微題型52配位鍵、配合物、螯合物1．乙二胺與CuCl2可形成配離子[Cu(H2NCH2CH2NH2)2]2＋(如圖所示)，下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是()A．該配離子中心離子是Cu2＋，配位數(shù)為2B．該配離子中既有極性鍵又有非極性鍵C．乙二胺分子中H—N—H的鍵角小于H—C—H的鍵角D．乙二胺分子沸點(diǎn)高于ClCH2CH2Cl答案A解析根據(jù)配合離子的結(jié)構(gòu)，中心離子為Cu2＋，Cu2＋與4個(gè)N原子形成配位鍵，配位數(shù)為4，故A錯(cuò)誤；C—N、C—H、H—N為極性鍵，C—C為非極性鍵，故B正確；乙二胺分子中H—N—H中N有一個(gè)孤電子對(duì)，H—C—H中C沒(méi)有孤電子對(duì)，孤電子對(duì)之間的斥力＞孤電子對(duì)—成鍵電子對(duì)之間的斥力＞成鍵電子對(duì)之間的斥力，因此乙二胺分子中H—N—H的鍵角小于H—C—H的鍵角，故C正確；乙二胺分子間存在氫鍵，ClCH2CH2Cl分子間不存在氫鍵，因此乙二胺的沸點(diǎn)高，故D正確。2．某課題組設(shè)計(jì)合成的雙(β-二酮)鈦(Ⅳ)配合具有抗腫瘤作用，合成路線如下：下列說(shuō)法正確的是()A．乙的分子式為C8H8O2S2B．K2CO3中陰離子的VSEPR模型為四面體形C．物質(zhì)甲中含σ鍵和π鍵的數(shù)目之比為7∶1D．丙中Ti的配位數(shù)為4答案C解析乙的不飽和度為4，分子式為C8H10O2S2，故A錯(cuò)誤；K2CO3中COeq\o\al(2－,3)的VSEPR模型為平面正三角形，故B錯(cuò)誤；根據(jù)共價(jià)鍵的飽和性和價(jià)鍵理論可知，注意鍵線式中省略的一些C—Hσ鍵，故甲中σ鍵和π鍵的數(shù)目之比為7∶1，故C正確；由丙的結(jié)構(gòu)可知，Ti的配位數(shù)為6，故D錯(cuò)誤。3．某物質(zhì)的實(shí)驗(yàn)式為PtCl4·2NH3，其水溶液不導(dǎo)電，加入AgNO3溶液也不產(chǎn)生沉淀，以強(qiáng)堿處理并沒(méi)有NH3放出，則關(guān)于此化合物的說(shuō)法正確的是()A．配合物中中心原子的電荷數(shù)和配位數(shù)均為6B．該配合物可能是平面正方形結(jié)構(gòu)C．Cl－和NH3分子均與Pt4＋配位D．配合物中Cl－與Pt4＋配位，而NH3分子不配位答案C解析在PtCl4·2NH3水溶液中加入AgNO3溶液無(wú)沉淀生成，經(jīng)強(qiáng)堿處理無(wú)NH3放出，說(shuō)明Cl－、NH3均處于配合物的內(nèi)界，故該配合物中中心原子的配位數(shù)為6，電荷數(shù)為4，Cl－和NH3分子均與Pt4＋配位，A、D錯(cuò)誤，C正確；因?yàn)榕潴w在中心原子周圍配位時(shí)采取對(duì)稱分布以達(dá)到能量上的穩(wěn)定狀態(tài)，Pt配位數(shù)為6，則其空間結(jié)構(gòu)為八面體形，B錯(cuò)誤。4．銅及其化合物在生產(chǎn)生活中有著廣泛的應(yīng)用，銅催化烯烴硝化反應(yīng)時(shí)會(huì)產(chǎn)生NOeq\o\al(＋,2)，又如CuCl2可與某有機(jī)多齒配體形成具有較強(qiáng)熒光性能的配合物，其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是()A．配合物分子中N、C原子均采取sp2和sp3雜化B．1mol該有機(jī)配體與Cu(Ⅱ)形成的配位鍵有3molC．NOeq\o\al(＋,2)的鍵角比NOeq\o\al(－,2)小D．該配合物中存在著離域大π鍵、π鍵答案C解析在中的1號(hào)N原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，N原子采取sp3雜化，2號(hào)N原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3，N原子采取sp2雜化，連接4個(gè)共價(jià)鍵的C原子采取sp3雜化，雙鍵及苯環(huán)中的C原子采取sp2雜化，故A正確；該有機(jī)配體中與Cu(Ⅱ)形成配位鍵的原子為O、N，Cl－與配離子之間為離子鍵，所以1mol該有機(jī)配體與Cu(Ⅱ)形成的配位鍵有3mol，故B正確；NOeq\o\al(＋,2)中N原子的孤電子對(duì)數(shù)為eq\f(5－1－2×2,2)＝0，NOeq\o\al(－,2)中N原子的孤電子對(duì)數(shù)為eq\f(5＋1－2×2,2)＝1，而孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)之間的排斥力大于成鍵電子對(duì)之間的排斥力，因此NOeq\o\al(＋,2)的鍵角比NOeq\o\al(－,2)大，故C錯(cuò)誤；該配合物的環(huán)型結(jié)構(gòu)()中含有離域大π鍵，碳碳雙鍵中含有π鍵，故D正確。5．環(huán)戊二烯可用于制備二茂鐵eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Fe\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(C5H5))2))，二茂鐵(結(jié)構(gòu)如圖所示)是燃料油的添加劑，用以提高燃燒的效率和去煙，可作為導(dǎo)彈和衛(wèi)星的涂料等。下列說(shuō)法正確的是()A．1mol環(huán)戊二烯中含有5molσ鍵B．環(huán)戊二烯分子中所有原子共平面C．二茂鐵中存在配位鍵D．Fe2＋的價(jià)層電子排布式為3d44s2答案C解析1mol環(huán)戊二烯中含有11molσ鍵，故A錯(cuò)誤；環(huán)戊二烯中與飽和碳原子相連的4個(gè)原子形成四面體結(jié)構(gòu)，所有原子不可能共面，故B錯(cuò)誤；Fe2＋含有空軌道，環(huán)戊二烯離子eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(C5H\o\al(－,5)))含孤電子對(duì)，二茂鐵中Fe2＋與環(huán)戊二烯離子eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(C5H\o\al(－,5)))之間的化學(xué)鍵類型是配位鍵，故C正確；Fe2＋是由Fe原子失去最外層兩個(gè)電子形成的，價(jià)層電子排布式為3d6，故D錯(cuò)誤。6．配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]可用于離子檢驗(yàn)，下列說(shuō)法不正確的是()A．此配合物中存在離子鍵、配位鍵、極性鍵、非極性鍵B．配離子為[Fe(CN)5(NO)]2－，中心離子為Fe3＋，配位數(shù)為6，配位原子有C和NC．1mol配合物中σ鍵數(shù)目為12NAD．該配合物為離子化合物，易電離，1mol配合物電離共得到3NA個(gè)陰、陽(yáng)離子答案A解析Na＋與[Fe(CN)5(NO)]2－存在離子鍵，NO、CN－與Fe3＋形成配位鍵，碳氮之間、氮氧之間存在極性共價(jià)鍵，不存在非極性鍵，A錯(cuò)誤；1mol配合物中σ鍵數(shù)目為(6＋5×1＋1)×NA＝12NA，C正確；配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]為離子化合物，電離出2個(gè)Na＋與1個(gè)[Fe(CN)5(NO)]2－，所以1mol配合物電離共得到3NA陰、陽(yáng)離子，D正確。7．向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水，首先形成難溶物，繼續(xù)添加氨水，難溶物溶解，得到深藍(lán)色的透明溶液。下列對(duì)此現(xiàn)象說(shuō)法正確的是()A．向反應(yīng)后的深藍(lán)色溶液中加入乙醇，會(huì)有藍(lán)色的CuSO4·5H2O晶體析出B．在[Cu(NH3)4]2＋中，Cu2＋給出孤電子對(duì)，NH3提供空軌道C．反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀，所以反應(yīng)前后Cu2＋的數(shù)目不變D．沉淀溶解后，將生成深藍(lán)色的配合離子[Cu(NH3)4]2＋答案D解析[Cu(NH3)4]SO4在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度，向溶液中加入乙醇后析出藍(lán)色晶體為[Cu(NH3)4]SO4·H2O，故A錯(cuò)誤；在[Cu(NH3)4]2＋中，Cu2＋提供空軌道，NH3中N提供孤電子對(duì)，故B錯(cuò)誤；硫酸銅和氨水反應(yīng)生成氫氧化銅藍(lán)色沉淀，繼續(xù)加氨水時(shí)，氫氧化銅和氨水繼續(xù)反應(yīng)生成[Cu(NH3)4]2＋而使溶液澄清，所以溶液中銅離子濃度減小，故C錯(cuò)誤、D正確。8．HCHO與[Zn(CN)4]2－在水溶液中發(fā)生反應(yīng)：4HCHO＋[Zn(CN)4]2－＋4H＋＋4H2O=[Zn(H2O)4]2＋＋4HOCH2CN，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．反應(yīng)中HCHO發(fā)生了加成反應(yīng)B．HCHO和H2O中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)不相同C．CN－和H2O與Zn2＋的配位能力：CN－＞H2OD．Zn2＋與CN－生成的配離子[Zn(CN)4]2－中，σ鍵和π鍵的數(shù)目之比為1∶1答案C解析反應(yīng)中HCHO反應(yīng)生成了HOCH2CN，在C=O兩端分別連上了—H和—CN，發(fā)生了加成反應(yīng)，故A項(xiàng)正確；HCHO中心原子C的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3＋eq\f(4－2×1－1×2,2)＝3，H2O中心原子O的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2＋eq\f(6－2×1,2)＝4，故B項(xiàng)正確；配合物向生成更穩(wěn)定的配合物轉(zhuǎn)化，所以CN－和H2O與Zn2＋的配位能力：CN－＜H2O，故C項(xiàng)錯(cuò)誤；配位鍵屬于σ鍵，三鍵中含有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵，配離子[Zn(CN)4]2－中，σ鍵和π鍵的數(shù)目之比為(4＋4)∶(4×2)＝1∶1，故D項(xiàng)正確。9．某化合物的結(jié)構(gòu)示意圖如圖，下列關(guān)于該化合物的敘述中正確的是()A．該化合物含有H、O、N、Ni四種元素B．該化合物是配合物，中心離子的配位數(shù)是2，配體是氮原子C．該化合物屬于配合物，中心離子是ND．該化合物中含有σ鍵、π鍵、極性鍵、非極性鍵、配位鍵和氫鍵答案D解析由圖可知，結(jié)構(gòu)中含有C、H、N、O、Ni五種元素，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；該物質(zhì)中，Ni提供空軌道，氮原子提供孤電子對(duì)而形成配位鍵，所以該物質(zhì)屬于配合物，中心離子的配位數(shù)是4，配位原子為N原子，故B、C項(xiàng)錯(cuò)誤。10．膽礬CuSO4·5H2O可寫(xiě)為[Cu(H2O)4]SO4·H2O，其結(jié)構(gòu)示意如圖：下列有關(guān)膽礬的說(shuō)法正確的是()A．Cu2＋的價(jià)層電子排布式為3d84s1B．所有氧原子都采取sp3雜化C．膽礬中含有的粒子間作用力有離子鍵、極性鍵、配位鍵和氫鍵D．膽礬所含元素中，H、O、S的半徑及電負(fù)性依次增大答案C解析Cu原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1，故Cu2＋的價(jià)層電子排布式為3d9，故A錯(cuò)誤；硫酸根離子中的O原子與H2O中的O原子的雜化方式不同，不都采取sp3雜化，故B錯(cuò)誤；銅離子和硫酸根離子之間存在離子鍵，硫原子和氧原子間存在極性共價(jià)鍵，銅原子和氧原子間存在配位鍵，氧原子和氫原子間存在氫鍵，故C正確；O的電負(fù)性大于S，故D錯(cuò)誤。11．在堿性溶液中，Cu2＋可以與縮二脲形成紫色配離子，其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．該配離子與水分子形成氫鍵的原子有H、N和OB．該配離子中銅離子的配位數(shù)是4C．基態(tài)Cu原子的價(jià)層電子排布式是3d104s1D．該配離子中非金屬元素的第一電離能大小順序?yàn)镺＞N＞C＞H答案D解析根據(jù)配離子的結(jié)構(gòu)可知，N和O為配位原子，銅離子的配位數(shù)為4，故B項(xiàng)正確；一般元素的非金屬性越強(qiáng)第一電離能越大，但第ⅤA族元素的第一電離能比同周期相鄰元素大，則第一電離能大小順序?yàn)镹＞O＞C＞H，故D項(xiàng)錯(cuò)誤。12．如圖是卟啉配合物葉綠素的結(jié)構(gòu)示意圖(部分)，下列有關(guān)敘述正確的是()A．示意圖中的兩個(gè)氧原子的雜化類型無(wú)法確定B．該葉綠素是配合物，中心離子是鎂離子C．該葉綠素是配合物，其配體是N原子D．該葉綠素不是配合物，而是高分子化合物答案B解析由示意圖知，兩個(gè)氧原子均形成了兩個(gè)σ鍵，故均為sp3雜化，A項(xiàng)錯(cuò)誤；Mg元素的最高化合價(jià)為＋2，而化合物中Mg與4個(gè)氮原子形成化學(xué)鍵，由此可以判斷該化合物中Mg與N原子間存在配位鍵，該物質(zhì)為配合物，B項(xiàng)正確、D項(xiàng)錯(cuò)誤；因氮原子還與碳原子成鍵，因此只能說(shuō)氮原子是配位原子而不能說(shuō)是配體，C項(xiàng)錯(cuò)誤。13．一種鈷的配合物乙二胺四乙酸合鈷的結(jié)構(gòu)為，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．Co2＋的價(jià)層電子排布式為3d54s2B．該配合物中碳原子的雜化軌道類型為sp2和sp3C．該配合物中配位原子是N和OD．1mol該配合物形成的配位鍵有6mol答案A解析鈷元素的原子序數(shù)為27，Co2＋的價(jià)層電子排布式為3d7，故A錯(cuò)誤；由乙二胺四乙酸合鈷的結(jié)構(gòu)可知，該配合物中含有雜化軌道類型為sp3的單鍵碳原子和雜化軌道類型為sp2的雙鍵碳原子，故B正確；具有空軌道的Co2＋與具有孤電子對(duì)的氮原子和氧原子形成6個(gè)配位鍵，故C、D正確。14．Cu2＋能與NH3、H2O、OH－、Cl－等形成配位數(shù)為4的配合物。(1)向CuSO4溶液中加入過(guò)量NaOH溶液可生成Na2[Cu(OH)4]。①畫(huà)出配離子[Cu(OH)4]2－中的配位鍵________________。②Na2[Cu(OH)4]中除了配位鍵外，還存在的化學(xué)鍵類型有________(填字母)。A．離子鍵 B．金屬鍵C．極性共價(jià)鍵 D．非極性共價(jià)鍵(2)金屬銅與氨水或過(guò)氧化氫都不能反應(yīng)，但可與氨水和過(guò)氧化氫的混合溶液發(fā)生反應(yīng)：Cu＋H2O2＋4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O。其原因是_______________________________________________________________________________________________________。(3)Cu2＋可以與乙二胺(H2N—CH2CH2—NH2)形成配離子：①H、O、N三種元素的電負(fù)性從大到小的順序?yàn)開(kāi)_______________。②乙二胺分子中N原子成鍵時(shí)