團(tuán)化合物（＞>C＝O＞－OH(醇)＞－OH影式，投影式。

HH C

23）紐曼投影式： H

HH

eee1.Z/E側(cè)，為Z構(gòu)型，在相反側(cè)，為E構(gòu)型。 H

H

CH3

順－2－丁 反－2－丁 順－1,4－二甲基環(huán)己烷反－1,4－二甲基環(huán)己3、R/S是順時針，則為R構(gòu)型，如果是逆時針，則為S構(gòu)型。別標(biāo)出其R/S二.

(按歷程分

接近共平面，π電子數(shù)符合4n+2規(guī)則。，HBr（OCl 烯烴的冷稀KMnO4/H2O氧化：順式鄰二醇Lindlar催化 E2，E1cb

H2CC

H2CC

CH2CHCH2CH3CH3CH

CH2CH 親電試劑簡單地說，對電子具有親合力的試劑就叫親電試劑（electrophilicreagent。親電試劑一般都是帶正電荷的試劑或具有空的p軌道或dH＋、Cl＋、Br＋、RCH2＋、CH3CO＋、NO2＋、＋SO3H、SO3、BF3、AlCl3等，都是親電試親核試劑reagentCl2hv

Br2hv

Cl2、Br2是自由基劑，此外，過氧化氫、過氧化苯甲酰、偶氮二異丁、過硫酸酸堿

HHHH

H

HOHHOH共軛效應(yīng)（π-π共軛，p-π共軛，σ-p超2σ-π

空間阻礙：(空間效應(yīng)

者的半徑之和而產(chǎn)生的張力

和 扭轉(zhuǎn)張力：在構(gòu)象中存在著要 HH為交叉式構(gòu)象的一種張力 HH 內(nèi)型（endo）,外型（exoHendo(內(nèi)型

Hexo（外型（二）.物理性質(zhì)（三）.穩(wěn)定性判斷CH2CH

＞(CH)C＞(CH)

>CH

>3 3

CH2

>

CH2

>

HO

>RO

>HCCH>NH2

>CH2C=CHH>CH3CH2 X2的活性：F2>Cl2>Br2選擇性：F2Cl2Br2R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH2>R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH2>RCH=CH2>RCH=CHR'>R2C=CHR>雙烯體上連有推電子基團(tuán)（349頁，親雙烯體上連有吸電子基團(tuán)，有利于反應(yīng)進(jìn)行。 3

.

;;與異戊二烯進(jìn)行Diels-Alder反應(yīng)的活性強(qiáng)弱順序為 SN1反應(yīng)：CH2>3RX>2RX>1RX>

10- 10- 10-SN2反應(yīng)：

1o

2o

3oSN2v五元環(huán)>v六元環(huán)> ，大環(huán)>v三元 >v四元 E2消CH2>3RX>2RX>1RX> > 醇脫 主要CH2

3ROH>2ROH>1 A.B.C. 例如：萘環(huán)的A.α—位；B.β—位；C.氯苯；D.苯 NHCOCH3＞－R＞－OCOCH3＞－C6H5＞－F＞－Cl＞－或環(huán)鎓離子SN13°SN21°E1E2反應(yīng)類型：RXE1cb（rearranement）1、碳正離子重排H1,2CH3

1,2CH3

C6H5C

HO

CH3

CH3

CH3 OH

CH3

CH3 OH

CH3C CH3

CH3 H

3OH3

CHCH3

CHCl Cl

δ

CH3

CH3

CH3CHCH

HOHO

CHHgSO4,

C 芳烴的氧化；鄰二醇的高碘酸化 （300C=C—3100Ar—伸 動伸縮(cm-伸縮(cm- 1750-1860-18001800-酯1690- C=C—H，Ar—H，—CH2的面外彎曲振動核磁譜HR（不飽和度）1/2（22n4n3n41、n3、n1分別表示分子中四價、三價和一價元素的原子個數(shù)。2）.,C=O, 是否存在O-H(3400~2400cm-1,寬峰,往往與C-H 是否存在N-H(3400cm-1附近有中等強(qiáng)度吸收;有時是同 18101760cm-1C=O C=O 是否存在O-H(3400~3300cm-1,寬峰;1300~1000cm-1附近C-O

是否存在N-H(3400cm-1附近有中等強(qiáng)度吸收;有時是同 是否存在C-O(1300~1000cm-1有強(qiáng)吸收,并確 3100~3000cm-1C-HC=C（1）根據(jù) （δCH分子內(nèi)氫鍵的羥基信號。 CH3 （2）.采用重水交換的方法識別-OH、-NH2、-COOH（3）如果δ6.5~8.5ppm（4）.解析比較簡單的多重峰（一級譜根據(jù)每個組峰的化 數(shù)目對該基團(tuán)進(jìn)行推斷，并根據(jù)n+1規(guī)律估計其相鄰的基團(tuán)。（5）.根據(jù)化 構(gòu)型1

3、5-甲基螺[2.4]庚 4、反-1,2-二甲基環(huán)己烷(優(yōu)勢構(gòu)象H5 1、4-異丙基辛 H 3

43H5、(S)--溴代乙 CH3CHCHCH2CH

CH

2 1:2,3,5－己 3,5－二甲基－３－庚CH3

1.2,3,4,5－四甲基己 1 23、順-1,2

4 1、2-甲基-3-乙基己 HHH3

下列化合物中的碳為SP2雜化的是：( 某烷烴的分子式為C5H12，其一元氯代物有三種，那么它的結(jié)構(gòu)為：( A)。A：正戊烷 B：異戊烷 N B：鄰 - A：噻 下列化合物中的碳為SP雜化的是：( A：乙 D：某烷烴的分子式為C5H12，只有二種二氯衍生物，那么它的結(jié)構(gòu)為：( A：正戊烷 B：異戊烷 NSN 試 C： D：酸性

答案 c>a>兩瓶沒有的無色液體，一瓶是正己烷，另一瓶是1－己烯，用什么簡單方法可以給

Br2/ or

答案 b,d有芳香答案：電負(fù)性O(shè)SH2OH2SH2OC+C

CH33 3

答案

CH

CH3+

H +

CHCH

(R)

(S) CH3C答案（A

（B

（CHg2+,H2SO4 （1（1).

2).H

-22,

Zn,

+

+

+

(CH3)2C- Cl2/

CHCHC

H

+

+— +H— +

_ +aa_+aa_b+_H 3333 33

1

+

首先：H+C-1（Ⅱ（Ⅱ）（Ⅱ）與Cl—結(jié)合得(Ⅴ)。。。

解

+

。。解：CHCH（CH2=CH-CH3

。。

濃

濃

發(fā)煙HNO3HSO

（1）（2）分子式為C6H10的A及B，均能使溴的四氯化碳溶液褪色，并且經(jīng)催化氫化得到相同的CH3CHOHCOCOH（乙二醛AB 分子式為C5H10的化合物A，與1分子氫作用得到C5H12的化合物。A在酸性溶液中與醛。推測A的可能結(jié)構(gòu)，用反應(yīng)式加簡要說明表示推斷過程。C6H4ClBrABA式為C6H3ClBr2的產(chǎn)物，而B經(jīng)溴代得到兩種分子式為C6H3ClBr2的產(chǎn)物C和D。AC相同，但沒有任何一個與D相同。推測A，B，C，D

ccl4（烴的含氧衍生物均型，具體顏色不同反應(yīng)類型較多一．各類化合物的鑒別方法NaOHNaOH；仲胺生成的產(chǎn)物不溶于NaOH溶液；叔胺不發(fā)生反應(yīng)。用例分析：上面三種化合物中，丁烷為飽和烴，12-丁炔為不飽和烴，用溴的四氯化碳溶液或高錳酸鉀溶液可區(qū)別飽和烴和不飽和烴，12-丁炔沒有，可用硝酸例將4種羰基化合物各取少量分別放在4支試管中，各加入試劑（氫氧化銀的氨22（酒石酸鉀鈉、硫酸酮、22成的為2-戊酮，無黃色沉淀生成的是3-戊酮。332①烷烴、環(huán)烷烴不溶于水，溶于苯、乙酸、石油醚，因很穩(wěn)定且不和常用試劑反應(yīng)，故常③烯烴使Br2／CCl4（紅棕色）KMnO4/OH-（紫色）MnO2在酸中變成無色Mn2+。⑥芳烴與CHCl3+無水AlCl3作用起付氏反應(yīng)，烷基苯呈橙色至紅色，萘呈藍(lán)色，菲呈紫不能迅速溶于冷的濃硫酸中，與醇和別的含氧化合物區(qū)別；不能使Br2／CCl4褪色，與烯在銅絲火焰中呈綠色，叫Beilstein試驗，與AgNO3醇溶液生成AgCl↓（白色、或酸酐可酯化產(chǎn)生香味，但限于低級羧酸和低級醇。使K2Cr2O7＋H2SO4濃生成氯代烷出現(xiàn)渾濁，并區(qū)別伯、仲、叔醇。叔醇立即和Lucas試劑反應(yīng)，仲醇5分鐘內(nèi)生成②酚（Ar—OH）加入1％FeCl3溶液呈藍(lán)紫色[Fe（ArO）6]3-或其它顏色，酚、烯醇類化合物起此反應(yīng)；用NaOH水溶液與NaHCO3水溶液，酚溶于NaOH水溶液，不溶于NaHCO3，與RCOOH區(qū)別；用Br2水生成（白色，注意與苯胺區(qū)別。③醚（R—O—R）加入濃H2SO4生成鹽、混溶，用水稀釋可分層，與烷烴、鹵代烴相，⑤醛用Tollens試劑Ag（NH3）2OHAgFehling2Cu2+＋4OH-或Benedict試劑生成Cu2O↓（紅棕色Schiff試驗品紅醛試劑呈紫紅色。⑥羧酸在NaHCO3CO2H①脂肪胺采用Hinsberg③苯胺在Br2+H2O中生成（白色SnCl2淀粉加入I2呈蘭色。②葡萄糖加Fehling試劑或Benedict試劑產(chǎn)生Cu2O↓（紅棕色，還原糖均有此反應(yīng)；加Tollens試劑[Ag（NH3）2+OH-]產(chǎn)生銀鏡。；如果第一個原子相同，那么比較它們第一個原子上連接的原子的順序雙鍵或三鍵，則視為連接了2或3個相同的原子。；自己的規(guī)則確定1號碳，但同時要保證取代基的位置號最小。12，3，5-己烷，不叫2，4，5-己烷，因2，3，5與2，4，5對比是最Z，E化合物中含