1武漢大學(xué)2023-2023〔B〕學(xué)號(hào) 姓名 院〔系〕 分?jǐn)?shù)一、填空〔每空1分，共9分，答在試卷上〕AsO33-濃度的庫侖滴定中,滴定劑是 。試驗(yàn)中,將 保護(hù)起來,其緣由是 ,在套管中應(yīng)加足 溶液,其作用是 。液相色譜分析法常使用的化學(xué)鍵合反相色譜填充柱是 ，分別原理是 ，常使用 流淌相，分析分別 類化合物。二、選擇題〔每題2分，共20分，答在試卷上〕空心陰極燈的構(gòu)造是： ( )待測(cè)元素作陰極，鉑棒作陽極，內(nèi)充氮?dú)?；待測(cè)元素作陽極，鉑棒作陰極，內(nèi)充氬氣；待測(cè)元素作陰極，鎢棒作陽極，燈內(nèi)抽真空；待測(cè)元素作陰極，鎢棒作陽極，內(nèi)充惰性氣體。2關(guān)于直流電弧，以下說法正確的選項(xiàng)是： ( )直流電弧是一種自吸性很強(qiáng)、不穩(wěn)定的光源；直流電弧的檢出限比溝通電弧差；直流電弧的電極頭溫度比溝通電弧低；直流電弧只能進(jìn)展定性、半定量分析，不能進(jìn)展準(zhǔn)確的定量分析。等離子體是一種電離的氣體，它的組成是： ( )正離子和負(fù)離子； (2)離子和電子；(3)離子和中性原子； (4)離子，電子和中性原子。極譜分析中，氧波的干擾可通過向試液中 而得到消退。(1).通入氮?dú)猓?(2).通入氧氣；(3).參與硫酸鈉固體；(4).參與動(dòng)物膠。2縮振動(dòng)頻率大小挨次為： ( )(1)Ⅳ>Ⅲ>Ⅱ>Ⅰ; (2)Ⅲ>Ⅱ>Ⅳ>Ⅰ;(3)Ⅲ>Ⅱ>Ⅰ>Ⅳ; (4)Ⅰ>Ⅱ>Ⅲ>Ⅳ.6..在色譜流出曲線上,兩峰間距離打算于相應(yīng)兩組分在兩相間的( )(1)保存值；(2)安排系數(shù)；(3)集中速度；(4)傳質(zhì)速率。單掃描極譜的靈敏度為10-7mol/L左右，和經(jīng)典極譜法相比，其靈敏度高的主要緣由是； ( )在電解過程中滴汞速度比較慢；快速加電壓方式,單滴汞周期末取樣；氧波和遷移電流變小不干擾；電壓變化速度滿足電極反響速度。由玻璃電極與飽和甘汞電極組成，其中玻璃電極是作為測(cè)量溶液中氫離子活度〔濃度〕的 。(1).金屬電極； (2).參比電極；(3).指示電極； (4).電解電極關(guān)于質(zhì)譜軟電離源的說法，下面哪一種是對(duì)的？ ( )軟電離源的弛豫過程包括鍵的斷裂并產(chǎn)生質(zhì)荷比小于分子離子的碎片離子；由軟電離源所得的質(zhì)譜圖可以供給待測(cè)物所含功能基的類型和構(gòu)造信息；軟電離源所供給的質(zhì)譜數(shù)據(jù)可以得到準(zhǔn)確的相對(duì)分子質(zhì)量；(3) 軟電離源具有足夠的能量碰撞分子，使它們處在高激發(fā)態(tài)。因子a： ( )(1)與柱溫?zé)o關(guān)； (2)與所用固定相有關(guān)；(3)同氣化溫度有關(guān)； (4)與柱填充狀況及流速有關(guān)。三、答復(fù)以下問題〔5分，共45分，答在答題紙上〕簡(jiǎn)述高頻電感耦合等離子體(ICP)光源的優(yōu)點(diǎn)。 了什么措施？請(qǐng)簡(jiǎn)述常規(guī)脈沖極譜法與經(jīng)典極譜法有何一樣與不同之處。4．有人推舉用反相離子對(duì)色譜分別分析樣品中的碘離子，你認(rèn)為可行嗎？為什么？5.為什么原子吸取光譜分析對(duì)波長選擇器的要求較原子放射光譜要低？依據(jù)范氏方程，試簡(jiǎn)要分析要實(shí)現(xiàn)氣相色譜快速分析應(yīng)留意哪些操作條件？AgNO3Cl-Br-的混合溶液?！?〕請(qǐng)選用指示電極和參比電寫出電池的圖解表達(dá)式?！?〕溴離子的理論化學(xué)計(jì)量點(diǎn)與滴定終點(diǎn)重合嗎？為什么？一般承受電子轟擊源，能否得到樣品的分子離子峰？為什么？為什么原子放射光譜法對(duì)火焰溫度的變化比原子吸取法更敏感？四、計(jì)算題〔1326分，答在答題紙上〕20.00mL2.5×10-6mol/mLPb2+的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)展極譜分析。試假設(shè)電idK(m2/3t1/6=1.10，溶液Pb2+的集中系數(shù)D=1.60×10-5cm2/s1h后，試計(jì)算被測(cè)Pb2+濃度變化的百分?jǐn)?shù)，從計(jì)算結(jié)果可說明什么問題？(F=96500)在某色譜條件下，分析只含有二氯乙烷、二溴乙烷和四乙基鉛三組分的樣品，結(jié)果如下：二氯乙烷二溴乙烷四乙基鉛相對(duì)質(zhì)量校正因子1.001.651.751.501.012.82試用歸一化法求各組分的百分含量。武漢大學(xué)2023-2023學(xué)年度《儀器分析》期末考試試卷〔B〕答案一、填空〔每空19〕AsO3-濃度的庫侖滴定中,滴定劑是_I_。試驗(yàn)中,將陰極在套管中保護(hù)起來,其3 2緣由是防止陰極產(chǎn)物干擾,在套管中應(yīng)加足NaSO_溶液,其作用是_導(dǎo)電。2 4液相色譜分析法常使用的化學(xué)鍵合反相色譜填充柱是十八烷基鍵合硅膠填充柱或ODS(C) ，分別原理是 疏水作用 ，常使用 極性溶劑〔如水-甲醇〕 流淌18相，分析分別 難揮發(fā)弱極性類化合物。二、選擇題〔每題2分，共20分，答在試卷上〕1-5： 41413 6-10： 22332三、答復(fù)以下問題〔每題5分，共45分，答在答題紙上〕簡(jiǎn)述高頻電感耦合等離子體(ICP)光源的優(yōu)點(diǎn)。答： ICP具有以下優(yōu)點(diǎn)：溫度高可達(dá)6000K10-9；穩(wěn)定性好，準(zhǔn)確度高，重現(xiàn)性好；4~6可對(duì)一個(gè)試樣同時(shí)進(jìn)展多元素的含量測(cè)定；自吸效應(yīng)和基體效應(yīng)小。承受了什么措施？(1)成濃差極化。(2)i＝Kc的關(guān)系來定量。d庫侖分析是要削減濃差極化，工作電極面積較大，而且溶液進(jìn)展攪拌，保證100%的電流效率；極譜分析是要利用濃差極化，它的工作電極面積較小，而且溶液不能攪拌，參與大量惰性支持電解質(zhì)消退遷移電流。請(qǐng)簡(jiǎn)述常規(guī)脈沖極譜法與經(jīng)典極譜法有何一樣與不同之處。答：常規(guī)脈沖極譜法與經(jīng)典極譜法均承受滴汞電極作為工作電極，極譜波的產(chǎn)生是由于滴汞電極上消滅濃差極化現(xiàn)象而引起的。經(jīng)典極譜法，由于充電電流較大，使其靈敏度較低，而脈沖極譜法是在汞滴生長后期、汞滴馬上滴下之前的很短時(shí)間間隔內(nèi)，施加一個(gè)矩形的脈沖電壓，在每一個(gè)脈沖消逝前20ms時(shí)，進(jìn)展一次電流取樣，由于充電電流的衰減速度快于法拉第電流的衰減速度，有效地減小了充電電流的干擾，提高了“信噪比”。因此，脈沖極譜法的靈敏度明顯優(yōu)于一般極譜法。有人推舉用反相離子對(duì)色譜分別分析樣品中的碘離子，你認(rèn)為可行嗎？為什么？答：可行。在流淌相添加陽離子外表活性劑，使其與碘離子形成離子對(duì)，可在反相固定相上保存。答：原子吸取光譜的光譜較原子放射光譜的光譜簡(jiǎn)潔。依據(jù)范氏方程，試簡(jiǎn)要分析要實(shí)現(xiàn)氣相色譜快速分析應(yīng)留意哪些操作條件？答：依據(jù)范氏方程，要實(shí)現(xiàn)氣相色譜快速分析應(yīng)留意：應(yīng)中選擇相對(duì)分子質(zhì)量較小的載氣〔如H2,He〕，同時(shí)還應(yīng)當(dāng)考慮載氣對(duì)不同檢測(cè)器的適應(yīng)性。柱溫不能高于固定液的最高使用溫度，以免引起固定液的揮發(fā)流失。在使最難分別組分能盡可能好的分別的前提下，盡可能承受較低的溫度，但以保存時(shí)間適宜，峰形不拖尾為度。固定液用量：擔(dān)體外表積越大，固定液用量可以越高，允許的進(jìn)樣量也越多，但為了改善液相傳質(zhì)，應(yīng)使固定液膜薄一些。對(duì)擔(dān)體的要求：擔(dān)體外表積要大，外表和孔徑均勻。粒度要求均勻、細(xì)小〔但不宜過小以免使傳質(zhì)阻力過大〕進(jìn)樣速度要快，進(jìn)樣量要少，一般液體試樣0.1~5uL,氣體試樣0.1~10mL.氣化溫度：氣化溫度要高于柱溫30-70℃。3〔2〕〔3〕溴離子的理論化學(xué)計(jì)量點(diǎn)與滴定終點(diǎn)重合嗎？為什么？答：〔1〕指示電極為銀電極，參比電極為雙液接甘汞電極?！?〕Ag︱被滴溶液‖KNO鹽橋‖KClSCE3(3)不重合。由于先滴定的Cl-Br-突躍范圍變小,而使滴定終點(diǎn)可能后移。一般承受電子轟擊源，能否得到樣品的分子離子峰？為什么？答：一般承受電子轟擊源，不能得到樣品的分子離子峰。這是由于電子轟擊源具有高的能量，屬硬電離源。為什么原子放射光譜法對(duì)火焰溫度的變化比原子吸取法更敏感？答：由于原子放射光譜法中火焰是作為激發(fā)光源，待測(cè)元素的蒸發(fā)、原子化和激發(fā)電離都化器，待測(cè)元素在火焰中只需要蒸發(fā)和原子化，無須激發(fā)和電離，且其測(cè)定是基于未被激發(fā)的基態(tài)原子為根底。因此，原子放射光譜法對(duì)火焰溫度的變化比原子吸取法更敏感。四、計(jì)算題〔每題13分，共26分，答在答題紙上〕20.00mL2.5×10-6mol/mLPb2+的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)展極譜分析。試假設(shè)電idK(m2/3t1/61.10，Pb2+D1.60×10-5cm2/s1hPb2+濃度變化的百分?jǐn)?shù)，從計(jì)算結(jié)果可說明什么問題？(F=96500)解：據(jù)i=607z1/22/31/6cd=607×2×〔1.6×10-5〕1/2×1.10×2.5×10-6=1214×4×10-3×1.10×2.5×10-6=13475.4×10-9=1.35×10-5A電解1h析出Pb摩爾量,據(jù)庫侖定律：m=i·t/×F=1.35×10-5×3600/(×96500)=2.5×10-7molPb d20mL中的鉛摩爾數(shù)：m=2.50×10-6×20=5.0×10-5molpb已電解Pb的百分?jǐn)?shù)： X=2.5×10-7/5.0×10-5mol=0.5%(剩余Pb的摩爾數(shù)： mpbmol)

=2.50×10-6×20=5.0×10-5mol－2.5×10-7mol=4.975×10-5說明：可以看出，雖然極譜電解時(shí)間相當(dāng)長，但實(shí)際消耗量是很小的