EDTA滴定法測(cè)定螢石中氟化鈣王利杰;楊志強(qiáng)【摘要】螢石中氟化鈣的含量是評(píng)定其質(zhì)量等級(jí)最重要的指標(biāo)，因此測(cè)定螢石中氟化鈣的方法受到關(guān)注.采用EDTA滴定法測(cè)定試樣中全鈣的含量，并提出了一種測(cè)定試樣中碳酸鈣的方法，再由全鈣和碳酸鈣的含量計(jì)算得到螢石中氟化鈣的含量.稱取兩份不同質(zhì)量試樣，用定量氯化鈣-鹽酸溶液浸取，以酚酞為指示劑，調(diào)節(jié)溶液pH值約為7,將這兩份溶液定容到相同體積，靜置一段時(shí)間待氟化鈣溶解達(dá)到平衡，此時(shí)兩份溶液中氟化鈣溶解量一致、試劑空白一致.對(duì)兩份溶液進(jìn)行干過濾，采用EDTA滴定法測(cè)定兩份溶液中全鈣的質(zhì)量差(以碳酸鈣計(jì)),此差值即稱樣量差中所含的碳酸鈣質(zhì)量.采用實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定螢石標(biāo)準(zhǔn)樣品和生產(chǎn)試樣中全鈣、碳酸鈣和氟化鈣含量，全鈣測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)樣品認(rèn)定值或標(biāo)準(zhǔn)方法GB/T5195.1—2006測(cè)定值相符，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD,n=5)在0.11%-0.23%之間;碳酸鈣測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)樣品認(rèn)定值或標(biāo)準(zhǔn)方法GB/T5195.2—2006測(cè)定值相符,碳酸鈣質(zhì)量分?jǐn)?shù)不小于0.30%的試樣相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD,n=5)在4.9%-7.6%之間碳酸鈣質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.30%的試樣相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD,n=5)在12.6%-28.1%之間;氟化鈣含量與認(rèn)定值或上述兩種標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定后計(jì)算所得值基本相符，相對(duì)誤差不大于0.40%.【期刊名稱】《冶金分析》【年(卷)，期】2018(038)012【總頁(yè)?】6頁(yè)(P69-74)【關(guān)鍵詞】EDTA滴定法;螢石;全鈣;碳酸鈣;氟化鈣【作者】王利杰;楊志強(qiáng)【作者單位】首鋼集團(tuán)有限公司技術(shù)研究院檢測(cè)中心，北京100043;首鋼集團(tuán)有限公司技術(shù)研究院檢測(cè)中心，北京100043【正文語(yǔ)種】中文【中圖分類】O655.2螢石，又稱氟石，主要成分為氟化鈣。螢石產(chǎn)品按生產(chǎn)工藝、主要用途和化學(xué)成分分為3類［1］:螢石精礦、螢石塊礦和螢石粉礦。螢石中氟化鈣的含量是評(píng)定其質(zhì)量等級(jí)最重要的指標(biāo)，因此氟化鈣含量的準(zhǔn)確測(cè)定非常重要。螢石中氟化鈣含量的測(cè)定按計(jì)算方式劃分主要有差減法、直接測(cè)定法和快速經(jīng)驗(yàn)修正法。差減法，即分別測(cè)定螢石中全鈣和碳酸鈣的含量，再以此計(jì)算氟化鈣含量。全鈣的測(cè)定一般是先采用酸溶法［2-3］和堿熔法［4］處理試樣，再采用EDTA滴定法進(jìn)行測(cè)定，也有采用X射線熒光光譜法(XRF)測(cè)定螢石中全鈣含量的報(bào)道［5］。碳酸鈣的測(cè)定方法分為兩種，一種是稀乙酸浸取試樣中碳酸鈣，用EDTA滴定法、電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法等測(cè)定濾液中的全鈣，再用比色法測(cè)定濾液中的氟化鈣，以二者差值計(jì)算碳酸鈣的含量［6-8］。為了縮短分析時(shí)間，快速經(jīng)驗(yàn)修正法會(huì)省略濾液中氟化鈣的測(cè)定，通過一個(gè)經(jīng)驗(yàn)修正值來校正碳酸鈣的分析結(jié)果［9］；另一種方法是采用酸堿滴定法測(cè)定螢石中的碳酸根含量，以此計(jì)算碳酸鈣的含量，此方法分析結(jié)果一般不用于氟化鈣含量的計(jì)算［6］。直接測(cè)定法，即認(rèn)定螢石試樣中的氟均以氟化鈣的形式存在，標(biāo)準(zhǔn)GB/T5195.1—2006［2］方法2采用蒸餾-電位滴定法測(cè)定螢石中氟的含量來計(jì)算氟化鈣含量，此法適用于螢石精礦(氟化鈣質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于90%)中氟化鈣含量的測(cè)定。也有以氟元素的特征X射線為測(cè)量譜線，采用X射線熒光光譜法測(cè)定螢石中氟化鈣的分析方法［10-11］。日常氟化鈣的分析中，采用最多是快速經(jīng)驗(yàn)修正法［12］，即稀乙酸浸取碳酸鈣，過濾分離棄去濾液，用EDTA滴定法、電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法等測(cè)定沉淀中的全鈣，以此計(jì)算試樣中氟化鈣的含量。因?yàn)V液中的氟化鈣沒有進(jìn)行測(cè)定，故需要一個(gè)修正值來校正分析結(jié)果，此方法易受螢石種類和實(shí)驗(yàn)條件的影響，分析誤差較大［8］。本文采用差減法計(jì)算螢石中氟化鈣含量。全鈣的測(cè)定采用EDTA滴定法。關(guān)于碳酸鈣的測(cè)定，本文在參考標(biāo)準(zhǔn)GB/T5195.1—2006方法1、經(jīng)驗(yàn)修正法和去碳酸鈣的螢石樣作空白校正法［8］的基礎(chǔ)上，提出了一種新的方法。即分別稱取兩份不同質(zhì)量的螢石試樣，用稀鹽酸浸取其中的碳酸鈣，然后控制實(shí)驗(yàn)條件（溶液pH值、鈣離子濃度、體積），使兩份溶液中氟化鈣溶解量趨于一致，對(duì)兩份溶液進(jìn)行干過濾，采用EDTA滴定法測(cè)定兩份溶液中全鈣的質(zhì)量差（以碳酸鈣計(jì)），經(jīng)過換算可得試樣中碳酸鈣的含量。最終，實(shí)現(xiàn)了差減法對(duì)螢石中氟化鈣的測(cè)定。1實(shí)驗(yàn)部分1.1實(shí)驗(yàn)原理采用差減法測(cè)定螢石中氟化鈣的含量，其中，全鈣的測(cè)定采用EDTA滴定法，實(shí)驗(yàn)原理同標(biāo)準(zhǔn)GB/T5195.1—2006方法1，但是分解試樣操作方法與其稍有區(qū)別:該標(biāo)準(zhǔn)方法采用鹽酸-硼酸-硫酸分解試樣，其中采用硫酸的目的是為了沉淀分離鋇，以免鋇與鈣同時(shí)被滴定，造成結(jié)果偏高。考慮到本實(shí)驗(yàn)室很少接收含鋇螢石試樣，故采用鹽酸-硼酸分解試樣。如鋇含量較高，可在分取濾液之后加幾滴硫酸沉淀分離鋇元素。碳酸鈣的測(cè)定原理簡(jiǎn)述如下：分別稱取兩份不同質(zhì)量的螢石試樣，置于兩個(gè)燒杯中，用稀鹽酸浸取其中的碳酸鈣，少量氟化鈣也會(huì)隨著溶解。通過以下3種方法，降低氟化鈣的溶解度，并使得兩份溶液中氟化鈣的溶解量保持一致：加入強(qiáng)堿調(diào)節(jié)溶液的pH值約為7；向兩份溶液中加入大量定量的強(qiáng)電解質(zhì)氯化鈣，穩(wěn)定溶液中鈣離子濃度和總離子強(qiáng)度；將這兩份溶液定容到相同體積，靜置一段時(shí)間待氟化鈣溶解達(dá)到平衡。此時(shí)兩份溶液中氟化鈣溶解量一致、試劑空白一致。對(duì)兩份溶液進(jìn)行干過濾，采用EDTA滴定法測(cè)定兩份溶液中全鈣的質(zhì)量差(以碳酸鈣計(jì))，此差值即稱樣量差中所含的以碳酸鈣形式存在的鈣量，經(jīng)過換算可得試樣中碳酸鈣的含量。1.2主要試劑鹽酸(1+1)；鹽酸(1+20)；硫酸(1+1)；氯化鈣-鹽酸溶液：稱取5.55g無水氯化鈣于400mL燒杯中，加150mL水、25mL鹽酸(1+1)、2mL硫酸(1+1)，溶解完全后轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻；飽和硼酸溶液；500g/L氫氧化鉀溶液；50g/L氫氧化鉀溶液；三乙醇胺(1+1)；EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，0.017mol/L，參照GB/T5195.1—2006方法1配制并標(biāo)定；酚酞溶液：1.0g/L，溶劑為90%(體積分?jǐn)?shù))的乙醇；混合指示劑：稱取0.20g鈣黃綠素、0.12g百里酚酞和20g氯化鉀于研缽中研細(xì)研勻，貯存于棕色磨口瓶中。實(shí)驗(yàn)用水為去離子水。1.3實(shí)驗(yàn)方法1.3.1試樣中全鈣含量的測(cè)定稱取0.25g(精確至0.1mg)試樣于150mL燒杯中，加25mL鹽酸(1+1)、10mL飽和硼酸溶液，蓋上表面皿，低溫加熱，微沸30min，趁熱用快速濾紙過濾，濾液收集于200mL容量瓶中，用水洗燒杯5次、洗沉淀10次，冷卻后用水稀釋至刻度，搖勻，得試液。1.3.1.1鋇質(zhì)量分?jǐn)?shù)不大于0.40%的試樣用移液管移取50.00mL試液于300mL燒杯中，加水至100mL，加5mL三乙醇胺(1+1)，用500g/L氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)溶液pH值大于13，加適量混合指示劑(約0.05~0.10g)，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至綠色熒光消失即終點(diǎn)(在黑色背景的襯墊上從上至下觀察)，記下讀數(shù)V,隨同試樣進(jìn)行空白試驗(yàn)，記下讀數(shù)V0。1.3.1.2鋇質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于0.40%的試樣用移液管移取50.00mL試液于300mL燒杯中，加20mL水，蓋上表面皿，加熱煮沸，加2滴硫酸(1+1),繼續(xù)煮沸10min，靜置1h。用慢速濾紙過濾，濾液收集于300mL燒杯中，用水洗燒杯5次、洗沉淀10次，控制濾液體積在100mL左右，棄去濾紙及沉淀，按1.3.1.1進(jìn)行后續(xù)操作，記下讀數(shù)V、V0。1.3.2試樣中碳酸鈣含量的測(cè)定依據(jù)試樣中碳酸鈣的含量范圍，按表1規(guī)定，分別稱取2份試樣(精確至0.1mg)于兩個(gè)150mL燒杯中(如果不清楚試樣中碳酸鈣的含量范圍，稱樣量選擇0.25g和0.50g)，用移液管加20.00mL氯化鈣-鹽酸溶液，蓋上表面皿，室溫下放置45min，每5min搖動(dòng)數(shù)次使沉淀充分分散。加2滴酚酞溶液，邊攪拌邊滴加50g/L氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)溶液剛好出現(xiàn)微紅色，再滴加鹽酸(1+20)至微紅色剛好消失，將溶液倒入150mL容量瓶中，用水洗燒杯5次，用水稀釋至刻度，搖勻，靜置1h。表1碳酸鈣含量與稱樣量的關(guān)系Table1Therelationshipofthecontentofcalciumcarbonateandsamplemass碳酸鈣含量Contentofcalciumcarbonatew/%稱樣量Samplemass/g0.00~0.500.25和1.750.50~1.000.25和1.001.00~3.000.25和0.50用慢速濾紙干過濾，濾液收集于預(yù)先干燥的150mL燒杯中，用移液管移取50mL濾液于300mL燒杯中，加水至100mL，按1.3.1.1進(jìn)行后續(xù)操作，記下讀數(shù)V1、V2。1.4結(jié)果的計(jì)算1.4.1試樣中全鈣的含量按式(1)計(jì)算試樣中全鈣的含量。(1)式中：wTCa為試樣中全鈣的含量，%；c為EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L;V為滴定試樣所消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL；V0為空白試驗(yàn)所消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL；m為稱樣量，g。1.4.2試樣中碳酸鈣的含量按式(2)計(jì)算試樣中碳酸鈣的含量。(2)式中：wCaCO3為試樣中碳酸鈣的含量，％；V1為滴定第1個(gè)試樣所消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL；V2為滴定第2個(gè)試樣所消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL；m1為第1個(gè)試樣的稱樣量，g；m2為第2個(gè)試樣的稱樣量，g。1.4.3試樣中碳酸鈣的含量按式(3)計(jì)算試樣中氟化鈣的含量。wCaF2=1.9481wTCa-0.7801wCaCO3(3)式中：wCaF2為試樣中氟化鈣的含量，%；1.9481為全鈣含量換算成氟化鈣含量的系數(shù)；0.7801為碳酸鈣含量換算成氟化鈣含量的系數(shù)。2結(jié)果與討論2.1測(cè)定碳酸鈣時(shí)稱樣量的選擇對(duì)于碳酸鈣的測(cè)定，兩份試樣經(jīng)溶解后所得兩份溶液中鈣離子的濃度差是實(shí)驗(yàn)方法定量分析的基礎(chǔ)，同時(shí)溶液中鈣離子的濃度也是影響氟化鈣溶解度的因素。為穩(wěn)定溶液中鈣離子濃度和總離子強(qiáng)度，實(shí)驗(yàn)在溶液中加入了大量定量氯化鈣溶液，雖然稱樣量不同弓|起的兩份溶液中鈣離子的濃度差與總的鈣離子濃度相比很小，但是，是否會(huì)導(dǎo)致氟化鈣溶解度出現(xiàn)顯著變化仍需試驗(yàn)驗(yàn)證。分別稱取0.25、0.50、0.75、1.00、1.25、1.50g某螢石試樣(碳酸鈣質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為0.75%），按實(shí)驗(yàn)方法1.3.2操作所消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積見圖1。從圖1中可以看出，當(dāng)稱樣量在0.25~1.50g之間變化時(shí)，EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定體積與稱樣量線性相關(guān)，說明氟化鈣的溶解度基本保持不變。通過計(jì)算可得圖1中鈣（以碳酸鈣計(jì)）質(zhì)量變化的最大值約為9.4mg，即兩次稱樣量之間碳酸鈣的質(zhì)量差在9.4mg之內(nèi)都能滿足實(shí)驗(yàn)方法分析要求。圖1稱樣量的影響Fig.1Effectofsamplemass因螢石試樣中碳酸鈣質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般都在3%之內(nèi)，按3%計(jì)算可得，兩次稱樣量差在0.31g之內(nèi)可保證碳酸鈣質(zhì)量差小于9.4mg。實(shí)驗(yàn)方法中規(guī)定：在不清楚試樣中碳酸鈣含量范圍時(shí)，稱樣量選擇0.25g和0.50g。兩者差值小于0.31g，故稱樣量不同弓I起的兩份溶液中鈣離子的濃度差不會(huì)導(dǎo)致氟化鈣溶解度出現(xiàn)顯著變化，對(duì)測(cè)定結(jié)果無顯著影響。螢石中碳酸鈣含量較低時(shí)，實(shí)驗(yàn)方法通過增加兩次稱樣量差來提高分析精確度，但也不能無限制的加大稱樣量，依據(jù)圖1的計(jì)算結(jié)果，實(shí)驗(yàn)方法按照表1規(guī)定選取稱樣量。2.2碳酸鈣測(cè)定方法的對(duì)比選擇3個(gè)螢石生產(chǎn)試樣，采用以下4種方法分別測(cè)定試樣中碳酸鈣的含量，進(jìn)行方法對(duì)比試驗(yàn)，結(jié)果見表2。標(biāo)準(zhǔn)GB/T5195.2—2006方法1（以下簡(jiǎn)稱〃方法1”）：用稀乙酸浸取試樣，過濾，分取部分濾液用鋯-二甲酚橙褪色光度法測(cè)量被浸取下的氟化鈣量。剩余濾液用EDTA滴定法測(cè)定鈣量，扣除被浸取下來的氟化鈣量，計(jì)算得到試樣中碳酸鈣的含量，需隨同試樣進(jìn)行空白試驗(yàn)。方法2，經(jīng)驗(yàn)修正法：用稀乙酸浸取試樣，過濾（需嚴(yán)格控制洗滌沉淀次數(shù)和濾液的總體積），用EDTA滴定法測(cè)定濾液中鈣量，扣除一個(gè)經(jīng)驗(yàn)修正值，計(jì)算得到試樣中碳酸鈣的含量，無需進(jìn)行空白試驗(yàn)。方法3，去碳酸鈣的螢石樣作空白校正法：用含鈣稀乙酸浸取試樣，過濾（需嚴(yán)格控制洗滌沉淀次數(shù)和濾液的總體積），用含氟洗液洗滌沉淀，用EDTA滴定法測(cè)定濾液中鈣量，計(jì)算得到試樣中碳酸鈣的含量，需隨同試樣進(jìn)行空白試驗(yàn)，并在空白中加入去碳酸鈣的螢石樣。方法4,操作方法見實(shí)驗(yàn)方法1.3.2。表2不同方法測(cè)定螢石試樣中碳酸鈣的分析結(jié)果Table2Analyticalresultsofcalciumcarbonateinfluoritesamplesbydifferentmethodsw/%試樣Sample項(xiàng)目Item方法IMethod1方法2Method2方法3Method3方法4Method4測(cè)定值0.29,0.30,0.320.33,0.330.080,0.10,0.110.13,0.140.35,0.35,0.370.38,0.380.34,0.35,0.350.38,0.38螢石1-1標(biāo)準(zhǔn)偏差SD(n=5)0.0180.0240.0150.019誤差-0.200.060.05測(cè)定值0.48,0.50,0.500.51,0.520.70,0.72,0.750.75,0.770.48,0.50,0.520.53,0.550.44,0.46,0.470.49,0.50螢石1-2標(biāo)準(zhǔn)偏差SD(n=5)0.0150.0280.0270.024誤差0.240.02-0.03測(cè)定值0.73,0.73,0.750.75,0.770.71,0.71,0.720.74,0.760.67,0.70,0.710.71,0.720.74,0.74,0.760.78,0.78螢石1-3標(biāo)準(zhǔn)偏差SD(n=5)0.0170.0220.0190.020誤差-0.02-0.050.01方法1,準(zhǔn)確度高，適用于仲裁分析測(cè)定和一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值等，但操作較為繁瑣，本文以方法1測(cè)定值為基準(zhǔn)計(jì)算其它方法的誤差。由表2可見，方法2、方法3和方法4的標(biāo)準(zhǔn)偏差與方法1相比相差不大，均可滿足日常分析測(cè)定的精密度要求；方法2操作最簡(jiǎn)單，但誤差也較大，這與不同種類的螢石試樣在稀乙酸中溶解量不一致有關(guān)[8];方法3和方法4的誤差在0.06%之內(nèi)，均可以滿足日常分析測(cè)定的準(zhǔn)確度要求(標(biāo)準(zhǔn)方法允許差為0.10%[6])。為確保氟化鈣溶解量一致，方法3需要嚴(yán)格控制洗滌沉淀次數(shù)和濾液總體積，對(duì)操作要求極高，而方法4通過定容即可實(shí)現(xiàn)，更加精確易控制，且不用洗滌沉淀，操作簡(jiǎn)便。另外，方法3需要根據(jù)螢石的種類制備不同的空白樣，而方法4因測(cè)定了兩份不同稱樣量的相同試樣，空白已包含在其中，通過差減便可扣除，因此方法4不受螢石種類的影響。綜上所述，實(shí)驗(yàn)選擇方法4對(duì)碳酸鈣進(jìn)行測(cè)定。2.3精密度和正確度試驗(yàn)選取7個(gè)不同氟化鈣含量的螢石試樣，按1.3實(shí)驗(yàn)方法中的步驟操作，每個(gè)試樣平行分析5次，全鈣和碳酸鈣的分析結(jié)果見表3和表4,表5中氟化鈣的結(jié)果由表3和表4中全鈣和碳酸鈣的測(cè)定平均值按式(3)計(jì)算得到。由表3和表4可知，7個(gè)螢石試樣中全鈣的測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)樣品認(rèn)定值或標(biāo)準(zhǔn)方法GB/T5195.1—2006測(cè)定值相符，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD,n=5)在0.11%~0.23%之間；7個(gè)螢石試樣中碳酸鈣的測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)樣品認(rèn)定值或標(biāo)準(zhǔn)方法GB/T5195.2—2006測(cè)定值相符，碳酸鈣質(zhì)量分?jǐn)?shù)不小于0.30%的試樣，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD,n=5)在4.9%~7.6%之間，碳酸鈣質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.30%的試樣，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD,n=5)在12.6%-28.1%之間。由表5可知，本方法測(cè)定的氟化鈣含量與認(rèn)定值或上述兩種標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定后計(jì)算所得值基本相符，相對(duì)誤差不大于0.40%。表3螢石試樣中全鈣的分析結(jié)果Table3Analyticalresultsoftotalcalciuminfluoritesamples試樣Sample研制單位Manufacturingenterprise測(cè)定值Foundw/%平均值A(chǔ)veragew/%認(rèn)定值Certifiedw/%標(biāo)準(zhǔn)偏差SD(n=5)w/%相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD(n=5)/%螢石YSBC14792-02武鋼技術(shù)中心33.66,33.75,33.75,33.84,33.8533.7733.80*0.0780.23螢石YSBC14793-02武鋼技術(shù)中心39.56,39.61,39.61,39.67,39.7439.6439.55*0.0690.17螢石YSBC14794-02武鋼技術(shù)中心41.82,41.85,41.88,41.94,41.9941.9041.89*0.0690.16螢石YSBC14795-02武鋼技術(shù)中心47.88,47.90,47.93,48.02,48.0847.9648.13*0.0850.18螢石YSBC14796-02武鋼技術(shù)中心48.08,48.12,48.15,48.18,48.2248.1548.24*0.0540.11螢石2-1生產(chǎn)試樣40.28,40.32,40.35,40.38,40.4440.3540.30**0.0610.15螢石2-2生產(chǎn)試樣37.56,37.61,37.64,37.65,37.7037.6337.67**0.0520.14orn.oZCN.OLnCN.oCNCN.0CN996Z寸BSSAMJffl9ZILno.oCN9oz9.oLnz.。009.0009.0K9.0<-r9.ozoz6UBgsAMJffl1.8削Z0.0Z0.0Z80.0II.。、Ln60.0Z80.0、Ln90.0、寸LH0.0CN046Z寸BSSAMJfflz.LnoCN。.。寸rn.oLnrn.。以.。crn.ocrn.o、寸rn.oCNrn.0CN9rn6z寸BSSAMJffl寸001寸IOO9OO9ZOOOI.。、寸zo.o、寸zo.oozo.o、寸90.0CN9CN6Z寸BSSAMJffl%、(LnHU)asv刪擎岬rg告x(Lnnu)as刪擎翅辰％、Mp￡'e任?曲YJ%、M①沼」*<?szk%、MpunoLL.eMBCD-duJcusSKsCD-dEcusCD:H」on-M—￡CDxuoq」8Enp_8M—osl-nsCD」一8_M_cuu<寸Q-qcul瞇媼蚣<Rgis朝s&s垣MJffl寸*。?底曲竟I坦何900CN——I.Ln6ILn坦枳900CN——CN.Ln6ILnI—、&?辰巨I坦枳900CN——I.Ln6ILnI—、SD?辰旺|*=職々*-tHLnIo-n.oLZCNmCNKMCNAwffl90.0Ln0.0rn6l<*88l<ZIc<wffl95LnI.?6Ln.rn6寸z.rn6CN?96UIUgsAMJffl。寸.。以.。二6CN68CNcn6CN9Ln6z寸BSSAMJfflIOoIOo9Ln.I8LnLn.I8CNo46UIUgsAMJfflICNo95Ln6.9z6z.9R。M6Z寸BSSAMJffl11.。\。.9仁39。83捋。&6\寸8斜>MJffl%、」o」」CDCD>X_￡刪眼卷xffi%、MCDrl一誓CDuuaJCDyo?刪％、MCDrl一誓pCDx-rD-cuu?M44%、MPCD￡1」CDU?曲YJCD_dEcus壯垣sCD_dEcusCDt」on_M—￡CDPMOnuEnp_8M—osl-nsCD」pCDx_rD_cuuLnCD_q儀瞇媼MtgK^M&s垣MJfflLn*。?底曲竟I坦何900CN——CN.Ln6ILnI—、go?辰旺BK*-tH83寸寸。.0*M.09z.018.0、6Z.O、9Z.Ocnz.ooz.o平zMJffl6.第寸。.0*080Z8.0ro6.006.0、98.0K8.0CNKorCNMJffl9CNI寸rnooornoRoorn.。【相關(guān)文獻(xiàn)】中華人民共和國(guó)國(guó)家發(fā)展和改革委員會(huì).YB/T5217—2005螢石[S].北京:冶金工業(yè)出版社,2006.中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局,中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB/T5195.1—2006螢石氟化鈣含量的測(cè)定[S].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2006.廖漓文.快速分析螢石中氟化鈣、碳酸鈣的探討[J].價(jià)值工程,2015(13):69-70.LIAOLi-wen.Rapidanalysisofcalciumfluorideandcalciumcarbonateinfluoride[J].ValueEngineering,2015(13):69-70.宋新艷.螢石中二氧化硅和氟化鈣的系統(tǒng)分析[J].冶金分析,2010,30(10):58-61.SONGXin-yan.Systematicanalysisofsilicondioxideandcalciumfluorideinfluorite[J].MetallurgicalAnalysis,2010,30(10):58-61.蘇崢,馬建平.X-射線熒光光譜法與紅外吸收法聯(lián)合測(cè)定螢石中氟化鈣[J].冶金分析,2008,28(8):73-75.SUZheng,MAJian-ping.DeterminationofcalciumfluorideinfluoritewithX-rayfluorescencespectrometryandinfraredabsorption[J].MetallurgicalAnalysis,2008,28(8):73-75.中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局,中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB/T