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生物化學(xué)糖的化學(xué)第1頁(yè)/共16頁(yè)糖的生物學(xué)作用1、糖是人和動(dòng)物的主要能源物質(zhì)2、糖類還具有結(jié)構(gòu)功能3、糖具有復(fù)雜的多方面的生物活性與功能第2頁(yè)/共16頁(yè)糖的分類及其結(jié)構(gòu)根據(jù)其水解產(chǎn)物的情況,糖主要可分為以下四大類:單糖(monosacchride)寡糖(oligosacchride)多糖(polysacchride)結(jié)合糖(glycoconjugate)第3頁(yè)/共16頁(yè)葡萄糖(glucose)(已醛糖)果糖(fructose)(已酮糖)單糖——不能再水解的糖。第4頁(yè)/共16頁(yè)半乳糖(galactose)(已醛糖)核糖(ribose)(戊醛糖)第5頁(yè)/共16頁(yè)寡糖常見的幾種二糖有:麥芽糖(maltose):葡萄糖—葡萄糖蔗糖(sucrose):葡萄糖—果糖乳糖(lactose):葡萄糖—半乳糖能水解生成幾分子單糖的糖,各單糖之間借脫水縮合的糖苷鍵相連。第6頁(yè)/共16頁(yè)多糖——能水解生成多個(gè)分子單糖的糖。常見的多糖有:淀粉(starch)糖原(glycogen)纖維素(cellulose)第7頁(yè)/共16頁(yè)多糖的分類(一)多糖按其來(lái)源的分類1.植物多糖從植物,尤其是從中藥材中提取的水溶性多糖。如當(dāng)歸多糖、枸杞多糖、大黃多糖、艾葉多糖、紫根多糖、柴胡多糖等。這類多糖多數(shù)沒有細(xì)胞毒性而質(zhì)量通過化學(xué)手段容易控制,已成為當(dāng)今新藥研究的發(fā)展方向之一。另一類植物多糖是水不溶性多糖,如淀粉、纖維素等。2.動(dòng)物多糖從動(dòng)物的組織、器官及體液中分離、純化得到的多糖。這類多糖多數(shù)為水溶性的黏多糖,并且也是最早作為藥物的多糖。如肝素、硫酸軟骨素、透明質(zhì)酸、豬胎盤脂多糖等。3.微生物多糖如香菇多糖,茯苓多糖,銀耳多糖,豬苓多糖,云芝多糖等。這類多糖主要對(duì)腫瘤治療及調(diào)節(jié)機(jī)體免疫效果顯著。4.海洋生物多糖從海洋、湖泊生物體內(nèi)分離、純化得到的多糖。這類多糖具有較為廣泛的生物學(xué)效應(yīng),如幾丁質(zhì)(殼聚糖、甲殼素)、螺旋藻多糖等。第8頁(yè)/共16頁(yè)
(二)多糖按其在生物體內(nèi)的生理功能的分類
1.貯存多糖是細(xì)胞在一定生理發(fā)展階段形成的材料,主要以固定形式存在,較少是溶解的或高度水化的膠體狀態(tài)。貯存多糖是作為碳源的底物貯存的一類多糖,在需要時(shí)可通過生物體內(nèi)酶系統(tǒng)的作用分解而釋放能量,故又稱為貯能多糖。淀粉和糖原分別是植物和動(dòng)物的最主要貯存多糖。
2.結(jié)構(gòu)多糖也稱水不溶性多糖,具有硬性和韌性。結(jié)構(gòu)多糖在生長(zhǎng)組織里進(jìn)行合成,是構(gòu)成細(xì)菌細(xì)胞壁或動(dòng)、植物的支撐組織所必需的物質(zhì),如幾丁質(zhì)、纖維素。
第9頁(yè)/共16頁(yè)
(三)多糖按其組成成分的分類
1.同聚多糖(均一多糖)(homopolysaccharide)該多糖是由一種單糖縮合而成,如淀粉、糖原、纖維素、戊糖膠、木糖膠、阿拉伯糖膠、幾丁質(zhì)等。
2.雜聚多糖(不均一多糖)(heteropolysaccharide)該多糖是由不同類型的單糖縮合而成,如肝素、透明質(zhì)酸和許多來(lái)源于植物中的多糖如波葉大黃多糖、當(dāng)歸多糖、茶葉多糖等。
3.黏多糖(mucopolysaccharide)是一類含氮的不均一多糖,其化學(xué)組成通常為糖醛酸及氨基己糖或其衍生物,有的還含有硫酸。如透明質(zhì)酸、肝素、硫酸軟骨素等。黏多糖也稱為糖胺聚糖(glycosaminoglycan)。
4.結(jié)合糖也稱糖復(fù)合物(glycoconjugate)或復(fù)合糖,是指糖和蛋白質(zhì)、脂質(zhì)等非糖物質(zhì)結(jié)合的復(fù)合分子。主要有以下幾類:
第10頁(yè)/共16頁(yè)(1)糖蛋白(glycoprotein):是糖與蛋白質(zhì)以共價(jià)鍵結(jié)合的復(fù)合分子。糖和蛋白質(zhì)結(jié)合的方式有:
1)和含羥基的氨基酸(絲氨酸、蘇氨酸、羥賴氨酸等)以糖苷形式結(jié)合,稱為O連接。
2)糖和天冬酰胺的酰胺基連接,稱為N連接。常見的糖蛋白包括人紅細(xì)胞膜糖蛋白、血漿糖蛋白、黏液糖蛋白等。
(2)蛋白聚糖(proteoglycan):也是一類由糖與蛋白質(zhì)結(jié)合形成的非常復(fù)雜的大分子糖復(fù)合物,其中蛋白質(zhì)含量一般少于多糖。根據(jù)其所含糖胺聚糖種類的不同分別稱為硫酸軟骨素蛋白聚糖、硫酸皮膚素蛋白聚糖和肝素蛋白聚糖等。
(3)糖脂(glycolipids):是糖和脂類以共價(jià)鍵結(jié)合形成的復(fù)合物,組成和總體性質(zhì)以脂為主體。糖脂又可分為:
1)分子中含鞘氨醇的鞘糖脂(glycosphingolipid),又分中性和酸性鞘糖脂兩類,分別以腦苷脂和神經(jīng)節(jié)苷脂為代表。
2)分子中含甘油酯的甘油糖脂(glyceroglycolipid)。
3)由磷酸多萜醇衍生的糖脂。
4)由類固醇衍生的糖脂。
糖脂廣泛存在于生物體,其主要的功能包括參與細(xì)胞與細(xì)胞間相互作用和識(shí)別,參與細(xì)胞生長(zhǎng)調(diào)節(jié)、癌變和信息傳遞以及與生物活性因子的相互作用,細(xì)胞標(biāo)記和抗原及免疫學(xué)功能等。
(4)脂多糖(lipopolysaccharide):也是糖與脂類結(jié)合形成的復(fù)合物,與糖脂不同的是在脂多糖中以糖為主體成分。常見的脂多糖有胎盤脂多糖,細(xì)菌脂多糖等。第11頁(yè)/共16頁(yè)纖維素——作為植物的骨架。β-1,4-糖苷鍵第12頁(yè)/共16頁(yè)結(jié)合糖——糖與非糖物質(zhì)的結(jié)合物。糖脂(glycolipid):是糖與脂類的結(jié)合物。糖蛋白(glycoprotein):是糖與蛋白質(zhì)的結(jié)合物。常見的結(jié)合糖有:第13頁(yè)/共16頁(yè)糖的主要生理功能是氧化供能糖在生命活動(dòng)中的主要作用是提供碳源和能源。
如糖可提供合成某些氨基酸、脂肪、膽固醇、核苷等物質(zhì)的原料。作為機(jī)體組織細(xì)胞的組成成分。提供合成體內(nèi)其他物質(zhì)的原料。如糖是糖蛋白、蛋白聚糖、糖脂等的組成成分。第14頁(yè)/共16頁(yè)多糖的分離、純化及降解
(一)多糖的提取與分離由于各類多糖的性質(zhì)及來(lái)源不同,所以提取方法也各有所異,主要?dú)w納為以下幾類:1.第一類難溶于水,可溶于稀堿液的主要是膠類,如木聚糖及半乳糖等。原料粉碎后用0.5mol/LNaOH水溶液提取,提取液經(jīng)中和及濃縮等步驟,最后加入乙醇,即得粗糖沉淀物。2.第二類易溶于溫水,難溶于冷水的多糖,可用70~80℃熱水提取,提取液用氯仿∶正丁醇(4∶1)混合除去蛋白質(zhì),經(jīng)透析、濃縮后再加入乙醇即得粗多糖產(chǎn)物。3.第三類黏多糖的提取。在組織中,黏多糖多與蛋白質(zhì)以共價(jià)鍵結(jié)合,故提取時(shí)需設(shè)法破壞黏多糖與蛋白質(zhì)之間的結(jié)合鍵。通常使用蛋白酶水解蛋白部分或堿處理,使黏多糖與蛋白質(zhì)之間的結(jié)合鍵斷裂,以促進(jìn)黏多糖的釋放以便于提取。(1)堿液
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