第一節(jié)測(cè)量值的準(zhǔn)確度和精密度準(zhǔn)確度和精密度系統(tǒng)誤差和偶然誤差誤差的傳遞四、提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法準(zhǔn)確度和精密度準(zhǔn)確度與誤差準(zhǔn)確度(accuracy):指測(cè)量值與真實(shí)值接近的程度誤差:衡量測(cè)量準(zhǔn)確度高低的尺度分為絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差1.絕對(duì)誤差(absoluteerror):測(cè)量值與真實(shí)值之差6=x注意:①單位②符號(hào),正誤差表示測(cè)量值大于真值,負(fù)誤差表示測(cè)量值小于真值③誤差的絕對(duì)值越小,測(cè)量的準(zhǔn)確度越高。相對(duì)誤差(relativeerror;E):絕對(duì)誤差與真實(shí)值的比值E.%×100%100%注:μ未知,δ已知,可用X代替μE.%8×100%X注:1)測(cè)高含量組分,Er要小;測(cè)低含量組分,Er可大2)儀器分析法測(cè)低含量組分,Er大化學(xué)分析法測(cè)高含量組分,Er小3)無(wú)單位分析結(jié)果的準(zhǔn)確度應(yīng)該用相對(duì)誤差來(lái)表示。例:用分析天平稱兩份樣品的質(zhì)量分別為09900g和04900g,已知真實(shí)值分別為10000g和05000g,問(wèn)哪一份結(jié)果更準(zhǔn)確?6=X1-1=0.9901000-0.01(g)2=0.4900.5000=-0.01(g)0.01—4μ×100%100%=-1%1.00000.01E.%100%×100%=-2%0.5000真值與標(biāo)準(zhǔn)值(1)約定真值:國(guó)際單位和我國(guó)的法定計(jì)量單位,如摩爾、原子量等。(2)標(biāo)準(zhǔn)值與標(biāo)準(zhǔn)試樣標(biāo)準(zhǔn)值:采用可靠的分析方法,在不同實(shí)驗(yàn)室(經(jīng)相關(guān)部門(mén)認(rèn)可),由不同分析人員對(duì)同一試樣進(jìn)行反復(fù)復(fù)多次測(cè)定,然后將大量測(cè)定數(shù)據(jù)用數(shù)理統(tǒng)計(jì)方法處理而求得的測(cè)量值,這種通過(guò)高精度測(cè)量而獲得的更加接近真值的值稱為標(biāo)準(zhǔn)值(或相對(duì)真值)。獲得標(biāo)準(zhǔn)值的樣品稱為標(biāo)準(zhǔn)樣品或標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)練習(xí)用沉淀滴定法測(cè)得純NaC試劑中的wCD為60.53%,計(jì)算絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差。答案純NaC試劑中的w(C)的理論值:HC)≈M(CYO×100%=3545×100%=60.66%M(NaCl)3545+22996=x-=-0.13%Er%=-×100%=-0.2%(二)精密度與偏差1.精密度(φprecision):測(cè)量的各測(cè)量值間的相互接近程度。精密度反映了測(cè)量結(jié)果的再現(xiàn)性,用偏差表示,其數(shù)值越小,說(shuō)明分析結(jié)果精密度越高。偏差表示數(shù)據(jù)的離散程度,偏差越大,數(shù)據(jù)越分散,精密度越低。偏差(1)偏差(deviation;d):單次測(cè)量值與平均值之差。d-X-X注意(1)單位(2)符號(hào)(2)平均偏差(