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均相化學反應器第1頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一第十三章均相化學反應器第一節(jié)間歇與半間歇反應器第二節(jié)完全混合流反應器第三節(jié)平推流反應器本章主要內容第2頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一一、間歇反應器二、半間歇反應器第一節(jié)間歇與半間歇反應器本節(jié)的主要內容第3頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一1.間歇反應器的操作方法將反應物料按一定比例一次加到反應器內,然后開始攪拌,使反應器內物料的濃度和溫度保持均勻。反應一定時間,反應率達到所定的目標之后,將混合物料排出反應器。之后再加入物料,進行下一輪操作,如此反復。一、間歇反應器2.間歇反應器的設計計算設計計算的目的(1)確定達到一定的反應率時需要的反應時間(2)根據(jù)反應時間確定轉化率或反應后的各組分濃度第一節(jié)間歇與半間歇反應器第4頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一間歇反應器設計的基本方程及設計方法(12.2.4)(恒容反應)(12.2.6)(恒容反應)(12.2.1)(12.2.2)(12.2.3)第一節(jié)間歇與半間歇反應器第5頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一第6頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一【例題13.1.1】間歇反應器中發(fā)生一級反應A→B(恒容反應),反應速率常數(shù)k為0.35h-1,要使A的去除率達到90%,則A在反應器中需反應多少小時?解:設xA為轉化率,則cA的值為

cA=cA0(1-xA)=cA0(1-0.90)=0.10cA0根據(jù)設計方程:cA/cA0=e-kt有0.10cA0/cA0=e-0.35t解得t=6.58h第一節(jié)間歇與半間歇反應器第7頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一間歇反應器的圖解設計法(12.2.4)(12.2.6)第一節(jié)間歇與半間歇反應器-1/rA-1/rA第8頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一(1)將兩種或兩種以上的反應物、或其中的一些組分一次性放入反應器中,然后將某一種反應物連續(xù)加入反應器。

特點:可控制加入成分在反應器中的濃度,便于控制反應速率。(2)將反應物料一次性加入反應器,在反應過程中將某個產(chǎn)物連續(xù)取出。

特點:可以使反應產(chǎn)物維持在低濃度水平(利于可逆反應向生成產(chǎn)物的正方向進行;防止分泌產(chǎn)物對微生物生長的抑制作用)。二、半間歇反應器(一)半間歇反應器的操作方法第一節(jié)間歇與半間歇反應器第9頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一半間歇操作的特點(1)與間歇操作一樣,是一個非穩(wěn)態(tài)過程(2)與間歇操作不同之處:反應混合液的體積隨時間而變化。第一節(jié)間歇與半間歇反應器反應量-rAVA的流入量第10頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一nA=(nA0+qnA0t)(1-xA)(二)半間歇反應器的設計計算1.轉化率的定義第一節(jié)間歇與半間歇反應器第11頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一2.半間歇反應器的設計方程單位時間內A的加入量:qnA0=qVcA0單位時間內A的排出量:0反應量:(-rA)V積累量:dnA/dt=d(cAV)/dt=cA(dV/dt)+V(dcA/dt)物料衡算式:qVcA0=(-rA)V+cA(dV/dt)+V(dcA/dt)(13.1.2)qVcA0=(-rA)V+cAqV+V(dcA/dt) (13.1.3)V=V0+qVt第一節(jié)間歇與半間歇反應器反應量-rAVA的流入量第12頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一【例題13.1.2】對于由反應(a)和(b)構成的反應系統(tǒng),試定性說明在下述半間歇操作時的反應系統(tǒng)中各組分的濃度變化。(1)先向反應器中加入A,之后連續(xù)加入B。(2)先向反應器中加入B,之后連續(xù)加入A。A+B→P,r1=k1cAcB (a)A+P→Q,r2=k2cAcP (b)第一節(jié)間歇與半間歇反應器第13頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一(a)先加入A,連續(xù)加入B時的變化(b)先加入B,連續(xù)加入A時的變化tctcA+B→P,r1=k1cAcB (a)A+P→Q,r2=k2cAcP (b)第一節(jié)間歇與半間歇反應器第14頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一(1)對于一個實際規(guī)模的均相連續(xù)反應器,影響反應物轉化率的主要因素有哪些?(2)間歇反應器的一般操作方式是什么?你能舉出哪些間歇反應器的例子?(3)半間歇反應器有哪幾種操作方式?(4)半間歇反應器與間歇反應器相比有哪些異同點?(5)對于半間歇反應器,轉化率是如何定義的?本節(jié)思考題第一節(jié)間歇與半間歇反應器第15頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一一、單級反應器二、多級串聯(lián)反應器第二節(jié)全混流反應器本節(jié)的主要內容第16頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一一、單級反應器(一)操作方法與特點操作方法:連續(xù)恒定地向反應器內加入反應物,同時連續(xù)不斷地把反應液排出反應器,并采取攪拌等手段使反應器內物料濃度和溫度保持均勻。全混流反應器是一種理想化的反應器。應用:污水的pH中和槽、混凝沉淀槽以及好氧活性污泥的生物反應器(常稱曝氣池)第二節(jié)全混流反應器第17頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一(二)設計方法τ=(cA0xA)/-rA(12.3.5)恒容反應τ=(cA0-cA)/-rA (12.3.7)第二節(jié)全混流反應器第18頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一第19頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一【例題13.2.1】完全混合流反應器中發(fā)生一級反應A→B,反應速率常數(shù)k為0.35h-1,要使A的去除率達到90%,則A需在反應器中停留多少小時?

解:設xA為轉化率,則cA的值為

cA=cA0(1-xA)=cA0(1-0.90)=0.10cA0根據(jù)反應平衡方程:τ=(cA0-cA)/kcA有τ=(cA0-0.10cA0)/(0.35×0.10cA0)=25.7h

第二節(jié)全混流反應器第20頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一第二節(jié)全混流反應器第21頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一全混流反應器的圖解設計法τ=(cA0xA)/-rAτ=(cA0-cA)/-rA

(恒容反應)第二節(jié)全混流反應器-1/rA-1/rA第22頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一二、多級串聯(lián)反應器(一)多級串聯(lián)全混流反應器的基本方程c0c1c2τ=τ1+τ2+···+τncn第二節(jié)全混流反應器-1/rA第23頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一在恒容條件下,第i個反應器的基本設計方程為:(13.2.1)第二節(jié)全混流反應器第24頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一(二)多級串聯(lián)反應器的逐步計算法一級恒容反應:-rAi=kcAi第二節(jié)全混流反應器第25頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一(二)多級串聯(lián)反應器的逐步計算法二級恒容反應:-rAi=kcAi2第二節(jié)全混流反應器第26頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一【例題13.2.2】乙酸的水解反應,可以近似地看作一級反應,該反應在300K時的速率方程為:-rA=2.77×10-3cAmol/(m3s)。將乙酸濃度為600mol/m3的液體以0.050m3/min的速度送入一完全混合流反應器。試求以下幾種情況時的乙酸的轉化率。(1)反應器的體積為0.80m3時;(2)0.40m3的反應器,二個串聯(lián)使用時;(3)0.20m3的反應器,四個串聯(lián)使用時。第二節(jié)全混流反應器第27頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一(1)反應器的體積為0.80m3時平均空間時間第二節(jié)全混流反應器第28頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一(2)0.40m3的反應器,二個串聯(lián)使用時每個槽的平均空間時間第二節(jié)全混流反應器第29頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一(3)0.20m3的反應器,四個串聯(lián)使用時每個槽的平均空間時間第二節(jié)全混流反應器第30頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一(三)圖解計算法操作方程速率方程反應曲線第二節(jié)全混流反應器-rA第31頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一反應曲線圖解計算法的步驟第二節(jié)全混流反應器-rA第32頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一【例題13.2.3】已知一級反應A→B在10個串聯(lián)的完全混合流反應器(CSTR)中進行,假設反應速率常數(shù)k為0.35h-1,反應物A的初始濃度為150mg/L,10個CSTR完全相同,A在每個CSTR中的停留時間是1/1.5h,分別采用公式法和圖解法求A的轉化率。

第二節(jié)全混流反應器第33頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一公式法:當n=10時,有

所以10個串聯(lián)的CSTR反應器的轉化率為:xA=(150-18.0)/150×100%=88.0%。對于完全混合流反應器,基本方程為第二節(jié)全混流反應器第34頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一圖解法:如圖所示,以-rA對cA作圖得反應曲線,以-1/τ的斜率構造三角曲線圖得10個CSTR反應器的反應曲線,從圖中讀出第10個CSTR的出口濃度cA為18mg/L。所以10個串聯(lián)的CSTR反應器的轉化率為:xA=(150-18.0)/150×100%=88.0%。一級反應速率方程為第二節(jié)全混流反應器-rA/(mg·L-1·h-1)cA/(mg·L-1)第35頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一(1)全混流連續(xù)反應器的一般操作方式是什么?你能舉出哪些間歇反應器的例子?(2)與間歇反應器相比,對于同一反應,在同樣的反應條件下,達到同樣的轉化率,所需全混流連續(xù)反應器的體積有何不同?為什么?本節(jié)思考題第二節(jié)全混流反應器第36頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一(3)對于一簡單不可逆反應,在反應器總有效體積和反應條件不變的條件下,隨著全混流反應器的級數(shù)的增加,反應物的轉化率如何變化?為什么?轉化率的極限值是什么?(4)簡述多級全混流反應器的解析計算法。(5)簡述多級全混流反應器的圖解計算法。本節(jié)思考題第二節(jié)全混流反應器第37頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一一、簡單的平推流反應器二、具有循環(huán)操作的平推流反應器第三節(jié)平推流反應器

本節(jié)的主要內容第38頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一一、簡單的平推流反應器平推流反應器的特點:在連續(xù)穩(wěn)態(tài)操作條件下,反應器各斷面上的參數(shù)不隨時間變化而變化。反應器內各組分濃度等參數(shù)隨軸向位置變化而變化,故反應速率亦隨之變化。在反應器的徑向端面上各處濃度均一,不存在濃度分布。(一)操作方式將物料連續(xù)流入、并連續(xù)取出,在反應器內使物料沿同一方向、以同樣的速度流動[活塞流(pistonflow)]第三節(jié)平推流反應器

第39頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一第三節(jié)平推流反應器

第40頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一(二)設計計算方法恒溫恒容反應的設計方程:與間歇反應相同(表13.1.1)第三節(jié)平推流反應器

第41頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一第42頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一【例題13.3.1】在例題13.2.3中,假如反應在1個平推流反應器中進行,且停留時間與10個串連CSTR的總停留時間相同,試計算A的轉化率,并與例題13.2.3中的結果比較。對于平推流反應器,基本方程為于是有所以1個平推流反應器的轉化率為:xA=(150-14.5)/150×100%=90.3%。解:第三節(jié)平推流反應器

第43頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一xA=88.0%第三節(jié)平推流反應器

第44頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一【例題13.3.2】平推流反應器中發(fā)生一級反應A→B,反應速率常數(shù)k為0.35h-1,要使A的去除率達到90%,則A需在反應器中停留多少小時?設xA為轉化率,則cA的值為cA=cA0(1-xA)=cA0(1-0.90)=0.10cA0根據(jù)反應平衡方程:cA/cA0=e-kτ有(0.10cA0)/cA0=e-0.35τ解得τ=6.58h解:第三節(jié)平推流反應器

第45頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一第46頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一【例題13.3.3】乙酸的水解反應,可以近似地看作一級反應,該反應在300K時的速率方程為:-rA=2.77×10-3cAmol/(m3s)將乙酸濃度為600mol/m3的液體以0.050m3/min的速度送入一有效體積為0.80m3的平推流反應器,求反應器出口處的轉化率。第三節(jié)平推流反應器

第47頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一對于一級反應,在恒容條件下:-rA=kcA=kcA0(1-xA)解:第三節(jié)平推流反應器

根據(jù)題意,k=2.77×10-3s-1s根據(jù)題意,k=2.77×10-3s-1s第48頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一第三節(jié)平推流反應器

圖解計算法(12.3.18)(12.3.19)-1/rA-1/rA第49頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一(1)將排出反應器的混合物的一部分不經(jīng)任何處理直接返送到入口處。二、具有循環(huán)操作的平推流反應器(一)循環(huán)反應器的操作方法反應器反應物料產(chǎn)物循環(huán)(a)反應器反應物料產(chǎn)物未反應物料循環(huán)

(b)分離器(2)在反應器出口設一分離裝置,將反應產(chǎn)物分離取出,只把未反應的物料返送到反應器入口處。第三節(jié)平推流反應器

第50頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一(3)微生物培養(yǎng)中常用的一種形式。在反應器出口設置菌體分離器,將反應產(chǎn)生的菌體濃縮,把濃縮后的菌體的一部分或全部返送到反應器生成物營養(yǎng)物質菌體分離器菌體濃縮液第三節(jié)平推流反應器

第51頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一(二)循環(huán)反應器的設計方法MN(a)平推流循環(huán)反應器第三節(jié)平推流反應器

第52頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一1.循環(huán)反應器的物料衡算反應器系統(tǒng)外圍,即虛線部分的轉化率xAe=(qnA0-qnAe)/qnA0 (13.3.2)即:qnAe=qnA0(1-xAe)/qnA0 (13.3.3)MN第三節(jié)平推流反應器

第53頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一反應器出口點(2)A的物質流量

qnA2=(1+γ)qnAe=qnA0(1+γ)(1-xAe)(13.3.4)N點出的物料衡算

qnA3=γqnAe=qnA0γ(1-xAe) (13.3.5)混合點M處的物料衡算式為:

qnA1=qnA0+qnA3 (13.3.6) 由(13.3.5)和(13.3.6)式可得:

qnA1=qnA0[1+γ(1-xAe)] (13.3.7)MN第三節(jié)平推流反應器

第54頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一1.進入反應器的物質流量不是qnA0而是qnA1

qnA1=qnA0[1+γ(1-xAe)] (13.3.7)2.進入反應器的物料是新鮮物料與反應后物料的混合物。故對反應器本身進行物料衡算時,不能使用qnA0定義的轉化率xA。幾點說明與注意點第三節(jié)平推流反應器

第55頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一qnA2=(1+γ)qnAe=qnA0(1+γ)(1-xAe)(13.3.4)qnA0′qnA2=qnA0′(1-xAe)(13.3.10)不難理解xAe可以視為與qnA0′,即qnA0(1+γ)為基準的反應器出口(2)處的xA2′相等。第三節(jié)平推流反應器

第56頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一2.循環(huán)反應器的等價反應器M(b)與(a)等價的反應器(a)平推流循環(huán)反應器第三節(jié)平推流反應器

MN第57頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一等價反應器系統(tǒng)的特點(1)物料流的體積流量qV0′=qV0(1+γ),組成與原物料流相同,所以qnA0′=qnA0(1+γ)。(2)原物料流與循環(huán)流在M點處混合所產(chǎn)生的組成變化,被假設為是在反應器M內所發(fā)生的。進入反應器M的物料流為未反應物料qV0′,A的進入量為qnA0′,假想是由于在該反應器內產(chǎn)生反應,A的排出量變?yōu)閝nA1。第三節(jié)平推流反應器

M第58頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一(3)反應器M出口處的轉化率xA1′為:(13.3.13)第三節(jié)平推流反應器

M第59頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一系統(tǒng)b的主反應器與原系統(tǒng)有相同的反應體積和轉化率,因此可以利用該系統(tǒng)對原系統(tǒng)進行設計計算。(4)以qnA0′為基準的反應器出口處的轉化率xA2′為:(5)主反應器內的質量流量與體積流量分別為:qnA=qnA0(1+γ)(1-xA′) (13.3.15)qV=qV0(1+γ)(1+δAxA′) (13.3.16)第三節(jié)平推流反應器

第60頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一設計方程3.循環(huán)反應器的設計方法等價反應器的設計(12.3.15)參照第十二章積分反應器的設計方程第三節(jié)平推流反應器

第61頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一設計方程ABCDEFG圖解解析法第三節(jié)平推流反應器

-1/rA第62頁,共69頁,2023年,2月20日,星期一【例題13.3.4】對于如

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