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場(chǎng)地環(huán)境調(diào)查方案1.1.1、場(chǎng)地初步概念模型建立場(chǎng)地概念模型是對(duì)整個(gè)污染場(chǎng)地的集中反映,建立合理的場(chǎng)地概念模型對(duì)于有效指導(dǎo)污染場(chǎng)地調(diào)查及后期污染修復(fù)治理至關(guān)重要。場(chǎng)地概念模型建立主要基于在現(xiàn)狀調(diào)查過程中收集的各種信息。概念模型的建立應(yīng)綜合考慮場(chǎng)地的水文地質(zhì)情況、調(diào)查區(qū)域背景、污染源、污染物的遷移轉(zhuǎn)化、污染歷史、可能存在的敏感受體等,以合理解釋污染物在場(chǎng)地內(nèi)的分布、遷移途徑以及可能存在的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)。1.1.1.1、地形地貌及水文地質(zhì)情況我方根據(jù)招標(biāo)要求選取本項(xiàng)目7個(gè)調(diào)查地塊的地形地貌及水文地質(zhì)情況。1.1.1.2、農(nóng)田土壤污染特征分析針對(duì)選取的七個(gè)基本農(nóng)田保護(hù)區(qū)地塊的不同情況,場(chǎng)地重金屬輸入途徑可根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)踏勘及土壤、地下水、地表水的調(diào)查結(jié)果綜合進(jìn)行分析,主要的污染源解析如下:1.1.1.2.1、成土母質(zhì)輸入途徑成土母質(zhì)輸入途徑分析主要通過農(nóng)田背景土壤樣品的采集,采用農(nóng)田土壤剖面(0?20cm、20?50cm、50?80cm、80?100cm)分析,同時(shí)可以分析出是否來源于歷史沉積。1.1.1.2.2、農(nóng)藥、化肥來源在本項(xiàng)目中,通過前期對(duì)七個(gè)農(nóng)田地塊展開的走訪調(diào)查發(fā)現(xiàn),當(dāng)?shù)剞r(nóng)民對(duì)農(nóng)田大部分都是施用藍(lán)芭田及低毒高效的農(nóng)藥。因此,針對(duì)于農(nóng)田土壤調(diào)查點(diǎn),根據(jù)收集到所使用的化肥、農(nóng)藥是否含有重金屬,分析化肥、農(nóng)藥的輸入對(duì)當(dāng)?shù)剞r(nóng)田土壤累積重金屬的1.1.1.2.3、灌溉河水來源本項(xiàng)目中七個(gè)農(nóng)田地塊都在工業(yè)企業(yè)周邊,企業(yè)的污廢水排入農(nóng)田周邊的河涌,當(dāng)?shù)剞r(nóng)民采集河涌水進(jìn)行灌溉。采集灌溉水(渠)和河道底泥以及與灌溉水密切聯(lián)系的水塘底泥樣品。通過分析灌溉水估算當(dāng)前通過灌溉水輸入農(nóng)田的重金屬通量,通過分析底泥中重金屬的含量估算灌溉水途徑輸入農(nóng)田的重金屬的歷史情況。1.1.1.2.4、地下水來源將調(diào)查區(qū)域地下水的污染物濃度與背景點(diǎn)濃度進(jìn)行對(duì)比,分析土壤中重金屬與地下水的遷移關(guān)系。1.1.1.2.5、大氣沉降來源采集農(nóng)田土壤采樣點(diǎn)對(duì)應(yīng)的自然植被覆蓋土壤剖面(0?20cm)土壤,剔除灌溉水與化肥等農(nóng)田措施輸入重金屬的途徑,比較農(nóng)田土壤重金屬含量,分析大氣沉降對(duì)土壤重金屬沉降的貢獻(xiàn)。1.1.1.2.6、城市居民生活排放為了分析城鎮(zhèn)居民生活污水排放對(duì)農(nóng)田土壤重金屬累積的貢獻(xiàn),選擇無工廠的鄉(xiāng)鎮(zhèn)作為采樣點(diǎn),樣點(diǎn)設(shè)置為鎮(zhèn)區(qū)農(nóng)田和鎮(zhèn)區(qū)外圍農(nóng)田。根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)詳細(xì)調(diào)查結(jié)果,確定污染物的種類、污染程度及污染范圍等,主要通過下述方式來展現(xiàn)污染狀況:對(duì)于污染范圍確定,首先建立場(chǎng)地地表和采樣深度的空間模型,建立主要污染物的空間分布模型;然后通過空間插值和計(jì)算機(jī)軟件(如EVS)模擬,來觀察場(chǎng)地中主要污染物的空間分布規(guī)律;再通過與篩選值進(jìn)行空間對(duì)比,來確定污染的范圍和邊界。污染程度與范圍將通過場(chǎng)地表層污染物分布等值曲線圖、場(chǎng)地水平面切面等值線圖以及垂直剖面等值線圖等形式來表示關(guān)鍵污染物在地層中的分布情況。1.1.1.3、場(chǎng)地污染歷史及潛在污染物分析通過現(xiàn)場(chǎng)踏勘及采用XRF儀進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)掃描可以看出,基本農(nóng)田調(diào)查區(qū)域均有污水灌溉的歷史且所有農(nóng)田均有重金屬污染現(xiàn)象。通過調(diào)查發(fā)現(xiàn)灌溉污水基本均取自農(nóng)田周邊的河涌,河涌被以重金屬生產(chǎn)、加工的工業(yè)企業(yè)排放的廢水污染,不同種類的重金屬通過灌溉污水吸附到農(nóng)田土壤,從而對(duì)農(nóng)田土壤造成污染。因此,針對(duì)本項(xiàng)目而言,重金屬類污染是本項(xiàng)目需要考慮的最重要污染形式。然而,農(nóng)藥的施用以及部分農(nóng)田周邊存在以有機(jī)物生產(chǎn)為主的工業(yè)企業(yè)也可能會(huì)對(duì)農(nóng)田造成如滴滴涕、六六六、多氯聯(lián)苯等的污染。對(duì)于不同地塊采用不同的采樣及指標(biāo)分析可以更加科學(xué)合理的評(píng)價(jià)場(chǎng)地的環(huán)境特征及其污染狀況,為后續(xù)的修復(fù)工程的實(shí)施提供更加有力的支撐。1.1.1.4、主要污染物的污染途徑和空間分布特征分析污染物遷移轉(zhuǎn)化可能通過以下幾種途徑:1.1.1.4.1、農(nóng)田土壤重金屬①農(nóng)田灌溉水取自于受污染的地表水,農(nóng)田土壤會(huì)吸附并不斷積累地表水中所含重金屬;②農(nóng)田施用的化肥、農(nóng)藥中含重金屬,也會(huì)被農(nóng)田土壤吸附富集;③企業(yè)排放的大氣污染物、汽車排放的尾氣也會(huì)沉降在農(nóng)田土壤上,農(nóng)田土壤主要通過上述三種方式積累重金屬。1.1.1.4.2、地下水土壤重金屬地下水重金屬污染主要是農(nóng)田土壤重金屬隨雨水淋溶或灌溉水直接下滲所致;污染物到達(dá)地下水面后隨地下水遷移擴(kuò)散、稀釋、吸附等,污染范圍不斷擴(kuò)大、污染程度逐漸加深。1.1.1.4.3、蔬菜中土壤重金屬蔬菜生長(zhǎng)過程中會(huì)吸收土壤、灌溉水和化肥、農(nóng)藥中的重金屬,并在植物體內(nèi)富集,最終通過人類的食用進(jìn)入到人體,在人體內(nèi)富集。1.1.1.4.4、河水中土壤重金屬河水中重金屬主要來自于企業(yè)排放的廢水,河流底泥也會(huì)向地表水釋放和遷移重金屬,另外灌溉水的回流也會(huì)攜帶重金屬進(jìn)入河水。1.1.1.4.5、底泥土壤重金屬底泥中重金屬主要來自于河水中重金屬的吸附和積累。1.1.1.5、土壤污染狀況對(duì)農(nóng)作物的影響分析幾乎所有的重金屬都能通過植物根系進(jìn)入植物體內(nèi),也有些重金屬能通過葉片吸收,一方面不同蔬菜對(duì)重金屬有著不同的吸收和富集作用:相關(guān)研究結(jié)果表明:葉類蔬菜對(duì)重金屬富集系數(shù)較高,果菜類較低;另一方面同一蔬菜對(duì)不同重金屬的吸收和富集作用也不相同。土壤環(huán)境因子(pH、有機(jī)質(zhì)、機(jī)械組成、陽離子交換量等)會(huì)對(duì)蔬菜重金屬的吸收和富集產(chǎn)生影響。(1)通常情況下,隨著pH升高,土壤及其組分對(duì)重金屬的吸附能力增加,植被對(duì)重金屬的吸收能力減弱,植被中的重金屬含量降低;(2)土壤中的有機(jī)質(zhì)與重金屬發(fā)生強(qiáng)烈的螯合作用,阻礙植物吸收,使重金屬活性降低,有機(jī)質(zhì)含量的提高能明顯改善植物體內(nèi)的重金屬含量;土壤機(jī)械組成指的是不同的土壤顆粒粒徑在土壤中占的比例,一般重金屬元素隨著土壤中粘性顆粒的增加而含量升高;土壤陽離子交換量指土壤交換陽離子的能力,當(dāng)土壤中陽離子交換較高時(shí),可能會(huì)提高重金屬在土壤中的有效性,使根表面與根系土壤溶液發(fā)生離子交換量增大,重金屬進(jìn)入根部的幾率變大。本項(xiàng)目通過對(duì)農(nóng)田中種植的蔬菜種類的調(diào)查,對(duì)比分析各類蔬菜對(duì)重金屬的富集作用,通過分析土壤環(huán)境因子與蔬菜樣品中重金屬的含量的對(duì)比結(jié)果,研究它們之間的相關(guān)性,為修復(fù)方案編制提供依據(jù)。1.1.2、現(xiàn)場(chǎng)踏勘及資料收集在進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查采樣之前,首先對(duì)場(chǎng)地進(jìn)行踏勘、對(duì)相關(guān)人員進(jìn)行訪談以及收集相關(guān)資料。主要包括以下幾點(diǎn):對(duì)土壤進(jìn)行調(diào)查及初步采樣檢測(cè):利用XRF重金屬檢測(cè)儀初步檢測(cè)土壤中重金屬含量以及利用專業(yè)知識(shí)判斷分析其它污染跡象,針對(duì)調(diào)查地塊隨機(jī)采集1?2個(gè)土壤樣品進(jìn)行土壤污染指標(biāo)檢測(cè)分析為后期監(jiān)測(cè)方案設(shè)計(jì)提供依據(jù);向當(dāng)?shù)剞r(nóng)民開展問卷訪談等形式調(diào)查收集農(nóng)田的耕作生產(chǎn)信息:主要包括種植的蔬菜類型、種植的輪次、施用的主要肥料種類、每畝地施肥的質(zhì)量,根據(jù)施用的肥料等信息判斷農(nóng)田污染情況;調(diào)查收集農(nóng)田灌溉水的來源、灌溉次數(shù)及灌溉量等;調(diào)查收集農(nóng)田周邊污染企業(yè)類型及分布;收集相關(guān)文獻(xiàn)、當(dāng)?shù)丨h(huán)保部門資料及相關(guān)的調(diào)查資料等,了解場(chǎng)地的相關(guān)信息。通過以上工作初步判斷場(chǎng)地污染情況,為初步調(diào)查采樣做準(zhǔn)備。1.1.3、檢測(cè)點(diǎn)位布設(shè)及檢測(cè)工作方案根據(jù)招標(biāo)文件的工作內(nèi)容要求,結(jié)合場(chǎng)地污染情況初步判斷,對(duì)場(chǎng)地初步采樣調(diào)查進(jìn)行設(shè)計(jì),以了解場(chǎng)地的污染范圍、程度及污染類型、污染來源。首先要采集農(nóng)田土壤樣及農(nóng)田中生長(zhǎng)的蔬菜樣,分析研究土壤重金屬含量、蔬菜重金屬含量及兩者之間的關(guān)系;其次采集與農(nóng)田土壤采樣點(diǎn)對(duì)應(yīng)的自然植被覆蓋的土壤樣品,對(duì)比分析確定大氣污染沉降量;再次是采集灌溉水及河流底泥樣:調(diào)查區(qū)域灌溉水的水質(zhì)對(duì)農(nóng)田土壤環(huán)境質(zhì)量有很大影響,對(duì)灌溉水水質(zhì)進(jìn)行采樣分析,以便研究灌溉水與農(nóng)田土壤環(huán)境質(zhì)量的關(guān)系,灌溉水包括河流和地下水;可根據(jù)河流底泥中重金屬含量分析地表水灌溉對(duì)農(nóng)田土壤環(huán)境質(zhì)量的影響。故本次調(diào)查要對(duì)場(chǎng)地的土壤、蔬菜、河流底泥、場(chǎng)地周邊的地表水、地下水均要進(jìn)行采樣,具體布設(shè)方法如下:1.1.3.1、土壤采樣調(diào)查設(shè)計(jì)根據(jù)《場(chǎng)地環(huán)境調(diào)查技術(shù)導(dǎo)貝V》(HJ25.1-2014)、《場(chǎng)地環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)導(dǎo)則》(HJ25.2-2014)、《污染場(chǎng)地風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估技術(shù)導(dǎo)則》(HJ25.3-2014)、《污染場(chǎng)地土壤修復(fù)技術(shù)導(dǎo)則》(HJ25.4-2014)、《農(nóng)田土壤環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(NY/T395-2000)、《土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T166-2004)等相關(guān)導(dǎo)則或指南、初步場(chǎng)地踏勘結(jié)果并結(jié)合相關(guān)資料及招標(biāo)文件的要求,擬對(duì)選取的包含“中堂鎮(zhèn)造紙產(chǎn)業(yè)基地周邊農(nóng)田、高埗鎮(zhèn)冼沙村工業(yè)園周邊農(nóng)田、虎門鎮(zhèn)鳳凰山工業(yè)區(qū)周邊農(nóng)田、塘廈鎮(zhèn)五金電子廠周邊農(nóng)田、沙田鎮(zhèn)印染專業(yè)基地周邊農(nóng)田、麻涌鎮(zhèn)豪豐工業(yè)園區(qū)周邊農(nóng)田、茶山鎮(zhèn)沿溪路工業(yè)區(qū)周邊農(nóng)田”在內(nèi)的七個(gè)基本農(nóng)田地塊進(jìn)行初步布點(diǎn)設(shè)計(jì)。由于本階段還未完全確定調(diào)查區(qū)域,因此方案中涉及的采樣布點(diǎn)圖均為示意圖。1.1.3.1.1、土壤采樣點(diǎn)布設(shè)土壤采樣點(diǎn)包含農(nóng)田土壤混合樣品采樣點(diǎn)、農(nóng)田土壤剖面樣品采樣點(diǎn),以及對(duì)應(yīng)的自然植被覆蓋的背景土壤采樣點(diǎn)。農(nóng)田土壤混合樣本項(xiàng)目調(diào)查范圍為七個(gè)工業(yè)企業(yè)周邊集中連片分布的基本農(nóng)田,初步采樣調(diào)查階段只是為了大致了解場(chǎng)地的污染情況。根據(jù)《土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T166-2004)采樣要求:每個(gè)土壤單元至少設(shè)置3?7個(gè)采樣區(qū),單個(gè)采樣區(qū)可以是自然分割的一個(gè)田快,也可以由多個(gè)田塊所構(gòu)成,其范圍以200mx200m為宜。招標(biāo)文件中規(guī)定:每個(gè)采樣點(diǎn)的土壤混合樣品需在不大于100mx100m區(qū)域范圍內(nèi)采用梅花點(diǎn)法采集5個(gè)深度不小于20cm的分點(diǎn)均勻混合樣品。按照該要求,本項(xiàng)目采用系統(tǒng)布點(diǎn)法劃分采樣區(qū)并結(jié)合專業(yè)判斷進(jìn)行樣品采集,每個(gè)采樣區(qū)面積設(shè)計(jì)為100mx100m,場(chǎng)地內(nèi)其它每個(gè)采樣區(qū)內(nèi)采用梅花5點(diǎn)法進(jìn)行土壤樣品的采集,重點(diǎn)調(diào)查區(qū)域范圍內(nèi)若蔬菜種植種類不同的田塊面積不足100mx100m,仍劃分為一個(gè)單獨(dú)采樣區(qū),保證每種蔬菜的田塊里至少有1個(gè)采樣點(diǎn)。農(nóng)田土壤剖面樣為觀測(cè)農(nóng)田土壤剖面分層狀況,本次調(diào)查設(shè)置每個(gè)農(nóng)田地塊土壤剖面采樣點(diǎn)2個(gè),每個(gè)土壤剖面長(zhǎng)1.5m,寬1m,深度至地下水水面,初步估計(jì)深度為1.5m。自然植被覆蓋土壤背景采樣點(diǎn)自然植被覆蓋土壤采樣點(diǎn)布設(shè)于農(nóng)田土壤采樣點(diǎn)附近,盡量采集于植被覆蓋較好,且能受到灌溉及農(nóng)藥、化肥影響的農(nóng)田中,本次調(diào)查每個(gè)農(nóng)田地塊分別布設(shè)1個(gè)土壤背景采樣點(diǎn)(見上述農(nóng)田調(diào)查布點(diǎn)示意圖),采樣方法和采樣深度參照農(nóng)田混合土壤采樣方法。1.1.3.1.2、土壤采樣深度設(shè)計(jì)農(nóng)田土壤采樣點(diǎn)布設(shè)根據(jù)《場(chǎng)地環(huán)境調(diào)查技術(shù)導(dǎo)則》(HJ25.1-2014)、《農(nóng)田土壤環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(NY/T395-2000)、《土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T166-2004)中相關(guān)要求,一般農(nóng)田土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)采集耕作層土樣,種植一般農(nóng)作物采0?20cm,種植果林類農(nóng)作物采0?60cm。根據(jù)導(dǎo)則及規(guī)范要求以及結(jié)合現(xiàn)場(chǎng)實(shí)際情況,調(diào)查區(qū)域均屬于基本農(nóng)田保護(hù)區(qū),基本以一般農(nóng)作物為主,因此本次農(nóng)田土壤混合樣采集深度定為表層的0?20cm。自然植被覆蓋土壤采樣點(diǎn)自然植被覆蓋土壤采樣點(diǎn)采集于土壤表層約0?20cm。土壤剖面樣按土壤特征,將表土豎直向下的土壤平面劃分成的不同層面的取樣區(qū)域,在各層中部位多點(diǎn)取樣,等量混勻。或根據(jù)研究的目的采取不同層的土壤樣品。土壤剖面樣采集一般每個(gè)剖面采集A、B、C三層土樣。地下水位較高時(shí),剖面挖至地下水出露時(shí)為止;山地丘陵土層較薄時(shí),剖面挖至風(fēng)化層。本項(xiàng)目按A層5?20cm、B層60?90cm、C層100?120cm處進(jìn)行采樣。1.1.3.1.3、點(diǎn)位調(diào)整原則現(xiàn)場(chǎng)采樣時(shí)如發(fā)現(xiàn)采樣點(diǎn)不具代表性,或遇障礙物設(shè)備無法采集樣品時(shí)可根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)情況適當(dāng)調(diào)整采樣點(diǎn)。現(xiàn)場(chǎng)點(diǎn)位調(diào)整后要對(duì)電子地圖網(wǎng)格所布點(diǎn)進(jìn)行調(diào)整,記錄調(diào)整原因和調(diào)整結(jié)果,確定新的調(diào)查點(diǎn)位地理屬性,校正原調(diào)查點(diǎn)位。最終形成調(diào)查區(qū)域內(nèi)實(shí)際需要實(shí)施調(diào)查的點(diǎn)位集。1.1.3.1.4、土壤樣品采集(1)農(nóng)田土壤采樣點(diǎn)布設(shè)本次農(nóng)田土壤樣品采集采用手動(dòng)旋轉(zhuǎn)采樣器(見圖60),采樣前采用亞米級(jí)GPS進(jìn)行采樣點(diǎn)定位。利用手動(dòng)旋轉(zhuǎn)采樣器采集土壤過程中,盡量采集原狀土,以保證樣品的代表性,每個(gè)土壤樣品由采樣區(qū)域內(nèi)(100mx100m)不少于5個(gè)分樣品混合而成,經(jīng)充分混勻后,經(jīng)四分法保留約1kg土樣,裝入塑料自封袋中(見圖61),做好樣品標(biāo)簽,并填寫樣品米集信息登記表。圖60手動(dòng)旋轉(zhuǎn)采樣器圖61某場(chǎng)地土壤樣品采集(2)自然植被覆蓋土壤采樣點(diǎn)用小鐵鍬先刮除表層覆蓋的植被,在采樣區(qū)域內(nèi)(100mx100m)采集5個(gè)地點(diǎn)的表層(0?20cm)的土壤樣品經(jīng)充分混勻后,經(jīng)四分法保留約1kg土樣,裝入塑料自封袋中(見圖61),做好樣品標(biāo)簽,并填寫樣品采集信息登記表。1.1.3.1.5、土壤樣品分析測(cè)試土壤檢測(cè)項(xiàng)目包括:pH值,有機(jī)質(zhì),陽離子交換量,以及鎘、鉛、銅、鋅、銘、鎳、砷、汞等元素全量,還包括滴滴涕、六六六、苯并a)芘、多氯聯(lián)苯和總石油烴;此外,對(duì)于超標(biāo)土壤樣品加測(cè)土壤重金屬鎘、鉛、銅、鋅、銘、鎳、砷、汞的有效態(tài)含量。所有樣品均寄送有資質(zhì)的第三方檢測(cè)公司進(jìn)行分析檢測(cè),具體分析方法見表8。表8土壤監(jiān)測(cè)項(xiàng)目與分析方法監(jiān)測(cè)項(xiàng)目分析方法方法來源pH玻璃電極法GB7859-87有機(jī)質(zhì)重鉻酸-硫酸法GB9834-88陽離子交換量乙酸銨交換法LY/T1243—1999總鎘王水提取-電感耦合等離子體質(zhì)譜法HJ803-2016總汞微波消解/原子熒光法HJ680-2013總砷王水提取-電感耦合等離子體質(zhì)譜法HJ803-2016總鉛王水提取-電感耦合等離子體質(zhì)譜法HJ803-2016總鉻王水提取-電感耦合等離子體質(zhì)譜法HJ803-2016總銅王水提取-電感耦合等離子體質(zhì)譜法HJ803-2016總鋅王水提取-電感耦合等離子體質(zhì)譜法HJ803-2016總鎳王水提取-電感耦合等離子體質(zhì)譜法HJ803-2016滴滴涕氣相色譜法GB/T14550-2003六八八氣相色譜法GB/T14550-2003苯并(a)芘高效液相色譜法HJ784-2016多氯聯(lián)苯氣相色譜-質(zhì)譜法HJ743-2015總石油烴氣相色譜法HJ350-2007附錄E有效鎘HCl提取,石墨爐原子吸收分光光度法GB/T23739-2009有效鉛HCl提取,石墨爐原子吸收分光光度法GB/T23739-2009有效鋅二乙三胺五乙酸(DTPA)浸提法NY/T890-2004有效銅二乙三胺五乙酸(DTPA)浸提法NY/T890-2004有效鉻HCl提取,石墨爐原子吸收分光光度法HJ/T166-2004(D.3.1.2)有效砷HCl提取,石墨爐原子吸收分光光度法HJ/T166-2004(D.3.1.2)有效鎳HCl提取,石墨爐原子吸收分光光度法HJ/T166-2004(D.3.1.2)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目分析方法方法來源有效汞ICP-AES法全國土壤污染狀況詳查土壤樣品分析測(cè)試方法技術(shù)規(guī)定(系列)(送審稿)1.1.3.2、蔬菜采樣調(diào)查設(shè)計(jì)1.1.3.2.1、蔬菜采樣點(diǎn)布設(shè)七個(gè)調(diào)查地塊均為基本農(nóng)田保護(hù)區(qū)域,農(nóng)田灌溉水主要來源于農(nóng)田周邊受工業(yè)企業(yè)污染的河涌水,灌溉水對(duì)農(nóng)田土壤質(zhì)量的影響基本相同,但是不同地塊種植的蔬菜種類略有不同,主要包括油麥菜、香菜、空心菜、生菜等葉類蔬菜、蘿卜等根莖類、甜豌豆等豆莢類以及蔥蒜類蔬菜,不同種類的蔬菜施用的農(nóng)藥及肥料種類、用量都有所不同,會(huì)對(duì)土壤中重金屬含量產(chǎn)生不同影響,因此采樣點(diǎn)布設(shè)要充分考慮上述因素,對(duì)蔬菜種植種類不同的田塊均要涉及。蔬菜采樣與農(nóng)田土壤采樣同時(shí)進(jìn)行,蔬菜樣品按農(nóng)田土壤的采樣區(qū)采集,以便參照進(jìn)行污染分析,蔬菜樣品要涉及不同的蔬菜種類,每個(gè)采樣區(qū)采集1個(gè)蔬菜樣品,(采樣點(diǎn)布設(shè)詳見土壤混合樣采樣布點(diǎn)),預(yù)計(jì)中堂鎮(zhèn)采集15個(gè)蔬菜樣品、高埗鎮(zhèn)14個(gè)蔬菜樣品、虎門鎮(zhèn)13個(gè)蔬菜樣品、塘廈鎮(zhèn)17個(gè)蔬菜樣品、沙田鎮(zhèn)10個(gè)蔬菜樣品、麻涌鎮(zhèn)10個(gè)蔬菜樣品、茶山鎮(zhèn)13個(gè)蔬菜樣品。1.1.3.2.2、蔬菜樣品采集蔬菜樣品用一次性手套采集,每個(gè)蔬菜樣品由采樣區(qū)域內(nèi)(100mx100m)不少于5個(gè)分樣品混合而成,采集完裝入塑料自封袋中,做好樣品標(biāo)簽,并填寫蔬菜名稱、農(nóng)田的相關(guān)信息等。1.1.3.2.3、蔬菜樣品分析測(cè)試國家衛(wèi)生部于2012年發(fā)布的《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》(GB2762-2012)中只對(duì)新鮮蔬菜中總鎘、總鉛、總銘、總砷、總汞等重金屬限量做了規(guī)定,而且對(duì)人體毒害最大的5種重金屬正是鎘、鉛、銘、砷、汞、鎳;蔬菜中重金屬銅和鋅的含量限值分別在《食品中銅限量衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB15199—1994)和《食品中鋅限量衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB13106—1991)中規(guī)定;國內(nèi)外有關(guān)食品中重金屬鎳的含量限值資料不太多見,僅見到鮮奶為0.1mg/kg,氫化植物油為主的產(chǎn)品類限值為1.0mg/kg,我國針對(duì)食品中鎳的限量衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)建議蔬菜中限值為0.3mg/kg。因此本項(xiàng)目蔬菜樣品檢測(cè)項(xiàng)目包括:總鎘、總鉛、總銘、總砷、總汞、總鎳、總鋅、總銅。所有樣品均寄送有資質(zhì)的第三方檢測(cè)公司進(jìn)行分析檢測(cè),具體測(cè)定方法見下表9。表9農(nóng)作物監(jiān)測(cè)項(xiàng)目與分析方法監(jiān)測(cè)項(xiàng)目分析方法方法來源總鎘石墨爐原子吸收光譜法GB5009.15-2014總汞原子熒光光譜分析法GB5009.17-2014總砷二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法GB5009.76-2014總鉛石墨爐原子吸收光譜法GB5009.75-2014總鉻石墨爐原子吸收光譜方法GB5009.123-2014總銅火焰原子吸收法GB5009.13-1994總鎳火焰原子吸收法GB/T17139-1997總鋅火焰原子吸收法GB/T23375-20091.1.3.3、地下水采樣調(diào)查設(shè)計(jì)1.1.3.3.1、地下水采樣點(diǎn)布設(shè)根據(jù)《地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T164-2002),并結(jié)合當(dāng)?shù)貙?shí)際的水文地質(zhì)條件對(duì)地下水采樣點(diǎn)進(jìn)行布設(shè):調(diào)查區(qū)上游布設(shè)1口背景值監(jiān)測(cè)井,調(diào)查區(qū)下游布設(shè)1口水質(zhì)監(jiān)測(cè)井,背景值監(jiān)測(cè)井盡量遠(yuǎn)離農(nóng)田灌溉渠,且含水層與調(diào)查區(qū)灌溉水井的含水層保持一致,以保證調(diào)查區(qū)所采地下水樣品與背景值監(jiān)測(cè)井具有很強(qiáng)的可比性;監(jiān)測(cè)井的布設(shè)可利用現(xiàn)有的農(nóng)田灌溉井,選擇其中有代表性的采集地下水樣。建井深度根據(jù)當(dāng)?shù)剞r(nóng)業(yè)所建灌溉用井深度,初步設(shè)計(jì)為5.0m。1.1.3.3.2、監(jiān)測(cè)井建立方法采用Geoprobe中空螺旋鉆設(shè)井方式設(shè)置監(jiān)測(cè)井。中空螺旋鉆設(shè)井完全滿足各項(xiàng)監(jiān)測(cè)井規(guī)范要求。監(jiān)測(cè)井設(shè)立的標(biāo)準(zhǔn)操作流程參考《地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T164-2004)與美國ASTMD5092-2004導(dǎo)則等。具體設(shè)立步驟簡(jiǎn)述如下(圖62):(1)定位,表面清理;(2)鉆桿安裝并鉆進(jìn),鉆進(jìn)過程中適時(shí)清理并收集溢出土壤,并連接新鉆桿,直至達(dá)到預(yù)期深度(約5m);(3)擊落木塞,裝入篩管(或井屏)。篩管總長(zhǎng)度不大于3m;(4)提升并卸下鉆桿,逐漸倒入石英砂至計(jì)算量,倒入粘土或膨潤土,至計(jì)算量;(5)制作井保護(hù)和標(biāo)記;(6)監(jiān)測(cè)井設(shè)立后為將鉆孔時(shí)產(chǎn)生的雜質(zhì)和周圍含水層中淤泥洗出,需進(jìn)行洗井,以防篩管堵塞和井水渾濁。圖62Geoprobe中空螺旋鉆建井1.1.3.3.3、地下水樣品采集地下水樣應(yīng)采集含水層中具有真實(shí)代表性的樣品,而不是井內(nèi)的停滯水,一是因?yàn)橥c大氣和井管有接觸,化學(xué)性質(zhì)可能已改變,如氧氣溶入水中,水中溶解的氣體會(huì)揮發(fā)或氧化;二是井管中的微量元素可能會(huì)進(jìn)入水中,水中有機(jī)物可能被井管吸附等。為保證所取水樣來自含水層而非井內(nèi)滯水,取樣前應(yīng)先進(jìn)行洗井將井內(nèi)長(zhǎng)期滯水抽出。若條件允許,本項(xiàng)目采樣前洗井方法采用美國環(huán)保署(EPA)推薦的慢速洗井法(100?500mL/min),洗井采樣設(shè)備為氣囊泵。氣囊泵靠正壓壓擠氣囊取水,但水體不會(huì)與氣體接觸,從而確保水體具有代表性。洗井前,先測(cè)量井的水位和井深,確定氣囊泵置于井內(nèi)合適的位置(井水中間深度處),慢速洗井過程中汲水速度一般控制在100-500mL/min之間,并保證井內(nèi)水位不出現(xiàn)較大落差,當(dāng)井水各項(xiàng)指標(biāo)(pH、電導(dǎo)率、溶解氧、水溫、氧化還原電位、濁度)趨于穩(wěn)定(具體條件見表10)或汲水量達(dá)3倍井水體積的時(shí)候進(jìn)行采樣。
圖63某場(chǎng)地慢速洗井現(xiàn)場(chǎng)采樣表10地下水水質(zhì)穩(wěn)定的判斷原則序號(hào)參數(shù)指標(biāo)單位變化幅度1水位m<0.1m(i)2pH--<±0.1單位3電導(dǎo)率s/m<±3%4溫度oC<±3%5溶解氧mg/L<±10%6濁度NTU<±10%(2)7氧化還原電位mV<±10mV(1)低補(bǔ)給井不必滿足水位降要求;(2)一般要求水質(zhì)穩(wěn)定濁度應(yīng)<5NTU若條件不允許,在采樣前也應(yīng)當(dāng)用離心泵等設(shè)備進(jìn)行一次充分洗井,清洗地下水用量不得少于3?5倍井中水體積,然后用貝勒管采樣。為避免監(jiān)測(cè)井之間的交叉污染,每口井采樣前均用無磷洗潔精和去離子水清洗相關(guān)洗井和采樣設(shè)備。清洗步驟如下:①洗滌劑清洗;②蒸餾水沖洗;③空氣中干燥。地下水樣品采集時(shí)盡量減輕水體擾動(dòng),采集后保存于樣品瓶中,迅速放到裝有冰凍藍(lán)冰的低溫保溫箱中,并及時(shí)送至實(shí)驗(yàn)室。1.1.3.3.4、地下水樣品分析測(cè)試地下水樣品檢測(cè)指標(biāo)依據(jù)土壤檢測(cè)項(xiàng)目再結(jié)合地下水質(zhì)特點(diǎn),檢測(cè)項(xiàng)目包括:pH值以及鎘、鉛、銅、鋅、六價(jià)格、鎳、砷、汞等元素全量。所有樣品均寄送有資質(zhì)的第三方檢測(cè)公司進(jìn)行分析檢測(cè),地下水檢測(cè)方法見表11。表11地下水監(jiān)測(cè)項(xiàng)目與分析方法監(jiān)測(cè)項(xiàng)目分析方法方法來源pH玻璃電極法GB/T6920-1986總鎘電感耦合等離子體發(fā)射光譜法HJ776-2015總汞冷原子吸收法GB/T7468-1987總砷電感耦合等離子體發(fā)射光譜法HJ776-2015總鉛電感耦合等離子體發(fā)射光譜法HJ776-2015六價(jià)鉻電感耦合等離子體發(fā)射光譜法HJ776-2015總銅電感耦合等離子體發(fā)射光譜法HJ776-2015總鋅電感耦合等離子體發(fā)射光譜法HJ776-2015總鎳電感耦合等離子體發(fā)射光譜法HJ776-20151.1.3.4、地表水采樣調(diào)查設(shè)計(jì)1.1.3.4.1、地表水采樣點(diǎn)布設(shè)根據(jù)《地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T91—2002)、《農(nóng)用水源環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(NYT396-2000),并結(jié)合當(dāng)?shù)睾恿髑闆r對(duì)地表水采樣點(diǎn)進(jìn)行布設(shè):與農(nóng)田灌溉有關(guān)的河流取水口上游采集1個(gè)水樣,若存在多個(gè)取水口,僅在上游第一個(gè)取水口的上游采集水樣;農(nóng)田灌溉區(qū)每個(gè)取水口處均采集1個(gè)水樣;農(nóng)田灌溉區(qū)下游采集1?2個(gè)水樣;調(diào)查區(qū)周邊存在很多污染企業(yè),污染企業(yè)會(huì)排放大量污水進(jìn)入河流,企業(yè)污水排放口要采集1個(gè)水樣。1.1.3.4.2、采樣點(diǎn)位設(shè)計(jì)農(nóng)田灌溉區(qū)上、下游地表水采樣點(diǎn)應(yīng)避開死水區(qū)、回水區(qū)、排污口處,盡量選擇順直河段、河床穩(wěn)定、水流平穩(wěn),水面寬闊、無急流、無淺灘的河段;農(nóng)田灌溉區(qū)地表水采樣點(diǎn)設(shè)置在每個(gè)取水口處。當(dāng)河流水深大于0.5m時(shí),采樣深度為水面下0.5m處,水深不到0.5m時(shí),在水深1/2處。1.1.3.4.3、地表水樣品采集本項(xiàng)目計(jì)劃用聚乙烯塑料桶采集地表水樣品,在采樣前要用地表水對(duì)聚乙烯塑料桶至少清洗3次,保證樣品的代表性,且用亞米級(jí)GPS對(duì)采樣點(diǎn)定位。采樣時(shí)不可擾動(dòng)水底的沉積物,且要記錄河流及周邊的環(huán)境信息及樣品信息,樣品采集完保存至聚乙烯瓶中,若有必要,添加相應(yīng)的保護(hù)劑,并迅速放到裝有冰凍藍(lán)冰的低溫保溫箱中,并及時(shí)送至實(shí)驗(yàn)室。1.1.3.4.4、地表水樣品分析測(cè)試地下水樣品檢測(cè)指標(biāo)依據(jù)土壤檢測(cè)項(xiàng)目再結(jié)合地下水質(zhì)特點(diǎn),檢測(cè)項(xiàng)目包括:pH值以及鎘、鉛、銅、鋅、銘、鎳、砷、汞等元素全量。所有樣品均寄送有資質(zhì)的第三方檢測(cè)公司進(jìn)行分析檢測(cè),地下水檢測(cè)方法見表12:表12地下水監(jiān)測(cè)項(xiàng)目與分析方法監(jiān)測(cè)項(xiàng)目分析方法方法來源pH玻璃電極法GB/T6920-1986總鎘電感耦合等離子體發(fā)射光譜法HJ776-2015總汞冷原子吸收法GB/T7468-1987總砷電感耦合等離子體發(fā)射光譜法HJ776-2015總鉛電感耦合等離子體發(fā)射光譜法HJ776-2015六價(jià)鉻電感耦合等離子體發(fā)射光譜法HJ776-2015總銅電感耦合等離子體發(fā)射光譜法HJ776-2015總鋅電感耦合等離子體發(fā)射光譜法HJ776-2015總鎳電感耦合等離子體發(fā)射光譜法HJ776-20151.1.3.5、河流底泥采樣調(diào)查設(shè)計(jì)1.1.3.5.1、河流底泥采樣點(diǎn)布設(shè)河流底泥采樣與地表水采樣同步進(jìn)行,底泥樣品采集位置應(yīng)包含河道底泥、灌溉取水口處底泥、灌溉渠底泥以及與灌溉水密切聯(lián)系的其它底泥樣品。1.1.3.5.2、采樣深度底泥采集于0?20cm,與灌溉水直接接觸的表層底泥。1.1.3.5.3、底泥樣品采集底泥樣品采集于河流或灌溉渠,若水深較淺(0.2m?0.5m)時(shí),可涉水使用采樣杓采樣(圖71)。圖71采樣杓若水深介于0.5m?10m時(shí),需利用氣墊船或膠筏浮于水面,然后使用抓取式底泥采樣器進(jìn)行采樣,如圖72與圖73所示。采樣步驟如下:先將連接采樣器的鋼索,固定在絞盤上。將抓斗采泥器之抓柄先固定于卡榫上,使采樣器之抓斗呈現(xiàn)開啟之狀態(tài)。將采樣器舉起,松開絞盤,自作業(yè)船之船緣垂直沉入水中。待采樣器沉至水體底部,觸動(dòng)卡榫松脫后,緩慢將鋼索拉直上提使采樣器之抓斗關(guān)閉抓取底泥樣品。以絞盤將采樣器緩慢拉起,置于不銹鋼或鐵氟龍盤內(nèi),以虹吸管或輕輕倒出上層水后,緩慢將抓勺拉開,盡量避免樣品散落于盛裝容器外。測(cè)定底泥氧化還原電位并記錄。圖72氣墊船和膠筏圖73抓斗式底泥采樣器樣品采集完放入自封袋,做好樣品標(biāo)簽,并填寫樣品采集信息登記表。采樣時(shí)用亞米級(jí)GPS進(jìn)行采樣點(diǎn)定位。1.1.3.5.4、底泥樣品分析測(cè)試底泥樣品檢測(cè)項(xiàng)目參考土壤檢測(cè)項(xiàng)目,主要檢測(cè)項(xiàng)目為重金屬:鎘、鉛、銅、鋅、銘、鎳、砷、汞等元素全量。具體分析方法與土壤檢測(cè)方法一致(見表8)。1.1.3.6、農(nóng)業(yè)投入品采樣調(diào)查設(shè)計(jì)1.1.3.6.1、底泥樣品分析測(cè)試通過前期調(diào)查,農(nóng)田調(diào)查區(qū)域主要的農(nóng)業(yè)投入品為藍(lán)芭田復(fù)合肥,因此,本項(xiàng)目中每個(gè)地塊應(yīng)當(dāng)采集1份肥料樣品進(jìn)行調(diào)查。1.1.3.6.2、底泥樣品分析測(cè)試農(nóng)田檢測(cè)指標(biāo)依據(jù)土壤檢測(cè)項(xiàng)目再結(jié)合地下水質(zhì)特點(diǎn),檢測(cè)項(xiàng)目包括:pH值以及鎘、鉛、銅、鋅、銘、鎳、砷、汞等元素全量。所有樣品均寄送有資質(zhì)的第三方檢測(cè)公司進(jìn)行分析檢測(cè),農(nóng)業(yè)投入品檢測(cè)方法見表13。表13農(nóng)業(yè)投入品監(jiān)測(cè)項(xiàng)目與分析方法監(jiān)測(cè)項(xiàng)目分析方法方法來源pH玻璃電極法GB/T6920-1986總鎘電感耦合等離子體發(fā)射光譜法HJ776-2015總汞冷原子吸收法GB/T7468-1987總砷電感耦合等離子體發(fā)射光譜法HJ776-2015總鉛電感耦合等離子體發(fā)射光譜法HJ776-2015六價(jià)鉻電感耦合等離子體發(fā)射光譜法HJ776-2015總銅電感耦合等離子體發(fā)射光譜法HJ776-2015總鋅電感耦合等離子體發(fā)射光譜法HJ776-2015總鎳電感耦合等離子體發(fā)射光譜法HJ776-20151.1.4、質(zhì)量控制與質(zhì)量保證1.1.4.1、質(zhì)量控制目標(biāo)本項(xiàng)目質(zhì)量控制的目標(biāo)包括:數(shù)據(jù)質(zhì)量目標(biāo);分析精度、準(zhǔn)確性、代表性、可比性目標(biāo)。數(shù)據(jù)質(zhì)量保證即建立并實(shí)施標(biāo)準(zhǔn)的操作程序以保證獲得科學(xué)可靠的結(jié)果用于決策,這些標(biāo)準(zhǔn)的操作程序貫穿于現(xiàn)場(chǎng)采樣、樣品鏈責(zé)任管理、實(shí)驗(yàn)室分析、及報(bào)告等各方面。數(shù)據(jù)精度通過相對(duì)百分比誤差(RPD)進(jìn)行評(píng)價(jià),只有滿足標(biāo)準(zhǔn)要求RPD的結(jié)果方可接受;數(shù)據(jù)精度根據(jù)回收百分比(%R)進(jìn)行評(píng)價(jià),與RPD類似,%R須在要求的范圍之內(nèi)方可接受;代表性通過對(duì)場(chǎng)地污染歷史、前期場(chǎng)
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