1p(丙酮)=p*(丙酮)x(丙酮)=43.063×0.7kPa=30.14kPappAxBxB==0.0184〈:=x：〈:=x：y·x＋1.008·y=179解得x=14，y=10，有機物分子式為C14H10。2(2)p=pA+pB=(6.306+18.56)kPa=24.86kPapA=pxA=6.399kPa()=6.306kPa。p總)=pA+pB=53.30kPap=p(總)·yA/xA=53.30×0.45/0.65p=36.90kPap=(p-pA)/xB==83.76kPapp－pA=pxB=101325Pa×4.48×10?3=454Pa?Tb==6·00.129K=3M2===105g·mol?1?∨apHm==(2)298.15K時純水蒸氣壓為p，則==－3.243p=101325Pa×0.03910=3962PaxB(總)==7.29×10?3溶液的蒸氣壓p=p[1－xB(總)]=3933Pa3.9解3.10解BπVTBπV(2)m=0.301×342=103.0gmAMAmAMApmBMBpMA=18.02g?mol-1，mA18.02g?mol?MB=123.11g?mol-1=3.94，4mBAm+mBA==0.202QT1=225.7K,p1=101.325kPa,T2=333.1K,Pa的壓力下，能與硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少種?C=5-3=2(2)C=3–1–1=1,P=2,F=C–P+2=1–2+2=1.(3)C=3–1=2,P=2,F=C–P+2=2–2+2=2.3.15思路如下(新題改為雙腳滑行!與本題解有別)：5：為w(NaCl)==0.617，圖中三條垂直線為單相線，二條水平線為三相線(端點除外)，AE為E最低共熔點。冰熔化使系統(tǒng)溫度下降。系統(tǒng)可獲得的最低溫度.1°C。(3)系統(tǒng)w(NaCl)=0.025時，降低溫度在?21.1°C淡水最多。18．如果反應(yīng)2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)中的氣體均可看作理想氣體，且在2000K時，已知其Kθ=1.55×107。計算H2和O2分壓各為1.00×104Pa，水蒸氣分壓為1.00×105Pa的混合氣體中，進行上述反應(yīng)的ΔrG，并判斷反應(yīng)自發(fā)進行的方向。6解：反應(yīng)系統(tǒng)的分壓比為 (pO/pθ)Qp=(p2/pθ2)2(p2/pθ)=1013.25rGm<0,Qp<Kθ,反應(yīng)正向自發(fā)進行Qp至少等于，反應(yīng)正向不自發(fā)Qp=Kθ=HO，2FeSO4(s)==Fe2O3(s)＋SO2(g)＋SO3(g)已知平衡時，系統(tǒng)的總壓力p=91192.5Pa。試求(1)在929K下，上述反應(yīng)的K；(2)若在燒瓶預(yù)先放入60795Pa的SO2(g)，再放入過量的FeSO4(s)，在929K下反應(yīng)達(dá)平衡，計算系統(tǒng)的總壓力。(p=100kPa)而p(SO2)=p(SO3)p(總)=p(SO2)+p(SO3)(2)2FeSO4(s)==Fe2O3(s)+SO2(g)+SO3(g)開始時：p0(SO2)=60795Pa平衡時：p0(SO2)+xPaxPaK=x2Pa2+p0(SO2)xPa－K(p)2=0，x=26206故p(總)=p0(SO2)+xPa+xPa=113207Pa20．已知A(g)與B(g)可按下列反應(yīng)同時進行：A(g)+B(g)==Y(g)＋Z(g)7解在300K時反應(yīng)①的?rG(1)=0。若在100kPa總壓力下，取等物質(zhì)的量的A(g)與B(g)進行上述反應(yīng)，達(dá)平衡時測得平衡系統(tǒng)的體積只有起始體積的80%。試求解(1)計算300K時平衡混合物的組成；(2)反應(yīng)②在300K時的?rG(2)。(p=100kPa)解：(1)A(g)+B(g)==Y(g)＋Z(g)平衡時nA-x-ynB-x-yxxA(g)＋B(g)==E(g)nA-x-ynB-x-yy∑nB=nA+nB－y開始時p(始)V(始)=(nA+nB)RT平衡時p(平)V(平)=(nA+nB-y)RT因恒壓下進行p(始)=p(平)，V(平)=0.8V(始)因為nA=nB，所以y=0.4nB因為K1=1所以x2=(0.6nA－x)2x2=0.36nA2－1.2nAx+x2故x=0.3nAnB∑nByY=yZ=x=0.1875ynB∑nByA=yB==0.1875?rG(2)=－RTlnK2=－4860J-mol-1→C2H6(g)在298K的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。..22．求算反應(yīng)CO(g)+Cl2(g)=COCl2(g)在298K及標(biāo)準(zhǔn)壓力下的?rG及K。所需數(shù)據(jù)見附得，298K時8?fGθm(COCl2,g)=?210.5kJ?mol?1lKexp8×101223．一種酶在三羧酸循環(huán)中催化以下反應(yīng)檸檬酸鹽=順烏頭酸鹽+水=異檸檬酸鹽若在298K、pH=7時，平衡混合物中含90.9%檸檬酸鹽、2.9%順烏頭酸鹽和6.2%異檸檬異檸檬酸鹽的?rG；(3)檸檬酸鹽形成異檸檬酸鹽的?rG值。rGmRTlnkθm90.9%m90.9%m2.9%24．293K時，實驗測得下列同位素交換反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)為平衡常數(shù)(1)H2+D2=2HDK(1)=3.27(2)H2O+D2O=2HDOK(2)=3.18(3)H2O+HD=HDO+H2K(3)=3.40試求293K時反應(yīng)H2O+D2=D2O+H2的?rG及K。解：所求反應(yīng)為(1)–(2)+(3)×2Kθ=K×(K)2/K=11.925．反應(yīng)：甘油+磷酸=甘油磷酸酯+水，在298K時?rG為11.09kJ·mol-1。如果開始moldmmol·dm-3的磷酸反應(yīng)，試求在平衡時甘油磷酸酯的濃度是?rGθm=?RTlnKθ設(shè)平衡時甘油磷酸酯濃度為xx(1?x)(0.5?x)dm926．已知在催化劑作用下，乙烯氣體與液體水反應(yīng)生成乙醇水溶液，其反應(yīng)為C2H4(g)+H2O(l)=C2H5OH(aq)298K時純乙醇的蒸汽壓為7.60×103Pa，乙醇水溶液在其標(biāo)準(zhǔn)態(tài)(即c=1mol·dm-3)，乙醇的蒸汽壓為5.33×102Pa；C2H5OH(l)，H2O(l)和C2H4(g)的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯自由能分別為-1.748×105、-2.372×105和6.818×104J·mol-1。試計算此水合反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。解：設(shè)計如下循環(huán)C2H5OH(l)?G?G2C2H5OH(g,7.60×103Pa)C2H5OH(C=1mol·dm-3)?G4C2H5OH(g,5.33×102Pa)?G1=?G2+?G3+?G4=-6.584KJ·mol-1=?fGθm(C2H5OH,C=1mol·dm-3)-?fGθm(C2H5OH,l)??fGθm(C2H5OH,C=1mol·dm-3)KJmol題中反應(yīng)?rGθm=?fGθm(C2H5OH,C=1mol·dm-3)-?fGθm(H2O,l)-?fGθm(C2H4,g)Kθ=147．有人試圖用CH4和C6H6反應(yīng)制取C6H5CH3。已知1000K時CH4，C6H6，C6H5CH3lCH4和C6H6的混合物在1000K時通過適當(dāng)?shù)拇呋瘎┐呋摲磻?yīng)，試問C6H5CH3的最高解：CH4(g)+C6H6(g)==C6H5CH3(g)+H2(g)KrGkJ·mol-1lnK=－?rG/RT==－5.611，K=3.66×10-3達(dá)平衡時轉(zhuǎn)化率為α，則CH4,C6H6各為1×(1－α)mol,C6H5CH3,H2，各為1αmol?？偭俊苙B=2mol，K故C6H5CH3的最高產(chǎn)率為5.7%。AgO℃時的分解壓力為2.097×104kPa，試問在該溫度下由Ag和O2生成1molAg2O的?fG(718.15K)。解：Kθ=[P(O2)/Pθ]1/2=14.4fGmAgOSrGmRTlnKθ=15.9KJ·mol-129.在323K時，下列反應(yīng)中NaHCO3(s)和CuSO4·5H2O(s)的分解壓力分別為4000Pa和6052Pa：①NaHCO3(s)==Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g)；②CuSO4·5H2O(s)==CuSO4·3H2O(s)+2H2O(g)；求：(1)反應(yīng)①和反應(yīng)②的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K；(2)323K時，反應(yīng)①和反應(yīng)②中的四種固體物質(zhì)放入一個真空容器中，平衡后CO2為多少？(p=100kPa)1)K1==2=4×10-4K2=??p(HO)??2=6052Pa==3.66×10-3??p??100000Pa(2)=4×10-4，p(CO2)=661Pa30．已知298K時，磷酸葡萄糖變位酶催化以下反應(yīng)：1-磷酸葡萄糖=6-磷酸葡萄糖苷?rG=-7.28kJ·mol-1同時，6-磷酸葡萄糖苷可被磷酸葡萄糖異構(gòu)化酶催化轉(zhuǎn)變?yōu)?-磷酸果糖，其反應(yīng)為：6-磷酸葡萄糖=6-磷酸果糖?rG=2.09kJ·mol-10.1mol·dm-3的1-磷酸葡萄糖，試求在平衡時混合物的成分各是多少？解：設(shè)平衡時6-磷酸葡萄糖苷濃度為x，6-磷酸果糖為y解之得三種物質(zhì)濃度0.06745M，0.02901M，0.003544M31．三磷酸腺苷(ATP)在310K及pH=7時的水解平衡常數(shù)是1.3×105。如果?rH=-20.08kJ·mol-1，試計算298K和273K時水的水解平衡常數(shù)。解：ln=?，代入數(shù)據(jù)分別得K9(298K)=1.78×105，K9(273)=3.74×105解：根據(jù)公式ln=?得33．已知下列兩反應(yīng)的K值如下：FeO(s)+CO(g)==Fe(s)+CO2(g)Fe3O4(s)+CO(g)==FeO(s)+CO2(g)K1K2TKK1K28730.8719730.678而且兩反應(yīng)的ΣνBCp,m=0試求：(1)在什么溫度下Fe(s),FeO(s),Fe3O4(s),CO(g)及CO2(g)可全部存在于平衡系統(tǒng)中？(2)此溫度下，反應(yīng)的p(CO2)p(CO)=？OpCO將數(shù)據(jù)代入上式，分別求得：C1=－4.29?rH,1=lnK2=?+C2C2=+4.91?rH,2=35136J-mol-1(2)在872K時p(CO2)p(CO)=K1=K2，故算出K1或K2(在872K)，得p(CO2)p(CO)=1.07134．鋼鐵進行熱處理時，應(yīng)控制處理氣氛，防止鐵的氧化。已知850℃時，反應(yīng)Fe(s)+CO2(g)