第67講有機合成與推斷綜合題突破1.進一步掌握官能團的性質及不同類別有機物的轉化關系。2.能準確分析有機合成路線圖，提取相關信息推斷中間產物，提升整合信息解決實際

問題的能力。復習目標1.熟知常見官能團的性質詳細內容見“熱點強化多官能團有機物的結構與性質”熱點精講。2.掌握典型有機物的性質及轉化關系(1)重要烴的性質及轉化必備知識歸納整合(2)重要烴的衍生物之間的轉化關系形成環(huán)烴

，取代反應成環(huán)醚

，

反應雙烯合成六元環(huán)

，

反應3.近年高考熱點反應信息舉例(1)成環(huán)反應取代加成芳香烴的烷基化

芳香烴的酰基化

(2)苯環(huán)上引入碳鏈(3)還原反應硝基還原為氨基

酮羰基還原成羥基

酯基還原成羥基

(4)醛、酮與胺制備亞胺(5)胺生成酰胺的反應②，取代反應取代有機推斷綜合題常以新醫(yī)藥、新材料的合成工藝為背景，呈現(xiàn)有機化合物的相互轉化流程，給予相關的新信息，綜合考查有機化合物的核心知識?？疾榻嵌戎饕校?.有機化合物的命名、結構簡式的書寫、有機化學方程式的書寫等。2.官能團的名稱書寫、性質分析、反應類型判斷等。3.限定條件下同分異構體數(shù)目的判斷、結構簡式的書寫等。4.根據(jù)新信息設計合理的合成路線。題型特點解題思路真題演練明確考向1.(2022·北京，17)碘番酸可用于X射線的口服造影液，其合成路線如圖所示。1234(1)A可發(fā)生銀鏡反應，其官能團為_______。醛基1234由題給信息和有機物的轉化關系可知，A(CH3CH2CH2CHO)發(fā)生氧化反應生成B(CH3CH2CH2COOH)，B發(fā)生已知信息的反應生成D()；在濃硫酸作用下，E()與發(fā)煙硝酸共熱發(fā)生硝化反應生成F()；1234在催化劑作用下，F(xiàn)與D反應生成B(CH3CH2CH2COOH)和G()；G在鎳做催化劑條件下，與鋁、氫氧化鈉發(fā)生還原反應后，調節(jié)溶液pH生成J，J與氯化碘發(fā)生取代反應生成碘番酸()。由分析可知，能發(fā)生銀鏡反應的A的結構簡式為CH3CH2CH2CHO，官能團為醛基。(2)B無支鏈，B的名稱為______；B的一種同分異構體中只有一種環(huán)境氫，其結構簡式為_________。1234丁酸1234由分析可知，無支鏈的B的結構簡式為CH3CH2CH2COOH，名稱為丁酸，丁酸的同分異構體中只有一種環(huán)境氫說明同分異構體分子的結構對稱，分子中含有2個醚鍵和1個六元環(huán)，結構簡式為

。(3)E是芳香族化合物，E→F的方程式為_______________________________________。(4)G中有乙基，則G的結構簡式為___________________。1234＋HNO3

＋H2O(5)碘番酸中的碘在苯環(huán)不相鄰的碳原子上，碘番酸的相對分子質量為571，J的相對分子質量為193。則碘番酸的結構簡式為______________________。1234(6)通過滴定法來確定口服造影液中碘番酸的質量分數(shù)。第一步取amg樣品，加入過量Zn粉、NaOH溶液后加熱，將I元素全部轉化為I－，冷卻，洗滌。第二步調節(jié)溶液pH，用bmol·L－1AgNO3溶液滴定至終點，用去cmL。已知口服造影液中無其他含碘物質，則碘番酸的質量分數(shù)為__________。12341234由題給信息可知，

和硝酸銀之間存在關系：

～3I－～3AgNO3，由滴定消耗cmLbmol·L－1硝酸銀可知，碘番酸的質量分數(shù)為12342.(2022·全國乙卷，36)左旋米那普倫是治療成人重度抑郁癥的藥物之一，以下是其鹽酸鹽(化合物K)的一種合成路線(部分反應條件已簡化，忽略立體化學)：1234已知：化合物F不能與飽和碳酸氫鈉溶液反應產生二氧化碳?；卮鹣铝袉栴}：(1)A的化學名稱是__________。3-氯丙烯A屬于氯代烯烴，其化學名稱為3-氯丙烯。1234(2)C的結構簡式為__________________。1234A發(fā)生氧化反應生成B，B與C在NaNH2、甲苯條件下反應生成D，對比B、D的結構簡式，結合C的分子式C8H7N，可推知C的結構簡式為

。1234(3)寫出由E生成F反應的化學方程式：______________________________________。＋H2O1234D與30%Na2CO3反應后再酸化生成E，E在濃硫酸、甲苯條件下反應生成F，F(xiàn)不能與飽和NaHCO3溶液反應產生CO2，F(xiàn)中不含羧基，F(xiàn)的分子式為C11H10O2，F(xiàn)在E的基礎上脫去1個H2O分子，說明E發(fā)生分子內酯化反應生成F，E生成F的化學方程式為

＋H2O。1234(4)E中含氧官能團的名稱為_____________。羥基、羧基E中含氧官能團為(醇)羥基、羧基。1234(5)由G生成H的反應類型為__________。取代反應1234F與(C2H5)2NH在AlCl3、甲苯條件下反應生成G，G與SOCl2、甲苯反應生成H，H的分子式為C15H20ClNO，H與I反應生成J，結合G、J的結構簡式知，H的結構簡式為

，G與SOCl2發(fā)生取代反應生成H。1234(6)I是一種有機物形成的鹽，結構簡式為_________________。1234I的分子式為C8H4KNO2，I是一種有機物形成的鹽，則I的結構簡式為

。1234(7)在E的同分異構體中，同時滿足下列條件的總數(shù)為____種。a.含有一個苯環(huán)和三個甲基；b.與飽和碳酸氫鈉溶液反應產生二氧化碳；c.能發(fā)生銀鏡反應，不能發(fā)生水解反應。上述同分異構體經銀鏡反應后酸化，所得產物中，核磁共振氫譜顯示有四組氫(氫原子數(shù)量比為6∶3∶2∶1)的結構簡式為________________________________________。10、1234由E的結構簡式知其分子式為C11H12O3，不飽和度為6；E的同分異構體與飽和NaHCO3溶液反應產生CO2，結合分子式中O原子的個數(shù)，說明含1個羧基；能發(fā)生銀鏡反應、不能發(fā)生水解反應說明還含1個醛基；若3個甲基在苯環(huán)上的位置為

時，羧基、醛基在苯環(huán)上有3種位置；若3個甲基在苯環(huán)上的位置為時，羧基、醛基在苯環(huán)上有6種位置；若3個甲基在苯環(huán)上的位置為

時，羧基、醛基在苯環(huán)上有1種位置；1234故符合題意的同分異構體共有3＋6＋1＝10種；上述同分異構體經銀鏡反應后酸化所得產物中核磁共振氫譜顯示有4組氫且氫原子數(shù)量比為6∶3∶2∶1的結構簡式為

、

。12343.(2022·浙江6月選考，31節(jié)選)某研究小組按下列路線合成藥物氯氮平。1234已知：①；②1234請回答：(1)下列說法不正確的是_____。A.硝化反應的試劑可用濃硝酸和濃硫酸B.化合物A中的含氧官能團是硝基和羧基C.化合物B具有兩性D.從C→E的反應推測，化合物D中硝基間位氯原子比鄰位的活潑D甲苯硝化得到硝基甲苯，結合H的結構簡式，可知A為

，再還原得到B為

，B和甲醇發(fā)生酯化反應生成C，結合信息②可知E為

，再結合信息②可知G為

，以此解題。1234硝化反應是指苯在濃硝酸和濃硫酸存在的情況下，加熱時發(fā)生的一種反應，試劑是濃硝酸和濃硫酸，A正確；化合物A中的含氧官能團是硝基和羧基，B正確；化合物B含有羧基和氨基，故化合物B具有兩性，C正確；從C→E的反應推測，化合物D中硝基鄰位氯原子比間位的活潑，D錯誤。12341234(2)化合物C的結構簡式是___________；氯氮平的分子式是____________；化合物H成環(huán)得氯氮平的過程中涉及兩步反應，其反應類型依次為____________________。C18H19N4Cl加成反應、消去反應化合物C的結構簡式是

；根據(jù)氯氮平的結構簡式可知其分子式為C18H19N4Cl；對比H和氯氮平的結構簡式可知，H→氯氮平經歷的反應是先發(fā)生加成反應，后發(fā)生消去反應。12341234(3)寫出E→G的化學方程式________________________________________________________________________________。＋

―→＋CH3OH1234(4)設計以CH2==CH2和CH3NH2為原料合成

的路線(用流程圖表示，無機試劑任選)_____________________________________________________。答案

；乙烯首先氧化得到環(huán)氧乙烷()，乙烯和HCl加成生成CH3CH2Cl，之后NH3和

反應生成

，再和CH3NH2反應生成

，結合信息②和CH3CH2Cl反應得到

。123412344.(2022·山東，19)支氣管擴張藥物特布他林(H)的一種合成路線如下：1234已知：1234回答下列問題：(1)A→B反應條件為______________；B中含氧官能團有____種。(2)B→C反應類型為__________，該反應的目的是____________。濃硫酸，加熱2取代反應保護酚羥基由C的結構簡式和有機物的轉化關系可知，在濃硫酸作用下，

(A)與乙醇共熱發(fā)生酯化反應生成

(B)；在碳酸鉀作用下B與PhCH2Cl發(fā)生取代反應生成C，C與CH3COOC2H5(D)發(fā)生信息Ⅱ反應最終生成

(E)；1234在乙酸作用下E與溴發(fā)生取代反應生成

(F)；一定條件下F與(CH3)3CNHCH2Ph發(fā)生取代反應生成

(G)；G在Pd-C作催化劑作用下與氫氣反應生成H。1234由分析可知，B→C的反應為在碳酸鉀作用下與

PhCH2Cl發(fā)生取代反應生成

和氯化氫，由B和H都含有酚羥基可知，B→C的目的是保護酚羥基。12341234(3)D結構簡式為______________；E→F的化學方程式為___________________________________________________________________。CH3COOC2H5＋HBr1234(4)H的同分異構體中，僅含有—OCH2CH3、—NH2和苯環(huán)結構的有_____種。6由H的同分異構體中僅含有—OCH2CH3、—NH2和苯環(huán)結構可知，同分異構體的結構可以視作

、

、

分子中苯環(huán)上的氫原子被—NH2取代所得，所得結構分別有1、3、2種，共有6種。12341234(5)根據(jù)上述信息，寫出以4-羥基鄰苯二甲酸二乙酯為主要原料制備合成的路線_________________________________________________。答案由題給信息可知，以4-羥基鄰苯二甲酸二乙酯制備

的合成步驟為在碳酸鉀作用下

與PhCH2Cl發(fā)生取代反應生成

，

發(fā)生信息Ⅱ反應生成

，1234

在Pd-C作催化劑作用下與氫氣反應生成

，合成路線見答案。1234課時精練(1)的化學名稱為_____________________________。12341.(2022·太原模擬)2022年3月14日，金花清感顆粒連續(xù)第6次被國家抗疫方案推薦用于治療新冠感染，其中抗菌殺毒的有效成分為“綠原酸”，以下為某興趣小組設計的綠原酸合成路線：已知：①＋

②R1COCl＋R2OH―→R1COOR2＋HCl回答下列問題：1,2-二氯乙烯(或順二氯乙烯)1234(2)反應A→B的化學方程式為____________________________________。＋1234(3)C的結構簡式為_____________，D中所含官能團的名稱為_____________________。羧基、碳氯鍵、碳溴鍵1234(4)D→E的第(1)步反應的化學方程式為___________________________________________________________________________，該反應類型為___________。取代反應＋5NaOH＋3NaCl＋NaBr＋H2O1234根據(jù)信息①可知，B是

；根據(jù)C的分子式，由D逆推C為

。D→E的第(1)步反應是

在堿性條件下水解。1234(5)設計反應E→F的目的是______________________________________。(6)有機物C的同分異構體有多種，其中滿足以下條件的有______種(不含C，不考慮立體異構)。a.有六元碳環(huán)；b.有3個—Cl，且連在不同的C原子上；c.能與NaHCO3溶液反應。保護羥基(或使特定位置的羥基發(fā)生反應)111234a.有六元碳環(huán)；b.有3個—Cl，且連在不同的C原子上；c.能與NaHCO3溶液反應，說明含有羧基，符合條件的

的同分異構體有

、

、

、

、

、

、

、1234

、

、

、

，共11種。12342.(2022·西安模擬)有機物K是合成酪氨酸血癥藥物尼替西農的中間體，其合成路線如下：(1)A中官能團的名稱為___________。D→E的反應類型為___________。(2)B→C反應的化學方程式為______________________________________________。(3)H的結構簡式為__________。碳碳雙鍵取代反應2＋2H2O1234(4)關于物質G，下列說法正確的是______(填字母)。A.能使酸性高錳酸鉀溶液褪色B.能與液溴在FeBr3存在下發(fā)生取代反應C.能發(fā)生加聚反應D.1molG在空氣中完全燃燒消耗6mol氧氣AB1234(5)M(C9H10O2)是D的同系物，其核磁共振氫譜峰面積之比為6∶2∶1∶1，則M的結構簡式為______________________________(寫出所有可能的結構)。、1234由題給合成路線流程圖可知，由A、B的分子式和C的結構簡式，并結合A到B、B到C的轉化條件可知，A的結構簡式為

，B的結構簡式為

，由D的分子式并結合C到D的轉化條件可知，D的結構簡式為

，由H的分子式結合G到H的反應條件可知，H的結構簡式為

。1234M(C9H10O2)是D的同系物即含有苯環(huán)和羧基，其核磁共振氫譜峰面積之比為6∶2∶1∶1，即有4種H原子，其中有兩個甲基，則M的結構簡式為

、

。1234(6)以

為原料合成

，試寫出合成路線(無機試劑任選)。答案1234結合題干流程圖中，D到E、E到F、F到G、G到H、H到K的信息采用逆向合成法可知，

可由

在酸性條件下水解而得，

可由

在Pt/C作催化劑下與H2加成而得，

可由

和HOCH2CH2OH轉化而得，

則可由

在AlCl3作用下制得，

可由

與SOCl2反應制得。12343.(2022·廣東茂名模擬)一種藥物中間體合成路線如下，回答下列問題：(1)A的化學名稱為__________。(2)B中官能團的名稱為_________；B→C、E→G的反應類型分別為___________、__________。(3)C→D反應的化學方程式為_______________________________。己二酸酮羰基加成反應取代反應1234(4)含五元環(huán)和碳碳雙鍵的D的同分異構體有_____種(不含D)，其中核磁共振氫譜中峰面積之比為4∶3∶2的是_________(寫結構簡式)。121234B與NH3發(fā)生加成反應生成C，結合D的分子式可知C發(fā)生醇羥基的消去反應生成D，D為

，碳碳雙鍵與氫氣發(fā)生加成反應生成E，E和F發(fā)生取代反應得到G和HCl，G和

發(fā)生取代反應生成H和HBr，H→I脫去H2O。1234D為

，含五元環(huán)和碳碳雙鍵的D的同分異構體有

、