10/10第四單元有機(jī)化學(xué)第四十六講乙醇醇類【要點(diǎn)精講】一、自我整理1．乙醇的分子構(gòu)造：構(gòu)造簡(jiǎn)式：官能團(tuán)：飽和一元醇的通式：飽和二元醇的通式：例：飽和三元醇的通式：例：芳香一元醇的通式：例：2．乙醇的物理性質(zhì)3．乙醇的化學(xué)性質(zhì)(1)跟金屬的反響方程式：(2)跟氫鹵酸的反響方程式：(3)氧化反響(A)燃燒(B)催化氧化(C)其它(4)脫水反響①分子內(nèi)脫水（即反響）：方程式②分子間脫水方程式4．用途5．乙醇的工業(yè)制法①發(fā)酵法：②乙烯水化法：其它方法：6．醇類①定義：②重要的醇：二、精講：(一)、醇的構(gòu)造特點(diǎn)與反響規(guī)律1.構(gòu)造特點(diǎn)：a處O-H鍵和b處C-O鍵都是強(qiáng)極性鍵，在一定條件下易斷裂發(fā)生取代反響。酯化反響，分子間脫水反響；c處α氫原子和d處β氫原子，受羥基和R影響，有一定活性，可以斷裂發(fā)生氧化反響、消去反響。2.反響中化學(xué)鍵斷裂部位：3.醇的催化氧化規(guī)律：醇羥基在一定條件下(Cu或Ag作催化劑)，可發(fā)生去氫氧化。(1)反響機(jī)理羥基(-OH)上的氫原子與羥基相連碳原子上的氫原子脫去，氧化為含有()雙鍵的醛或酮。(2)醇的催化氧化(或去氫氧化)形成雙鍵的條件是：連有羥基(-OH)的碳原子上必須有氫原子，否那么該醇不能被催化氧化。(3)醇的催化氧化規(guī)律：①與羥基(-OH)相連碳原子上有兩個(gè)氫原子的醇(-OH在碳鏈末端的醇)，被氧化生成醛。2R-CH2-CH2OH+O22R-CH2-CHO+2H2O②與羥基(-OH)相連碳原子上有一個(gè)氫原子的醇(-OH在碳鏈中間的醇)，被氧化生成酮。③與羥基(-OH)相連碳原子上沒有氫原子的醇不能被催化氧化。不能形成雙鍵，不能被氧化成醛或酮。4.醇的消去反響規(guī)律(1)反響機(jī)理脫去的水分子是由羥基和羥基所在的碳原子的相鄰位碳原子上的氫原子結(jié)合而成，碳碳間形成不飽和鍵。

(2)消去反響發(fā)生的條件和規(guī)律：醇分子中，連有羥基(—OH)的碳原子必須有相鄰的碳原子且此相鄰的碳原子上還必須連有氫原子時(shí)，才可發(fā)生消去反響而形成不飽和鍵。表示為：除此以外還必須有濃H2SO4的催化作用和脫水作用，加熱至170℃含一個(gè)碳原子的醇(如CH3OH)無(wú)相鄰碳原子，所以不能發(fā)生消去反響；與羥基(-OH)相連碳原子相鄰的碳原子上沒有氫原子的醇也不能發(fā)生消去反響。如：(二)、醇的反響條件對(duì)反響產(chǎn)物的影響溫度不同，產(chǎn)物和反響類型不同。如乙醇在濃H2SO4催化下加熱至170℃生成乙烯，屬消去反響，加熱至140催化劑的影響：乙醇與O2反響，在銅作催化劑下生成乙醛，在點(diǎn)燃條件時(shí)生成CO2和H2O。

(三)、醇的同分異構(gòu)體的區(qū)分與書寫同分異構(gòu)的原因：碳鏈異構(gòu)，官能團(tuán)位置異構(gòu)，官能團(tuán)異構(gòu)。書寫一般按：官能團(tuán)異構(gòu)—碳鏈異構(gòu)—官能團(tuán)位置異構(gòu)。如：C4H10O。按官能團(tuán)異構(gòu)為醇和醚。然后各自發(fā)生碳鏈異構(gòu)和位置異構(gòu)。(四)、引入醇羥基的反響(3)醛、酮加氫還耗：R—CHO+H2OR—CH2OH(4)酯水解：+H2OR′—COOH+ROH(5)發(fā)酵法：C6H12O62C2H5OH+2CO2【典型例題】［例1］雞尾酒是一種混合飲品。雞尾酒種類很多，其中有一類“彩虹酒”是用不同顏色、不同飲料調(diào)制而成的。法國(guó)國(guó)旗的顏色是由藍(lán)、白、紅三色縱向排列而成，雞尾酒“革命”就是根據(jù)法國(guó)國(guó)旗創(chuàng)意的，很美麗?！案锩彪u尾酒的原料是：紅色石榴糖漿、藍(lán)橙皮白酒、無(wú)色桃味果酒各45mL。試用所學(xué)的化學(xué)知識(shí)配制該飲料，并寫出操作原因。［例2］乙醇的分子構(gòu)造為，“箭頭”表示乙醇發(fā)生化學(xué)反響時(shí)可能斷鍵的位置，以下表達(dá)不正確的選項(xiàng)是(

)A.與鈉反響時(shí)斷裂①鍵B.與氫鹵酸發(fā)生取代反響時(shí)斷裂②鍵C.發(fā)生分子間脫水時(shí)斷裂①鍵或②鍵D.發(fā)生催化去氫氧化反響時(shí)斷裂③、④鍵［例3］乙醇可看作是用乙基取代了水分子中的一個(gè)氫原子所形成的化合物；用乙基取代氨分子中的一個(gè)氫原子所形成的化合物C2H5NH2叫乙胺；用乙基取代硫化氫分子中的一個(gè)氫原子所形成的化合物C2H5SH叫乙硫醇。根據(jù)課本中表達(dá)的乙醇的化學(xué)性質(zhì)，推測(cè)一下乙胺和乙硫醇的化學(xué)性質(zhì)，并與NH3、H2S進(jìn)展比較。［例4］分子式為C5H12O2的二元醇，有多種同分異構(gòu)體，其中能夠氧化成主鏈上的碳原子數(shù)為3的二元醛有X種，能氧化成主鏈上的碳原子數(shù)為4的二元醛有Y種，那么X與Y的值應(yīng)是(

)A.X＝2,Y＝6

B.X＝1,Y＝7C.X＝1,Y＝1

D.X＝2,Y＝1【當(dāng)堂反響】1.以下物質(zhì)中既能發(fā)生取代反響又能發(fā)生消去反響和加成反響的是()A.CH3CH2CH3B.CH3ClC.CH3OHD.CH2=CH-CH2CH2OH2.相同質(zhì)量的以下醇分別跟適量的鈉作用，放出H2最多的是()A.甲醇B.乙醇C.乙二醇D.丙三醇3.以下混合物用分液漏斗可以別離的是()A.溴苯和水B.甘油和水C.苯酚和乙醇D.丙醇和乙二醇4.以下化合物的名稱是5.把一端彎成螺旋狀的銅絲放在酒精燈外焰加熱后，其外表變?yōu)開_____色，立即把它插入盛有乙醇的試管中，銅絲外表變?yōu)開____色，反復(fù)屢次后，試管中有__________氣味產(chǎn)生，反響的化學(xué)方程式為：___________________________。反響中銅絲起________作用。6.分子中含有與___________叫醇，飽和一元醇的通式為_______。最簡(jiǎn)單的飽和一元醇是__________。乙醇俗稱酒精，要檢驗(yàn)酒精是否有水，可在酒精中參加_________，然后看其是否變_______色。7.一定量的乙醇在氧氣缺乏的情況下燃燒，得CO、CO2和水的總質(zhì)量為27.6g，假設(shè)其中水的質(zhì)量為10.8g，求CO的質(zhì)量?！菊n后作業(yè)】1.在常壓和100℃條件下，把乙醇?xì)饣癁檎魵?，然后和乙烯以任意比例混合，其混合氣體為VL，將其完全燃燒，需消耗相同條件下的氧氣的體積是()A.2VLB.2.5VLC.3VLD.無(wú)法計(jì)算2.以下各種醇不能被氧化成醛或酮的是(提示：酮的構(gòu)造為)()3.乙醇的沸點(diǎn)比它的同分異構(gòu)體甲醚(CH3-O-CH3)高的主要原因是：()A.乙醇分子中共價(jià)鍵的鍵能比甲醚大B.乙醇分子間范德華力比甲醚大C.乙醇的溶解度比甲醚大D.乙醇分子間能形成氫鍵4.以下醇不能發(fā)生消去反響的是()A.甲醇 B.1-丙醇C.2，2-二甲基-1-丙醇D.1-丁醇5.分子式C5H12O的飽和一元醇，其分子中含有兩個(gè)-CH3，兩個(gè)-CH2-，一個(gè)和-OH，它的可能構(gòu)造有()A.5種B.4種C.3種D.2種6.1，4二氧六環(huán)是一種常見的溶劑，它能通過以下方法制?。簱?jù)此填寫：(1)各物質(zhì)的構(gòu)造簡(jiǎn)式：A____________；B____________；C____________(2)寫出有關(guān)的化學(xué)反響方程式：B→C：____________，C→1，4二氧化六環(huán)____________7.某工業(yè)反響混合液中僅可能含有的組分是：乙醚(C4H10O)、乙醇(C2H6O)和水。經(jīng)分析，液體中C、H、O各原子數(shù)之比為16∶42∶5。(1)假設(shè)混合液中只含兩種組分，那么所有可能的組合是：______________________________________(2)假設(shè)混合液中含有三種組分，在628g混合液中有1molH2O，此時(shí)乙醇和乙醚的物質(zhì)的量各是多少?8.經(jīng)測(cè)定乙醇的分子式是C2H6O，推測(cè)乙醇構(gòu)造可能是以下兩種之一：(Ⅰ)(Ⅱ)，為確定其構(gòu)造，應(yīng)利用物質(zhì)的特殊性質(zhì)進(jìn)展定性、定量實(shí)驗(yàn)?，F(xiàn)給出乙醇、鈉、水及必要的儀器，甲、乙、丙、丁四名學(xué)生直接利用右圖給定的裝置進(jìn)展實(shí)驗(yàn)確定乙醇的構(gòu)造。(1)學(xué)生甲得到一組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)乙醇物質(zhì)的量氫氣的體積（標(biāo)準(zhǔn)狀況）0.10mol1.12L根據(jù)以上數(shù)據(jù)推斷乙醇的構(gòu)造應(yīng)為____________(用Ⅰ、Ⅱ表示)，理由為_____________________________________________________(2)學(xué)生乙分別準(zhǔn)確稱量4.60g乙醇(無(wú)水)進(jìn)展屢次實(shí)驗(yàn)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)已排到量筒內(nèi)水的體積作為生成H2的體積換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況后都小于1.12L。如果忽略稱量本身造成的誤差，那么產(chǎn)生這種情況的原因應(yīng)是___________________________________________________(3)學(xué)生丙認(rèn)為實(shí)驗(yàn)成功的關(guān)鍵有：①裝置的氣密性良好；②實(shí)驗(yàn)開場(chǎng)前準(zhǔn)確稱取乙醇的量；③鈉足量；④廣口瓶?jī)?nèi)必須充滿水；⑤氫氣的體積測(cè)算方法正確、數(shù)值準(zhǔn)確。其中正確的有________(填序號(hào))。(4)學(xué)生丁不想通過稱取乙醇的質(zhì)量來(lái)確定乙醇的量，那么他還需知道的數(shù)據(jù)是_______。參考答案【典型例題】［例1］解析

彩虹酒是利用各飲料密度的不同使飲料分層的。糖漿中的分散質(zhì)主要是蔗糖，液體的密度最大；白酒的酒精含量為50%～70%，酒精含量越高溶液密度越小(水的密度為1，純酒精0.79)，果酒的酒精含量10%左右，所以三種飲料有較大的密度差，能分層。答案：要展現(xiàn)藍(lán)、白、紅三個(gè)層次，最好選用一個(gè)窄長(zhǎng)的玻璃杯，這樣既能取得好的效果，又可幫助你計(jì)算各層的比例。把石榴糖漿倒入杯中成為第一層，然后用茶匙背輔助很小心地將桃味果酒倒在下層的面上，直到深度比例與第一層相同。重復(fù)此做法，注入藍(lán)橙皮白酒。如果把做好的彩虹酒放入冰箱，最少可保持色彩在1小時(shí)內(nèi)不混。［例2］D

［例3］解析

解決這類由已知物的構(gòu)造和性質(zhì)而推出與其有類似構(gòu)造的物質(zhì)的性質(zhì)的習(xí)題，就是要學(xué)會(huì)比較且善于比較，就是要善于從構(gòu)造類似找出性質(zhì)的類似及差異。水呈中性，乙醇也呈中性，由此可得乙硫酸呈酸性，乙胺呈堿性。根據(jù)水和乙醇與金屬鈉反響的劇烈程度可知乙醇分子中羥基上的氫原子沒有水分子中的氫原子活潑，可得H2S的酸性比乙硫醇強(qiáng)，NH3的堿性比乙胺弱〔K(NH3)＝1.8×10-5，K(C2H5NH2)＝3.2×10-4〕。根據(jù)乙醇呈中性，乙硫醇呈酸性，得C—S鍵比C—O鍵更穩(wěn)定，說明乙硫醇比乙醇更難發(fā)生消去反響。根據(jù)H2S的復(fù)原性比水強(qiáng)，說明乙硫醇比乙醇更易被氧化。［例4］解析

主鏈上的碳原子必須包括2個(gè)醛基，其分子為C5H8O2，那么主鏈上有3個(gè)碳原子的二元醛有以下兩種：，X＝2，主鏈上碳原子數(shù)為4的二元醛只有一種：

Y＝1。答案：D【當(dāng)堂反響】1D2D3A4.4-甲基-1-戊醇2，4-二甲基-3-乙基-3-己醇5.黑，紅(或紫紅)，刺激性，2C2H5OH+O22CH3CHO+2H2O(或：2Cu+O22CuO，C2H5OH+CuOCH3CHO+Cu+H2O)，催化劑6.鏈烴基相結(jié)合的羥基化合物，CnH2n+1OH，甲醇，無(wú)水硫酸銅，藍(lán)7.【課后作業(yè)】1C2C3D4AC5B

6.(1)A：CH2=CH2，B：CH2Br—CH2Br，C：(2)CH2Br-CH2Br+2H2OHO—CH2—CH2—OH+2HBr7.(1)根據(jù)平均值規(guī)律可能組合為(2)因?yàn)榛旌衔镏蠧∶H∶O=16∶42∶5。所以且把混合物的分子式寫成C16H42O5，那么