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文檔簡介
知識目標掌握芳烴系產(chǎn)品生產(chǎn)的反應原理熟悉芳烴系產(chǎn)品生產(chǎn)的工藝流程了解芳烴來源、工業(yè)生產(chǎn)方法第四章芳烴的轉(zhuǎn)化能力目標芳烴之間的相互轉(zhuǎn)化的機理和催化劑烷基化反應原理及工藝三苯:苯、甲苯和二甲苯簡稱BTX混合二甲苯:乙苯和三個二甲苯異構(gòu)體組成的混合物C8芳烴第一節(jié)芳烴產(chǎn)品的生產(chǎn)過程芳烴苯、甲苯、二甲苯異丙苯、十二烷基苯和萘等應用:合成樹脂、合成纖維和合成橡膠工業(yè)重要的化工原料加乙烯烷基化乙苯脫氫苯乙烯聚苯乙烯、丁苯橡膠、ABS樹脂加丙烯烷基化異丙苯苯酚酚醛樹脂、苯胺、壬基酚等丙酮雙酚A聚碳酸酯、環(huán)氧樹脂加十二烯十二烷基苯合成洗滌劑加氫環(huán)己烷己內(nèi)酰胺聚酰胺纖維氯化氯苯染料中間體、醫(yī)藥氧化順丁烯二酸酐四氫呋喃、1,4-丁二醇醫(yī)藥、聚氨酯硝化硝基苯苯胺聚氨酯纖維二苯基甲烷二異氰酸酯、橡膠助劑、染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥苯
甲苯硝化硝基甲苯染料中間體、炸藥歧化苯、二甲苯氧化苯甲酸染料中間體、醫(yī)藥、增塑劑臨氫脫烷基苯硝化、還原、光氣化甲苯二異氰酸酯聚氨酯類泡沫塑料、聚氨酯橡膠一、芳烴的來源與生產(chǎn)方法煤焦化芳烴煉焦副產(chǎn)的粗苯、煤焦油石油芳烴(1)石腦油催化重整工藝中獲?。?)烴裂解副產(chǎn)的裂解汽油回收工藝過程:反應分離轉(zhuǎn)化原料:石腦油裂解汽油石油芳烴生產(chǎn)方法石油芳烴的生產(chǎn)過程對二甲苯鄰二甲苯原料1、從催化重整工藝中獲取芳烴“催化重整”就是利用催化劑對烴類分子結(jié)構(gòu)進行重新排列。使分餾出的汽油、石腦油在鉑、錸等催化劑作用下發(fā)生異構(gòu)化、脫氫、芳香化。(1)六元環(huán)烷烴脫氫反應(2)五元環(huán)烷烴異構(gòu)脫氫反應(3)烷烴的環(huán)化脫氫反應基本化學反應催化重整對原料的要求當生產(chǎn)高辛烷值汽油時,一般采用80~180℃餾分;生產(chǎn)苯-甲苯-二甲苯時,宜采用60~145℃的餾分餾程族組成雜質(zhì)含量含環(huán)烷烴較多的環(huán)烷基原料是良好的重整原料,重整生成油的芳香烴含量高,辛烷值也高。含烷烴較多的混合基原料也是比較好的重整原料,但是其生成油的質(zhì)量要比環(huán)烷基原料的低。重整催化劑對一些雜質(zhì)特別敏感,砷、鉛、銅、硫、氮等都會使催化劑中毒催化重整的原料1)反應溫度反應器溫度:480~520℃采用多個串連反應器前面反應器的溫度較低,主要進行環(huán)烷脫氫反應后面溫度較高,主要進行烷烴環(huán)化脫氫反應溫度隨催化劑活性降低而逐步提高2)反應壓力鉑錸等雙金屬及多金屬催化劑有較高的穩(wěn)定性和容焦能力,可以采用較低的反應壓力。0.29-0.49MPa工藝條件3)空速:規(guī)定的條件下,單位時間單位體積催化劑處理的氣體量對一定的反應器,空速主要取決于催化劑的活性水平選擇空速時還應考慮到原料的性質(zhì),對環(huán)烷基原料可以采用較高的空速,而對烷基原料則用較低的空速鉑重整裝置的空速:3h-1左右鉑錸重整裝置的空速:1.5~2h-14)氫油比在催化重整中,使用循環(huán)氫的目的抑制生焦反應、保護催化劑對于穩(wěn)定性較高的催化劑和生焦傾向性小的原料,可以采用較小的氫油比,反之則采用較大的氫油比鉑重整裝置采用的氫油比一般為5~8重整原料的預處理重整反應芳烴抽提精餾芳烴芳烴重整氫非芳烴苯甲苯重整原料≤C5烴重整生成油二甲苯重芳烴預處理一催化重整一溶劑抽提一芳烴精餾的聯(lián)合過程,裝置的示意流程圖如下:預分餾脫砷加氫催化重整工藝組成催化重整工藝流程預分餾塔預脫S、N、O預加氫分離器脫水塔一二反應器三四反應器穩(wěn)定塔在一定溫度、壓力、氫氣條件下通過催化劑的作用,將正構(gòu)烷烴和環(huán)烷烴分子中的原子重新調(diào)整排列轉(zhuǎn)化生成分子量相近或相等的芳香烴和異構(gòu)烷烴,從而獲得高辛烷值汽油和各種輕質(zhì)芳香烴。芳烴抽提初頂汽油
氧、氮、硫及砷的化合物裂解汽油組成40~60%C6-C9芳烴二烯烴、單烯烴、烷烴受熱和光的作用下很易氧化并聚合對后序生產(chǎn)芳烴工序的催化劑、吸附劑均構(gòu)成毒物裂解汽油在芳烴抽提前必須進行預處理,為后加工過程提供合格的原料。目前普遍采用催化加氫精制法。需脫除2、從裂解汽油中獲取芳烴1.反應原理裂解汽油與氫氣在一定條件下,通過加氫反應器催化劑層時,主要發(fā)生兩類反應:首先是二烯烴、烯烴不飽和烴加氫生成飽和烴,苯乙烯加氫生成乙苯。其次是含硫、氮、氧有機化合物的加氫分解(又稱氫解反應),C—S、C—N、C—O鍵分別發(fā)生斷裂,生成氣態(tài)的H2S、NH3、H2O以及飽和烴。(1)反應溫度
由于一段加氫采用了高活性催化劑,二烯烴的脫除在中等溫度下即可順利進行,所以反應溫度一般為60~110℃。二段加氫主要是脫除單烯烴以及氧、硫、氮等雜質(zhì),一般反應在320℃下進行最快。當采用鈷一鉬催化劑時,反應溫度一般為320~360℃。(2)反應壓力一段氫分壓約為4.7MPA,二段氫分壓約為3.5MPA(3)氫油比氫油比,指循環(huán)氫中氫氣的量與原料油量體積之比。第二段氫油比比第一段大。裂解汽油加氫精制過程工業(yè)上用粗裂解汽油生產(chǎn)芳烴一般采用兩段法:二烯烴單烯烴烯基芳烴芳烴工藝條件:催化劑(低溫80-130℃液相反應)指標:二烯烴含量<2%一段加氫(低溫液相加氫)二段加氫(高溫氣相加氫)單烯烴飽和烴脫除S、O、N等有機化合物工藝條件:催化劑
(較高溫度280-300℃氣相反應)指標:含硫<2×10-6(Wt%)裂解汽油加氫工藝流程1-初餾塔2-一段加氫反應器3-第二段進料加熱爐
4-第二段加氫反應器5-熱量回收系統(tǒng)6-穩(wěn)定塔
80-130℃C6-C9280-300℃裂解汽油二段加氫制芳烴流程示意圖由催化重整和加氫精制裂解汽油得到的含芳烴餾分都是由芳烴與非芳烴組成的混合物。由于碳數(shù)相同的芳烴與非芳烴的沸點非常接近,有時還會形成共沸物,用一般的蒸餾方法是難以將它們分離的。為了滿足對芳烴純度的要求,目前工業(yè)上實際應用的主要是溶劑抽提法。22◎溶劑萃取法適用于從寬餾分中分離苯、甲苯、二甲苯等。原理:它是利用環(huán)丁砜溶劑對欲分離的加氫汽油組分具有較大的溶解能力和較強的選擇性來分離的。過程:加氫汽油和環(huán)丁砜在塔內(nèi)逆流接觸,溶劑能對芳烴與非芳烴進行選擇性溶解,芳烴組分溶解到環(huán)丁砜中,而非芳烴則溶解較少,形成組成不同和密度不同的兩相,在塔內(nèi)進行逆流接觸并逐步分離。塔底富含芳烴的環(huán)丁砜富溶劑再經(jīng)過萃取蒸餾和減壓汽提從而將混合芳烴和環(huán)丁砜溶劑進行分離,得到純凈的混合芳烴。8.1芳烴抽提23二、芳烴的分離溶劑抽提法抽提物——溶解于溶劑中的物質(zhì)(芳烴)。抽提液——溶有抽提物的溶液(芳烴和溶劑)。抽余液——抽提
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