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第一章化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)第二節(jié)反應(yīng)熱的計(jì)算蓋斯定律提出問題在化學(xué)科學(xué)研究中,常常需要知道物質(zhì)在發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時(shí)的反應(yīng)熱,但有些反應(yīng)的反應(yīng)熱很難直接測得,我們?cè)鯓硬拍塬@得它們的反應(yīng)熱數(shù)據(jù)呢?
①能直接測定嗎?②若不能直接測,怎么辦?不能很好的控制反應(yīng)的程度,故不能直接通過實(shí)驗(yàn)測得△H
已知C的燃燒熱是393.5kJ/mol,CO的燃燒熱是283.0kJ/mol,則:①=②+
③
,則ΔH1=
ΔH2+ΔH③所以,ΔH
=ΔH1-ΔH2=-393.5kJ/mol+283.0kJ/mol=-110.5kJ/mol這應(yīng)用了什么規(guī)律?
蓋斯,瑞士化學(xué)家(G.H.Hess,1802-1850)
不管化學(xué)反應(yīng)是一步完成或分幾步完成,其反應(yīng)熱是相同的。蓋斯定律看圖理解蓋斯定律:1、由山下A點(diǎn)到山頂B點(diǎn)有多少條途徑?2、從不同途徑由A點(diǎn)到B點(diǎn),海拔高度有什么變化?登山的高度與上山的途徑無關(guān),只與起點(diǎn)和終點(diǎn)的相對(duì)高度有關(guān)。始態(tài)終態(tài)反應(yīng)熱化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱只與反應(yīng)體系的始態(tài)和終態(tài)有關(guān),而與反應(yīng)的途徑無關(guān)。經(jīng)過一個(gè)循環(huán),體系仍處于S態(tài),因?yàn)槲镔|(zhì)沒有發(fā)生變化,所以就不能引發(fā)能量變化,即用能量守恒定律論證蓋斯定律:ΔH1+ΔH2=0SLΔH2>0ΔH1<0始態(tài)終態(tài)先從始態(tài)S變化到到終態(tài)L,體系放出熱量(△H1<0),然后從L到S,體系吸收熱量(△H2>0)。ΔH1
中間產(chǎn)物1中間產(chǎn)物2中間產(chǎn)物3ΔH2ΔH3ΔH4ΔH5ΔH6ΔH1
=ΔH2+ΔH3
=ΔH4+ΔH
5+ΔH6終態(tài)始態(tài)思考1、利用蓋斯定律比較下列反應(yīng)ΔH1、ΔH2的大小。2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH12H2(g)+O2(g)=2H2O(l)ΔH2ΔH2=ΔH1+ΔH32H2(g)+O2(g)2H2O(g)2H2O(l)ΔH1<0ΔH2<0ΔH3<0∴
ΔH2<ΔH1S(g)+O2(g)=SO2(g)ΔH1S(s)+O2(g)=SO2(g)ΔH2思考2、利用蓋斯定律比較下列反應(yīng)ΔH1、ΔH2的大小。S(g)+O2(g)S(s)+O2(g)SO2(g)ΔH3<0ΔH1<0ΔH2<0ΔH1=ΔH2+ΔH3∴
ΔH1<ΔH2
C下列各組熱化學(xué)方程式中,化學(xué)反應(yīng)的ΔH前者大于后者的是()
①C(s)+O2(g)=CO2(g)
ΔH1
C(s)+1/2O2(g)=CO(g)ΔH2
②S(s)+O2(g)=SO2(g)
ΔH3
S(g)+O2(g)=SO2(g)ΔH4
③H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)
ΔH5
2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)
ΔH6
④CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)
ΔH7
CaO(s)+H2O(l)=Ca(OH)2(s)
ΔH8A.①B.④C.②③④D.①②③C
不管化學(xué)反應(yīng)是分一步完成或分幾步完成,其反應(yīng)熱是相同的。
化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱只與反應(yīng)體系的始態(tài)和終態(tài)有關(guān),而與反應(yīng)的途徑無關(guān)。蓋斯定律蓋斯定律的應(yīng)用
有些化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行很慢或不容易直接發(fā)生,有些反應(yīng)的產(chǎn)物不純(有副反應(yīng)發(fā)生),很難直接測得這些反應(yīng)的反應(yīng)熱,可通過蓋斯定律獲得它們的反應(yīng)熱數(shù)據(jù)。方法:加合法技巧:尋找獨(dú)一無二,同邊加,反邊減,系數(shù)一致。
△H
=
+
178.2kJ/mol④=②+③-①技巧:尋找獨(dú)一無二,同邊加,反邊減,系數(shù)一致。
④=①×2+②×4-③
ΔH=ΔH1×2+ΔH2×4-ΔH3=-339.2kJ/mol
△H
=2△H2+2△H3-△H1
=-488.3kJ/mol2②+2③
-①A
練3:按照蓋斯定律,結(jié)合下述反應(yīng)方程式回答問題:①NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)△H1=
-176kJ/mol②NH3(g)+H2O(l)=NH3·H2O(aq)△H2=
-35.1kJ/mol③HCl(g)+H2O(l)=HCl(aq)△H3=
-72.3kJ/mol④NH3·H2O(aq)+HCl(aq)=NH4Cl(aq)△H4=
-52.3kJ/mol⑤NH4Cl(s)+2H2O(l)=NH4Cl(aq)△H5=?則第⑤個(gè)方程式中的反應(yīng)熱△H是________。⑤=④+③+②-①
△H5=+16.3kJ/mol練4:某次發(fā)射火箭,用N2H4(肼)在NO2中燃燒,生成N2、液態(tài)H2O。已知:①N2(g)+2O2(g)=2NO2(g)△H1=+67.2kJ/mol②N2H4(g)+O2(g)=N2(g)+2H2O(l)△H2=-534kJ/mol假如都在相同狀態(tài)下,請(qǐng)寫出發(fā)射火箭反應(yīng)的熱化學(xué)方程式。2N2H4(g)+2NO2(g)=3N2(g)+4H2O(l)2×②-①:△H=-1135.2kJ/mol
練5:已知:N2(g)+O2(g)=2NO(g)
ΔH=+180.5kJ·mol-1 ①N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)ΔH=-92.4kJ·mol-1 ②2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH=-483.6kJ·mol-1 ③若有17g氨氣經(jīng)催化氧化完全生成一氧化氮?dú)怏w和水蒸氣所放出的熱量為__________。226.25kJ4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g)-②×2+①×2+③×3ΔH=-905kJ·mol-1
2Al(s)+Fe2O3(s)=2Fe(s)+Al2O3(s)ΔH=-593.1kJ·mol-1
例3.已知25℃、101kPa下,石墨、金剛石燃燒的熱化學(xué)方程式分別為:
①C(石墨,s)+O2(g)=CO2(g)△H1=-393.5kJ/mol②C(金剛石,s)+O2(g)=CO2(g)△H2=-395.0kJ/mol據(jù)此判斷,下列說法正確的是()
A.由石墨制備金剛石是吸熱反應(yīng);等質(zhì)量時(shí),石墨的能量比金剛石的低
B.由石墨制備金剛石是吸熱反應(yīng);等質(zhì)量時(shí),石墨的能量比金剛石的高;C.由石墨制備金剛石是放熱反應(yīng);等質(zhì)量時(shí),石墨的能量比金剛石的低
D.由石墨制備金剛石是放熱反應(yīng);等質(zhì)量時(shí),石墨的能量比金剛石的高A①-②:
C(石墨,s)=C(金剛石,s)△H=+1.5kJ/mol則ΔH1=ΔH2+ΔH3ΔH2=ΔH1-ΔH3
=+45.2kJ·mol-1例4.已知:HCN(aq)+NaOH(aq)
=NaCN(aq)+H2O(l)
ΔH=-12.1kJ·mol-1;HCl(aq)+NaOH(aq)=NaCl(aq)+H2O(l)
ΔH=-57.3kJ·mol-1,則HCN在水溶液中電離的ΔH等于(
)A.-69.4kJ·mol-1B.-45.2kJ·mol-1
C.+45.2kJ·mol-1D.+69.4kJ·mol-1
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