎo)線的接觸電勢(shì)外,還包括了電勢(shì)和__電勢(shì)。第2頁(yè)共6頁(yè).(2分)(2分)植物的葉子一般是憎水性的,所以在配制農(nóng)藥時(shí)常常要加 ,以增加藥液對(duì)植物表面的潤(rùn)濕程度,使藥液能在植物葉子上鋪展。三、簡(jiǎn)答與證明:(本大題共5小題,共26分)1.(6分)試證明二符合質(zhì)量作用定律的平行反應(yīng):A+B-->□一klfP1—k2fP2其總反應(yīng)速率常數(shù)k=k1+k2;r1/r2=k1/k2???(4分)用某金屬電極電解HCl(a=1)溶液,若氫電極發(fā)生極化,則氫電極的電極大于零。此說(shuō)法對(duì)嗎?簡(jiǎn)述理由。.(6分)克拉克(Clark)電池的組成表示如下:口Zn-Hg齊(含Zn10%)|ZnSO4-7H2O()(飽和液),Hg2SO4()(飽和液)|Hg(l)(1)寫(xiě)出電極反應(yīng)與電池反應(yīng)口(2)寫(xiě)出電池的E及(E/T)p與rHm的關(guān)系式???(5分)已知Zn2++2e——>Zn(),其"O=—0.763V,根據(jù)GmO=一zeOF,求得口GmO=147.2kJ?mol—1,則表明該電極反應(yīng)的Gibb自由能變化為此值,這說(shuō)法對(duì)不對(duì)為什么.(5分)固體表面上的液滴,所呈的形狀與什么有關(guān)?并指出潤(rùn)濕與不潤(rùn)濕的條件。水在荷葉表面呈珠狀,屬于哪種情況?第3頁(yè)共6頁(yè)四、計(jì)算題(本大題共3小題,共30分).(10分)25OC時(shí),溶液含F(xiàn)e2+為1mol-kg—1,已知電解時(shí)H2在Fe上析出的過(guò)電勢(shì)為0.40V。如果溶液的pH=4,試求陰極上開(kāi)始析出H2時(shí),殘留Fe2+的濃度為多少?(已知:4O(Fe)=—0.4402V;F=96500。).(12分)溴乙烷分解反應(yīng)的活化能Ea=229.3kJ-mol—1,650K時(shí)的速率常數(shù)k為2.14某1041?,F(xiàn)欲使此反應(yīng)在20.0min內(nèi)完成80%,問(wèn)應(yīng)將反應(yīng)溫度控制在多少?-(設(shè)A不隨溫度變化)□.(8分)298K時(shí),用德拜―休格爾極限公式計(jì)算下列強(qiáng)電解質(zhì)AB、AB2和AB3在濃度為0.0005mol?kg—1時(shí)的離子平均活度系數(shù)已知:A=0.509(mol?kgT)口第4頁(yè)共6頁(yè)-1/2一、選擇題(本大題共12小題,每題2分,共24分)1D2A3c4D5D6D7A8c9C10A11B12B=、填空題(本大題共5小題,共20分).(7分)電極通電時(shí)的電極電勢(shì)與可逆電極電勢(shì)產(chǎn)生偏差的現(xiàn)象;濃差極化;活化極化;小于可逆電極電勢(shì);"I="r—n;大于可逆電極電勢(shì);"I="+n2.(5分)AP=2o/r;反比;空氣壓力P+附加壓力AP;AP=4o/r;AP=0o3.(4分)單分子層吸附;被吸附分子間無(wú)相互作用力;正比;無(wú)關(guān).(2分)M1與M2間液接電勢(shì);M1、M2與溶液間的界面電勢(shì)???(2分)表面活性劑或稱為潤(rùn)濕劑。三、簡(jiǎn)答與證明:(本大題共5小題,共26分)1.(6分)證:r1=k1[A][B];r2=k2[A][B](2分)]總速率廣丫1+丫2=k1[A][B]+k2[A][B]=(k1+k2)[A][B]=k[A][B],k=k1+k2;(2分)□r1/r2=k1[A][B]/k2[A][B]=k1/k20(2分)2.(4分)口答:錯(cuò)。因電解時(shí),氫電極作陰極,當(dāng)它作陰極時(shí),其"I="r—n,在此濃度下“r=0,所以氫電極電勢(shì)應(yīng)小于零。3.(6分)口答:(1)(一)Zn(汞齊)+SO2+7H2O—2e——>ZnSO4-7H2O()(1分)4(+)Hg2SO4()+2e——>SO2+2Hg(l)(1分)4電池反應(yīng):口Zn(汞齊)+Hg2SO4()+7H2O-->ZnSO4?7H2O()+2Hg(l)(2分)(2)rHm=—2EF+2FT(E/T)p(2分)第5頁(yè)共6頁(yè)4.(5分)答:不對(duì)。(1分)是Zn2+|Zn電極與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成電池時(shí)的電動(dòng)勢(shì),反應(yīng)為:口H2(p)+Zn2+(a=1)-->Zn()+2H+(a=1)G$是該反應(yīng)的Gibb自由能變化。m而不是電極反應(yīng)的Gibb自由能變化。(4分)5.(5分)口答:與接觸角9的大小有關(guān);口當(dāng)e〉90O時(shí),稱為“不潤(rùn)濕”;e<90O時(shí),稱為“潤(rùn)濕”。完全不潤(rùn)濕。四、計(jì)算題(本大題共3小題,共30分)1.(10分)解:氫開(kāi)始析出時(shí)的電極電勢(shì)為:“(H2)="0r+RT/Fln[H+]—n(H2)(1分)口二—0.40+RT/Fln10—4=—0.40—0.236=—0.636V(3分)口當(dāng)氫開(kāi)始析出時(shí),“(Fe)=40r(Fe)+RT/2Fln[Fe2+](2分)口—0.636V=—0.4402V+RT/2Fln[Fe2+]解得:ln[Fe2+]=—15.29[Fe2+]=2.28某10—34mol-kg—1(4分)2.(12分)解:根據(jù)阿累尼烏斯(Arrheniu)公式:k=Ae某p(—Ea/RT)口求得指前因子A=5.73某1014;口根據(jù)速率常數(shù)的單位可知該反應(yīng)為
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