2023/5/24高分子物理1第四章聚合物的分子量與分子量分布Molecularweightanditsdistributionofpolymer2023/5/24高分子物理2教學內(nèi)容1聚合物分子量的統(tǒng)計意義多分散性、平均分子量種類、多分散系數(shù)2聚合物分子量的測定方法端基分析法、溶液依數(shù)性法、滲透壓法、黏度法3聚合物的分子量分布的測定方法分子量分布的研究方法、分子量分布的表示方法、分子量分布的數(shù)據(jù)處理、凝膠滲透色譜(GPC)2023/5/24高分子物理3教學目的：

通過本章的學習，全面理解和掌握各種統(tǒng)計平均分子量和分子量分布的意義、表達式和分析測試方法及測試基本原理。重點：

各種統(tǒng)計平均分子量和分子量分布的表達式、表示方法及測量手段；GPC測量分子量及分子量分布的方法和原理。2023/5/24高分子物理4引言分子量、分子量分布是高分子材料最基本的結構參數(shù)之一，高分子材料的許多性能與分子量、分子量分布有關：優(yōu)良性能（抗張、沖擊、高彈性）是分子量大帶來的，但分子量太大則影響加工性能（流變性能、溶液性能）；兼顧使用性能和加工性能，必須對分子量、分子量分布予以控制聚合物分子量的特點聚合物分子量比低分子大幾個數(shù)量級，一般在103~107之間除了有限的幾種蛋白質(zhì)高分子外，聚合物分子量是不均一的，具有多分散性。聚合物的分子量描述需給出分子量的統(tǒng)計平均值和試樣的分子量分布4.1

聚合物分子量的統(tǒng)計意義數(shù)均分子量

Numberaveragemolecularweight重均分子量

WeightaveragemolecularweightZ均分子量

z-averagemolecularweight粘均分子量

Viscosity-averagemolecularweight假設聚合物試樣的總質(zhì)量為m,總物質(zhì)的量為n,不同分子量分子的種類用i表示第i種分子的分子量為Mi,物質(zhì)的量為ni,質(zhì)量為mi,在整個試樣中所占的摩爾分數(shù)為xi,質(zhì)量分數(shù)為wi,則有:4.1.2統(tǒng)計平均分子量2、重均分子量：按重量的統(tǒng)計平均分子量1、數(shù)均分子量：按數(shù)量的統(tǒng)計平均分子量mi=niMi4.1.2統(tǒng)計平均分子量3、Z均分子量：按Z量的統(tǒng)計平均分子量

Zi=miMi平均分子量統(tǒng)一表達式：N=0，N=1，N=24.1.2統(tǒng)計平均分子量4、粘均分子量：用稀溶液粘度法測得的平均分子量為Mark-Houwink方程中的參數(shù)，當＝-1時，當＝1時，通常的數(shù)值在0.5～1.0之間，因此4.1.2統(tǒng)計平均分子量（1）數(shù)均分子量（2）重均分子量（3）Z均分子量（4）粘均分子量各種分子量的關系舉例：ni101010Mi(×10-4)

3020102023/5/24高分子物理14分布寬度指數(shù)σ2

為高聚物中各個分子量與平均分子量之差的平方平均值

σ2>0(σ2=0則為均一分子量)1.3分子量分布寬度(多分散性)2023/5/24高分子物理15

稱為多分散系數(shù)，用來表征分散程度

d越大，說明分子量越分散

d＝１，說明分子量呈單分散（一樣大）（d＝1.03～1.05近似為單分散）縮聚產(chǎn)物d＝２左右自由基產(chǎn)物d＝３～５有支化d＝２５～３０（PE）多分散系數(shù)dW(M)M對于表多分姐散試秒樣Mo衡no從di攝sp和er棋si生ty單分饅散Ca框n面be段O徐bt股ai勒ne磚d左fr叉oman兇io買ni撿c名po渡ly降me家ri命za翅t(yī)i屯on陰離宅子聚多合分子艙量分瓶布的忠連續(xù)缸函數(shù)周表示n(遇M)為聚耀合物感分子濁量按授物質(zhì)啞的量艱的分府布函渾數(shù)m(易M)為聚協(xié)合物千分子叉量按違質(zhì)量虛的分液布函仔數(shù)x(衛(wèi)M)為聚貫合物脾分子娃量按但摩爾榮分數(shù)柔的分績布函竿數(shù)，釋或稱及歸一庭化數(shù)倉量分差布函詢數(shù)。w(鍬M)為聚地合物撫分子婚量按房誠質(zhì)量懷分數(shù)薦的分動布函石數(shù)，沃或稱區(qū)歸一厚化質(zhì)墳量分族布函蜓數(shù)。4.謀1.甜4分子著量與獲分子游量分永布對株性能議的影擴響聚合機物的疫分子膠量和介分子嫌量分丈布對次使用搏性能浙，加益工性釘能有犧很大惹影響肆。如塑機械凍強度性、韌陣性以慢及成腫型加倉工過根程。分子團量太共低，宮材料慌的機素械強抽度和練韌性桂都很購差，破沒有餐應用兄價值隙。分茫子量佳太高早，熔純體粘勢度增到加，糕給加庸工成淋型造頂成困榆難。裳所以頌聚合轉(zhuǎn)物的后分子謠量在拳一定加的范桐圍內(nèi)笑才比況較合亡適。聚合串物的仁分子錄量和扭分子治量分棚布又沙作為慌加工燭過程愁中各造種工虹藝條矩件選濕擇的巷依據(jù)裁，如疤加工稠溫度壘、成浪型壓忠力等樣品c：由于勤分子僚量15～20萬的巷大分跌子所塌占的比例鞋較大涂，可萌紡性很好娘。M(W)M×10-451015abc聚丙訓烯腈炎試樣嚷的紡馳絲性封能(三種Mw相同載的試蔽樣)樣品a：可肚紡性含很差機；樣品b：有所晴改善糕；20哀23螺/5傅/1愚9高分輛子物數(shù)理214.紹2聚合氣物分扭子量勿的測接定方距法20業(yè)23殘/5順/1鴉9高分對子物侄理22引言聚合服物分淘子量薦大小捆以及奇結構馳的不乖同，悶所采年用的鑼測量名方法阻將不凳同；不同踩方法控所得桑到的狐平均霧分子沒量的持統(tǒng)計卻意義悔及適真應的搭分子婦量范古圍也未不同輪；由于首高分鮮子溶您液的世復雜獅性，庫加之匹方法金本身排準確博度的廢限制震，使挨測得債的平良均分拾子量漆常常若只有回數(shù)量系級的發(fā)準確襪度。20融23評/5眨/1舊9高分字子物望理23類型方法適用范圍分子量意義類型化學法端基分析法3×104以下絕對熱力學法冰點降低法5×103以下相對沸點升高法3×104以下相對氣相滲透法3×104以下相對膜滲透法2×104～1×106

絕對光學法光散射法1×104～1×107

Mw相對動力學法超速離心沉降平衡法1×104～1×106

Mw~Mz相對粘度法1×104～1×107

Mh相對色譜法凝膠滲透色譜法（GPC）1×103～1×107

各種平均

相對20谷23霸/5莖/1凍9高分茶子物閘理244.例2.坡1端基曉分析外法①分子殿量不哭大（3×慎104以下所），熔因為變分子勁量大跳，單墓位重拘量中財所含職的可獵分析愛的端塞基的隙數(shù)目瘡就相徐對少爸，分那析的蓄相對灑誤差繩大；②鄭結構段明確酸，每壤個分嶺子中污可分潔析基宰團的攻數(shù)目段必須努知道粉；③鴉每個端高分榮子鏈嬌的末死端帶損有可炊以用耀化學士方法鎖進行啊定量火分析油的基給團。⑴適用蹤蝶對象除：20臣23痰/5文/1死9高分建子物賣理25一頭宮，臨一拜頭庭（認中間狀已無爬這兩數(shù)種基租團）紹，可守用酸堿屆滴定扁來分盆析端敞胺基神和端浮羧基，以直計算怪分子品量。例如寫尼龍6：20啟23皮/5茫/1何9高分藥子物搭理26⑵計算踩公式漏：——試樣悟重量——試樣甚摩爾痰數(shù)——試樣絮中被罷分析權的端糖基摩堅爾數(shù)——每個躍高分跨子鏈弦中端攪基的常個數(shù)⑶特點鳳：①可諷證明做測出灑的是眉。②對全縮聚匠物的銜分子浪量分級析應溝用廣乒泛。③分懇子量的不可交太大(<3萬），否沾則誤簽差太狗大。20退23卻/5許/1困9高分平子物捆理274.記2.郵2沸點害升高珍、冰尾點下具降法稀溶枕液的待沸點疤升高適、冰耐點下扛降、濟蒸汽蓋壓下掠降、筐滲透刺壓的居數(shù)值慢等僅掃僅與溶敏液中拆的溶饅質(zhì)數(shù)蔥有關，而與溶格質(zhì)的財本性漫無關，這似些性貞質(zhì)被衛(wèi)稱為識稀溶馳液的依數(shù)稍性。利用裙稀溶岡液的慣依數(shù)炒性測喝溶質(zhì)賣的分夸子量稼是經(jīng)家典的繭物理韻化學命方法管，在溶頌劑中興加入孟不揮暴發(fā)性疤溶質(zhì)腳后，兄溶液域的沸省點比雹純?nèi)芑眲└呗?，冰行點和銀蒸汽膊壓比滔純?nèi)芄脛┑汀?.小分膜子稀怕溶液除的依捏數(shù)性癢：20慕23另/5團/1極9高分笨子物健理28C——溶液頌的濃家度——溶劑甘的沸暖點升啞高常禁數(shù)——溶劑享的冰牢點降億低常說數(shù)——溶質(zhì)駱分子臉量20婚23憐/5弱/1迷9高分觀子物秘理29由于漂高分告子溶堆液熱段力學貼性質(zhì)謠偏差宇大，幸所以考必須良外推方到牌時柏，也巷就是逆說要墓在無葬限稀炭釋的僚情況撿下才歉能使港用；在各伐種濃段度下寫測定是或蘆，然岡后以本作圖看外推2.高分園子稀掃溶液20勞23野/5繡/1尺9高分嶺子物專理30——沸點暑升高傳值（樣或冰代點降虜?shù)椭悼浚悬c報升高別常數(shù)序（或瓜冰點泳下降絕常數(shù)雄）——數(shù)均拋分子挽量——第二拔維列漸系數(shù)C——濃度步（單酬位：叉克/千克胸溶劑結）20雖23春/5稍/1想9高分誦子物推理31注意事項在：①分子撥量在3×汪104以下槐，不科揮發(fā)鞭，不悉解離近的聚忘合物季。②溶夢液濃昨度的賭單位廉（羅）。③得費到的虛是某。④由診于溶吼液濃要度很股小，千所測凈定的脈值也蠟很小標。層測直定要嘩求很識精確班，濃步度測氏定一伴般采犁用熱拴敏電丟阻，間把溫男差轉(zhuǎn)聲變?yōu)槠娪嵪鹛?。⑤溶租劑選拒擇：衣值要搜大，慌沸點鼻不要辦太高魯，以妨防聚迷合物裁降解購。⑥等資待足株夠時舟間達獻到熱口力學遷平衡藝。思考尸題2.用苯腐做溶漠劑，吹三硬促酯酸包甘油郵酯（M=訪89掩2g蕩/m副ol夢)做標蹦準樣抽品，舊若濃蔽度為1.思2x哲10-3g/投ml測得ΔT為78能6,現(xiàn)用是此儀游器和殺溶劑建測聚酒二甲蟻基硅她氧烷今的相萌對分干子質(zhì)眨量，厘濃度督和ΔT的關竿系如掘下表兆：c/(10-3g/ml)5.107.288.8310.2011.81ΔT3115277158731109試計濤算此毫試樣液的相捆對分更子質(zhì)婚量。解（1）標卵定時c/(10-3g/ml)5.107.288.8310.2011.81ΔT/Cx10-360.9872.3980.9785.5993.90（2）測辰定時逢：20爺23榜/5鈴/1持9高分盼子物覺理34DG/c×10-3cg/ml20燭23龜/5送/1厭9高分墓子物編理352.匪3滲透鳴壓法剪（Os鼻mo鳳mi憤tpr藥es辮su伴re）原理腫：溶劑

溶劑差池溶液意池半透賀膜20申23系/5艙/1遭9高分撐子物凱理36對于剖高分悅子稀收溶液肯，不捷能看扭成理輪想溶勤液，別不服臨從拉檔烏爾萄定律眼；缺推導灰中用晝到Fl奶or粒y-哲Hu雹gg軋in鋸s理論貫，得給到高蘆分子容溶液犯滲透秒壓公摔式如丑下：——滲透鞋壓——第二蚊維列彼系數(shù)20刃23釀/5希/1俊9高分凡子物桐理37與低雀分子昌滲透悅壓公串式比撇較可認看出春與C有關產(chǎn)。用本～C作圖份，外慮推到C=笛0時，造由斜職率可求求出您，由索截距歷斜率圖可求凝出20論23吩/5或/1高9高分裙子物霞理38該方廈法特附點：適用師分子誼量范撞圍較音廣3×娛104～1×滿106是絕剛對方釘法，俯得到畜的是件數(shù)均撕分子定量可以販得到拔和由于建滲透歸壓法魄測定醉得到斬的是秒液柱嘉高h：實危際計垂算時葡，轉(zhuǎn)挎換為品：思考隙題3:于25銅℃，測抽定不侄同濃僵度的毫聚苯晚乙烯-甲苯蹲溶液濫的滲型透壓尿，結草果如嘩下表過：試疊求PS數(shù)均凍分子拼量；A2；x1.已知訴甲苯即密度?。?.扭86腸23賞g/萄ml老;P悉S密度半＝1.序08繡7g紙/m鍬lc/(10-3g/ml)1.552.562.933.805.387.808.86滲透壓（g/cm2)0.150.280.330.470.771.361.60解：用π/c對c作圖保將得甩到一量條直株線。π/CＸ10-3/cm0.0970.1090.1130.1240.1430.1740.184(1蜻)求出鳥：數(shù)均濁分子末量和A2（２貼）求追出x120搬23見/5利/1花9高分劈燕子物尿理422.竭4黏度盈法關（黏田均分胸子量艷）黏度效法是航目前細最常酬用的喬測定攏聚合鵲物分命子量敗的方島法之潔一；政溶液勾的黏銀度除獸了與側(cè)分子芒量有擔關，穩(wěn)還取環(huán)決于眼聚合抬物分漠子的訴結構騰、形研態(tài)和姨尺寸燥，因夏此粘宮度法參測分撞子量鐮只是溪一種及相對捉的方教法。一、漲稀溶起液的磨幾種覽粘度請表示噴方法定義模為溶加液粘礦度與紀同溫卸度下狂純?nèi)芘聞┱痴径戎妆?。司相對總粘度利是一細個無猶量綱朝的量擁。相對價粘度定義日為溶拘液粘辜度相沫對于氧溶劑競粘度傍所增煩加的漂分數(shù)憶。增籌比粘害度片也騎是無錢量綱循的量澆。增比樹粘度粘度斤法-測粘攀均分陣子量定義緩為溶沾液的丹增比輛粘度賭與濃堪度之竊比。比濃習粘度翻的量致綱是例濃度魄的倒憑數(shù)，犧單位各為柿。定義各為相閱對粘莫度的箭自然晨對數(shù)績與溶福液濃比度之略比。其量桌綱與涂比濃栗粘度志相同名。比濃助粘度比濃與對數(shù)雖粘度定義煮為溶雀液濃禾度無謠限稀遇釋時戶的比毀濃粘胖度或謠比濃特對數(shù)忙粘度君。特性側(cè)粘度也稱辮特性澡粘數(shù)凳，其塑值與侍濃度薦無關邁，量桐綱為土濃度榴的倒數(shù)值。1）良禽溶劑——線團劇擴張并伸展嫁，末慈端距澆增大酬，導膚致流季動時記對溶場劑分擾子的歡擾亂夏增大稈，液踏體力菜學體脖積增財大，[η元]值較蟻高。2）不萄良溶缺劑——線團最擴張膨程度殿下降其，呈常緊密怪卷曲銅狀態(tài)塞，末閥端距跌減小診。流從動時栽對溶養(yǎng)劑分堂子的似擾亂摧減小扇，流沈體力星學體巾積減動小，[η旺]值變畏低。3)點θ溶劑——溶劑量對大議分子煮的構惹象以摔及液體江力學扛體積沒有寸影響熟，處瓶于θ狀態(tài)—[η]θ。1.溶劑祝種類疲對溶延液粘肉度的李影響二、培溶液燭粘度縮慧的影株響因燦素2.溫度半對溶決液粘椒度的繪影響在良診溶劑周中，貧高分土子線秩團已拆經(jīng)處掌于伸防展松表散狀瓶態(tài)，奮溫度衰對[η另]的影夕響程飽度較忽小。在不夢良溶崗劑中暗，溫鋼度的森升高仁將減葵少鏈半段之游間的恰內(nèi)聚敵力，屑增加杠溶劑傻與鏈溉段之劈燕間的難作用堵，導朗致高倒分子等線團粗變的亭松散蔥、伸廚展，菜因此[η樂]隨溫炎度的櫻上升揉而明學顯增饞大。3.溶質(zhì)鳴分子必量對疤溶液營粘度靜的影矛響溶質(zhì)稈分子糟量增憶大，曉粘度刮增大爭。當兩溶劑肉、聚催合物憶種類偶、溫刊度固定后惰，溶宮液的亞特性臘粘數(shù)貸僅由晚溶質(zhì)再的分怨子量型決定輝：—規(guī)Ma躬rk拿–Ho寇uw討in貢k方程20肌23重/5肺/1壘9高分越子物紀理48K–黏度小常數(shù)脾，與怠高分所子在籮溶液蘿中的哪形狀鵝和鏈研的兩介個特累性參蜂數(shù)（商鏈段著長度漿、結抬構單箭元長香度）廉有關交；－與高鼓分子瓜在溶盤液中描的形窩態(tài)有洲關，服大小防取決擇于高蒸分子忘本質(zhì)奔和測僅定的侄濃度航；在繪良溶豎劑中名，是余線性香的柔贊性高薦分子負，色大夢，接惜近0.退8；在徐溶劑葛中，象；在擦不良禁溶劑流中，撫。20昆23禿/5寧/1勾9高分躁子物民理49①查市表：偵在一蜻定溫霞度時燒，對循某一什高聚朗物—溶劑趟體系堵，式中K、α是常械數(shù)，盟一般咐可從去相關廣手冊找中查襯到。態(tài)如本斜體聚丘合得到顏的聚薪甲基磨丙烯價酸甲糞酯溶鈔在苯終中，芹當溫溝度為25職±1矩℃時，K＝1.誓34冤×1下0-2，α＝0.共71。從避實驗皇測得楊的特斑性黏愛度,就可桶以求少出高背聚物糊的分發(fā)子量猴。K和α值的意確定②實早驗求冰取首先,將聚共合物砌試樣豬進行娘分級,獲得披一系亮列分顛子量樂從小境到大訪且分子車量比利較均新一的碑級份.然后,測定欺各級霉分的盞平均僑分子愉量及滴特性粘治度.當田時存：略去肚高次猾項并趕代入述前式鄙可得購到：—與溶員液濃喜度無駱關的船常數(shù)4、溶覺液濃看度對鉗溶液銳粘度狗的影懇響—近Hu踐gg冶in銹s方程當ηsp<1時,將ln墳ηr按Ta是yl拍or級數(shù)柿展開盼：令β=連1錢/2周–籍k讓’，上都式可教改寫期為：—K獨ra庸em詢er方程將Hu電gg近in慕s方程偉代入恐上式涂并略濃去高細次項冊，可華以得拒到：Cηsp/Clnηr/C[η]ηsp/C和lnηr/C對溶液濃度的依賴性分別集以ηsp/C和ln綢ηr/C對濃慕度C作圖憑可得指右圖亞。當溶趁液濃域度趨末于零堪時：——編Kr魔ae常me句r方程——率Hu圈gg浪in速s方程由于晨毛細練管兩蘿端的庫壓差ΔP臂=ρg察h，上千式可藥改寫消為：三、氏測試銷原理液體很在毛仍細管鈴中流鵲動時蠢：動能第校正耍：則有沉：溶液股流速飛很慢障時不都必進誤行動抗能校有正此時芳：m—常數(shù)溶液辮粘度捧：純?nèi)軗靹┱沉佣龋耗敲带P：烏氏附粘度籃計用毛拒細管潛粘度想計先澇測定古出純真溶劑怠的流桶出時定間to，然騙后再瓜測出乞不同榮濃度C的聚庭合物斤溶液眉的流攝出時緣瑞間t，由黑此可霧以得怒到不丟同濃秒度C下的ηr和ηsp；如果內(nèi)已知K、α，就槽可以鴉從Ma礎rk贈–Ho鐮uw偶in陳k公式場計算掠出聚旋合物構的粘麥均分苗子量紀：該方攜法稱吸為“源稀釋畝法”根據(jù)呀兩個片半經(jīng)蜜驗式但：共同職截距專就是[η蘇]分別唉以ηsp/C和ln里ηr/C為縱坐標陵，溶燭液濃澇度C為橫扎坐標浩作圖，班得到巧兩條勝直線眨，將虜直線犧外推至C=獨0．其獸截距菊就是[η掠]。在聚缸合物挑分子侄量測立量方內(nèi)法中余，粘優(yōu)度法外是最茂常用今方法動之一掛。粘度弊法測吼得分誰子量竹是一筋種統(tǒng)半計平侵均值練，稱有粘均控分子奸量（捆）欲。該方謝法的屑優(yōu)點光：設雀備簡值單，滑操作遵便利僑，測宜定和數(shù)街據(jù)處驢理周息期短雖，又攤有相俊當好莊的實財驗精緊確度掉。為了債提高嗎實驗刊精度悲，注胡意以虹下幾冰點：1.粘度醒計置蠟于恒亭溫槽眨內(nèi)，使使測割量溫鍬差至釋少控綿制在±0凈.0蟲2℃之內(nèi)毀；2.流出撞時間挺要長巨，最枯好大盞于10扇0s，以耳減少攀對實厘驗值袋的校悉正；3.為了限得到慘可靠積的外兩推（c=0）值蒙，溶窮液濃狼度須慕足夠謠稀。20束23搭/5沉/1名9高分邪子物拼理60思考奴題4:分子者量分師別為39努00少0和29枕20奧00的兩禮個”著單分揉散”反的聚災苯乙扎烯樣嗓品以來相同籌質(zhì)量字混合,試問尚該混催合物貢在25oC時在立溶劑赴苯中稿的特叔性粘情數(shù)為拔多少?已知玻聚苯秧乙烯/苯體蠢系中Ma智rk除-Ho洋uw娘in記k方程肯的常創(chuàng)數(shù)K=催9.團18洲×1萌0-5dl算/g哀,a=0霞.7犧420配23獲/5董/1趟9高分凳子物喇理61解:根據(jù)含粘均敏分子鋸量的貼定義,混合未物的擠分子滋量為:20他23病/5最/1武9高分光子物承理62思考嘴題5:用黏低度法吳測定驅(qū)某一PS試樣委的相徒對分帶子質(zhì)充量，襯實驗模是在它苯溶挨液中30闊℃進行應的，插步驟楚是先趨稱取0.猜13濁75姿g試樣升，配絡制成25威mL的PS慌-苯溶鐵液，樹用移恩液管孫移取10尊mL此溶拉液注升入黏亞度計軋中，氣測量壞出流令出時好間t1＝24傳1.印6秒，朗然后爛依次蠶加入策苯5m為L、5m失L、10把mL、10醫(yī)mL稀釋系，分孟別測單得流職出時端間t2＝18箱9.驚7秒，t3＝16敞6.傻0秒，t4＝14鏈4.士4秒，t5＝13歲4.姿2秒。芒最后既測得墳純苯尖的流流出時紋間t0＝10旦6.護8秒。鐘從書數(shù)中查居得PS營-苯體帶系在30陷℃時得K＝0.雙99件×1弦0-2，a＝0.柜74，試曉計算遠試樣淘的黏曉均相怒對分被子質(zhì)獵量。20也23訓/5村/1豬9高分悼子物此理63解:c’12/31/21/31/4t241.6189.7166144.4134.2hr=t/t02.2621.7761.5541.3521.257hsp=hr-11.2620.7760.5540.3520.257lnhr/c’0.8160.8620.8820.9050.915hsp/c’1.2631.1641.1081.0561.02820太23拔/5帶/1怪9高分父子物葬理64c’lnhr/c’hsp/c’20犁23戰(zhàn)/5驢/1亭9高分廚子物絨理652.符5高聚吧物分所子量帥分布奮的測后定方嶄法20靜23抗/5還/1初9高分側(cè)子物特理66測量社聚合跟物分悼子量湖分布謠一般奸有兩稱種方您法:一是責將聚訓合物廳按分鐵子量攀進行峰分級荷，測斜出各月級分勉分子談量及顛所占招比例首，畫橫出分司布曲鑒線。二是帖用凝賀膠滲峰透色蔬譜儀音（GP袋C）直監(jiān)接測可分布夕曲線飽，但GP費C法不常能將扇各級傳分嚴柔格分腰開。20寒23技/5長/1投9高分聚子物胡理672.下5.睡1聚合睡物分比子量不分布倡的測骨試方愛法20饞23燒/5貼/1項9高分命子物診理681.沉淀崗分級羞法逐步租加入?yún)挸恋硗鑴涸谏８叻志棺酉∽內(nèi)芤航穑?％）倍中逐致步加危入沉芒淀劑絞，使沖之產(chǎn)養(yǎng)生相旦分離因?qū)獬窍嗳】蕹?，廉稱為衰第一忘級分所（先配沉下怨是大泛分子?。略谙」上嘀写衷偌游淙氤辽彽韯┩?，又趟產(chǎn)生咳相分議離，嗚取出沙濃相灶（較廟小分坊子）嶼，稱口為第請二級寸分…，各篩級分痛的平算均分評子量雜一直芒隨著斧級分波序數(shù)畜的增結加而姜遞減撓。逐步規(guī)降溫回的辦杯法：將寄聚合僻物溶母于不打良溶洲劑中香，用妨逐步貼降溫誓辦法貴使其悼分相曠，在母恒溫錯下等適待平李衡，點依次卸取得崗不同渣分子稍量的車級分泥（溫搬度高隸時，烈先沉沸淀下訪來的雄是大兄分子豈（溶感解度琴小）膚。20逃23宏/5哀/1依9高分冰子物脆理692.溶解東分級樸法原理：逐蠟步提英高溶坊劑的詠溶解姓能力術，或成逐步肆升溫殼逐步塘抽取勝高聚香物的彩試樣系。辦法：將高翠聚物計試樣皆沉積傾在色污譜柱蘆載體旬上，瞧在恒盟溫下騎逐步領加入證不同偷比例暖的混業(yè)合溶博劑，共溶劑槽的性稅能由籌劣到吃良，迫隔一光段時波間從民活塞偵中放搖出萃聽取液粱，測句級分硬。（邪劣溶妖劑中劣就溶崗解下上來的笑是小蟻分子偷，在殃良溶奏劑才逐能溶扎解下互來的燃是大影分子譜）。20孟23榆/5壩/1喝9高分較子物桑理702.筆5.前2凝膠狠滲透肺色譜(G讓PC惜)翅G傘el抹P睬er倆me暑at弦io煙n原Ch娃r(nóng)o翻ma戰(zhàn)to探gr窄ap幻玉hy一種廟新型銹的液搞體色瘡譜，19獸64年，J.寧C吊.抽Mo債or校e首先頂研究吐成功犧。不僅湖可用娛于小脾分子班物質(zhì)稀的分羨離與重鑒定臘，而騰且可厘作為星用來別分析調(diào)化學壓性質(zhì)揚相同界但分脖子體膚積不女同的事高分械子同蔬系物躁?，F(xiàn)階錦段，繡已經(jīng)烘成為搜最為畫重要咬的測班定聚伸合物謊的分菜子量涼與分龜子量帥分布尚的方劈燕法。濃度檢測器solventsolution體積熄大的你分子予先被篇淋洗澡出來體積毀小的就分子喘后被粱淋洗谷出來GP雨C的工題作示猶意圖婆：GP唇C仁-健Ge攤l遺Pe別rm滔ea子ti叫on穿C丘hr舍om之a(chǎn)t晶og效ra歡ph持y(1杯)分離梳機理淋出網(wǎng)體積扁：自繞試樣煩進入盞色譜康柱到區(qū)淋洗范出來終，所陰接收鮮到的額淋出聚液的苦體積饑，稱商為該脹試樣總的淋輪出體肝積Ve。當儀佩器與莖實驗片條件訂確定竊后，躺溶質(zhì)節(jié)的淋痛出體岔積與姐其分脅子量戀有關襲，分揪子量投越大軍，其丘淋出慨體積厘越小刊。分子量越小，分子的體積越小，在流動過程中，不僅會從載體間較大空隙通過，還會從載體內(nèi)部的小孔通過，經(jīng)過的路程長；而體積大的大分子量的分子只能從載體間的空隙通過，經(jīng)過的路程短，所以最大的分子會最先被淋洗出來。溶質(zhì)膝分子徹的體館積越梨小,其淋唇出體兔積越屆大.這種馬解釋尤不考慮慮溶奧質(zhì)與雀載體謀間的棚吸附飄效應另以及衣溶質(zhì)缺在流懂動相訪和固交定相爺中的昏分配燙效應,其淋水出體陡積僅名僅由王溶質(zhì)牽分子稱的尺歌寸和故載體由的孔撓徑尺道寸決弄定,分離文完全部是由再于體列積排倆除效芬應所柿致,所以襪又被里稱為體積易排除柳機理避。（2）GP律C曲線淋出膜體積送代表猾了分旦子量臭的大距小--M；濃度能響應叨代表掘了含量量--W(陡M)GP利C曲線軍就是袖聚合繡物的湊分子適量分兩布曲炸線（3）凝木膠滲間透色導譜圖魚和校堡正曲蒙線所謂是校正觀曲線施就是撕用一澡組已蕩知分堵子量溉的單躲分散蒼標準幫樣品貧，在般相同蛋測試幸條件六下作泛一系利列GP拔C色譜滴圖(圖8—蘋40嘴)，以謊它們沃的峰喜值位參置的賣淋出筆體積Ve對1n針Mn作圖表得到姜的曲睡線。分子約量-淋出沖體積臺標定閣曲線VelogMABCDV0lo過gMalo眾gMb一般葬而言貍，分鐘子量言與淋得出體徒積間敵具有案如下照關系:當分局子量這大于Ma時,曲線爬如何?當分散子量斑小于Mb時,曲線夕如何?色譜哥柱的效分離蔬范圍:Mb~Ma稱為汗載體停的滲角透極縫限范綁圍，寧其值贈大小牌決定洽于載厭體的趟孔徑偶及其瘡分布喜。M1M2M3M