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演示文稿反應(yīng)速率與溫度的關(guān)系現(xiàn)在是1頁\一共有24頁\編輯于星期三(優(yōu)選)反應(yīng)速率與溫度的關(guān)系現(xiàn)在是2頁\一共有24頁\編輯于星期三溫度對反應(yīng)速率影響的類型rTrTrTrTrT(1)(2)(3)(4)(5)通常有五種類型:(1)反應(yīng)速率隨溫度的升高而逐漸加快,它們之間呈指數(shù)關(guān)系,這類反應(yīng)最為常見。(2)開始時溫度影響不大,到達一定極限時,反應(yīng)以爆炸的形式極快的進行。現(xiàn)在是3頁\一共有24頁\編輯于星期三(3)在溫度不太高時,速率隨溫度的升高而加快,到達一定的溫度,速率反而下降。如多相催化反應(yīng)和酶催化反應(yīng)。(4)速率在隨溫度升到某一高度時下降,再升高溫度,速率又迅速增加,可能發(fā)生了副反應(yīng)(5)溫度升高,速率反而下降。這種類型很少,如一氧化氮氧化成二氧化氮。rTrTrTrTrT(1)(2)(3)(4)(5)現(xiàn)在是4頁\一共有24頁\編輯于星期三阿侖尼烏斯(Arrhenius)公式(1)指數(shù)式:
描述了速率隨溫度而變化的指數(shù)關(guān)系。A稱為指前因子,為阿侖尼烏斯活化能,阿侖尼烏斯認為A和都是與溫度無關(guān)的常數(shù)。(2)對數(shù)式:描述了速率系數(shù)與1/T之間的線性關(guān)系??梢愿鶕?jù)不同溫度下測定的k值,以lnk對1/T作圖,從而求出活化能。現(xiàn)在是5頁\一共有24頁\編輯于星期三(3)定積分式
設(shè)活化能與溫度無關(guān),根據(jù)兩個不同溫度下的k值求活化能。(4)微分式k值隨T的變化率決定于值的大小?,F(xiàn)在是6頁\一共有24頁\編輯于星期三基元反應(yīng)的活化能Tolman用統(tǒng)計平均的概念對基元反應(yīng)的活化能下了一個定義:活化分子的平均能量與反應(yīng)物分子平均能量之差值,稱為活化能。設(shè)基元反應(yīng)為AP正、逆反應(yīng)的活化能和可以用圖表示。現(xiàn)在是7頁\一共有24頁\編輯于星期三現(xiàn)在是8頁\一共有24頁\編輯于星期三復(fù)雜反應(yīng)的活化能
復(fù)雜反應(yīng)的活化能無法用簡單的圖形表示,它只是組成復(fù)雜反應(yīng)的各基元反應(yīng)活化能的數(shù)學(xué)組合。這表觀活化能也稱為總包反應(yīng)活化能或?qū)嶒灮罨堋?/p>
組合的方式?jīng)Q定于基元反應(yīng)的速率系數(shù)與表觀速率系數(shù)之間的關(guān)系,這個關(guān)系從反應(yīng)機理推導(dǎo)而得。例如:現(xiàn)在是9頁\一共有24頁\編輯于星期三活化能與溫度的關(guān)系
阿侖尼烏斯在經(jīng)驗式中假定活化能是與溫度無關(guān)的常數(shù),這與大部分實驗相符。
當升高溫度,以lnk對1/T作圖的直線會發(fā)生彎折,這說明活化能還是與溫度有關(guān),所以活化能的定義用下式表示:
現(xiàn)在是10頁\一共有24頁\編輯于星期三平行反應(yīng)中溫度選擇原理ABC反應(yīng)2,反應(yīng)1,如果,升高溫度,下降,對反應(yīng)2有利。可以請同學(xué)根據(jù)公式解釋結(jié)論?,F(xiàn)在是11頁\一共有24頁\編輯于星期三習(xí)題:P465,10-11(2)對數(shù)式:2.半衰期(half-lifetime)是一個與反應(yīng)物起始濃度無關(guān)的常數(shù),提示本節(jié)完現(xiàn)在是12頁\一共有24頁\編輯于星期三備用現(xiàn)在是13頁\一共有24頁\編輯于星期三(3)如果有三個平行反應(yīng),主反應(yīng)的活化能又處在中間,則不能簡單的升高溫度或降低溫度,而要尋找合適的反應(yīng)溫度。平行反應(yīng)中溫度選擇原理(1)如果,升高溫度,也升高,對反應(yīng)1有利;(2)如果,升高溫度,下降,對反應(yīng)2有利。ABC反應(yīng)2,反應(yīng)1,現(xiàn)在是14頁\一共有24頁\編輯于星期三只有在T不太大時,作圖基本為一直線。后來又提出了三參量公式:式中B,m和E都是要由實驗測定的參數(shù),與溫度無關(guān)?,F(xiàn)在是15頁\一共有24頁\編輯于星期三現(xiàn)在是16頁\一共有24頁\編輯于星期三現(xiàn)在是17頁\一共有24頁\編輯于星期三現(xiàn)在是18頁\一共有24頁\編輯于星期三現(xiàn)在是19頁\一共有24頁\編輯于星期三現(xiàn)在
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