醋酐生產(chǎn)工藝綜述

醋酸酸乙酸酸，方程式為c。醋酐是國家鼓勵發(fā)展的基本有機(jī)化工原料,主要用于生產(chǎn)醋酸纖維素,其中二醋酸纖維素用于制造香煙過濾嘴和塑料,三醋酸纖維素是制造高級感光膠片的材料,還廣泛用于醫(yī)藥、染料、農(nóng)藥、軍工、香料、金屬拋光等行業(yè)。醋酐是“易制毒”產(chǎn)品,醋酐的生產(chǎn)、經(jīng)營都要依法在公安機(jī)關(guān)備案取證,企業(yè)賣出的每一批商品都要進(jìn)行詳細(xì)的備案登記,并到公安機(jī)關(guān)備案。依據(jù)法律規(guī)定,賣給無證單位200kg醋酐,將被判處3年有期徒刑。1生產(chǎn)工藝工業(yè)化的醋酐生產(chǎn)工藝有三種:乙醛氧化法、乙烯酮法和醋酸甲酯羰基化。1.1調(diào)整工藝條件,提高醋酐產(chǎn)率乙醛氧化法技術(shù)來源為加拿大ShaWinigan化學(xué)公司。生產(chǎn)工藝如下:乙醛和氧在60℃、101kPa或70℃、600~700kPa條件下進(jìn)行氧化反應(yīng),用氧氣或空氣作氧化劑,以醋酸乙酯為溶劑,醋酸鈷為催化劑,醋酸銅為促進(jìn)劑。乙醛與氧氣(過量約1%~2%)反應(yīng)首先生成過氧醋酸,過氧醋酸再與乙醛反應(yīng)生成醋酐和醋酸。在此條件下,乙醛轉(zhuǎn)化率為95%,醋酐及醋酸產(chǎn)率的質(zhì)量比為56∶44。醋酐的總收率為70%~75%。通過改變工藝條件,可以提高醋酐的產(chǎn)率。反應(yīng)方程式為:CH每噸醋酐消耗乙醛1.165t,標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)空氣2300m1.2乙二醇法乙烯酮法按照原料不同又可以分為:醋酸法和丙酮法。1.2.1醋酐的合成工藝醋酸法技術(shù)來源為德國Wacher化學(xué)公司。生產(chǎn)工藝如下:第一步,醋酸在700~750℃、10~20kPa的壓力及0.2%~0.3%磷酸三乙酯(按醋酸質(zhì)量計(jì))作催化劑的條件下,裂解脫水制成乙烯酮,醋酸轉(zhuǎn)化率約為85%~90%,對乙烯酮的選擇性(物質(zhì)的量計(jì))約為90%~95%。反應(yīng)方程式為:第二步是液體乙酸吸收乙烯酮生成醋酐,經(jīng)精餾提純制得成品醋酐,乙烯酮的轉(zhuǎn)化率約100%。反應(yīng)方程式為:該生產(chǎn)工藝是德國Wacher化學(xué)公司開發(fā)成功的,并于1936年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。現(xiàn)有兩種生產(chǎn)流程:其一,為塔式流程。用4個(gè)填料塔進(jìn)行合成與分離。每噸醋酐的消耗定額為,醋酸1.35t,催化劑1.5~2kg,氨0.7~1.0kg,回收醋酸100~160kg。其二,為液環(huán)泵流程。以液環(huán)泵為反應(yīng)及吸收設(shè)備。該流程十分簡單,正在取代塔式流程。每噸產(chǎn)品的消耗定額為,醋酸1.22t,裂解率75%,合成收率96%。1.2.2工藝上的比較生產(chǎn)工藝如下:第一步是丙酮在700~800℃、常壓、沒有催化劑的條件下進(jìn)行裂解反應(yīng)。反應(yīng)方程式為:第二步是液體乙酸吸收乙烯酮生成醋酐。反應(yīng)方程式為:但在相同規(guī)模下,丙酮法和醋酸法比較,丙酮法需要較大的裂解爐、吸收塔和洗滌塔,并增加了循環(huán)丙酮-水的蒸餾分離等輔助設(shè)備,項(xiàng)目建設(shè)費(fèi)用高。同時(shí),丙酮法的生產(chǎn)成本也較高。乙烯酮法相對乙醛氧化法和醋酸甲酯羰基化工藝來說,流程復(fù)雜,副反應(yīng)多,能耗較大,利潤較低。由于生產(chǎn)技術(shù)相當(dāng)成熟,在國外早期建設(shè)的裝置應(yīng)用該法,在我國仍普遍應(yīng)用。1.3乙酸-甲基化1.3.1醋酸甲酯基合成法1973年,Halcon科學(xué)開發(fā)集團(tuán)公司取得了醋酸甲酯羰基化生產(chǎn)的醋酐的專利。1983年,該公司與美國Eastman-Kodak公司合作建成了第一套羰基合成醋酐生產(chǎn)裝置。Celanese公司也擁有此技術(shù)。生產(chǎn)工藝如下:首先是甲醇和醋酸在硫酸催化劑作用下生成醋酸甲酯,反應(yīng)壓力為常壓,反應(yīng)溫度為65~85℃,醋酸轉(zhuǎn)化率約100%。然后,醋酸甲酯與甲醇和一氧化碳在碘甲烷和銠系催化劑或鎳系催化劑(因銠系催化劑催化活性是鎳系催化劑的10倍,因此工業(yè)上多采用銠系催化劑)存在下,進(jìn)行羰基化反應(yīng)生成醋酐,并聯(lián)產(chǎn)醋酸。反應(yīng)壓力為2.55MPa左右,反應(yīng)溫度為180℃左右。其醋酐/醋酸比可以根據(jù)需要進(jìn)行調(diào)節(jié)。反應(yīng)方程式為:醋酸甲酯羰基合成法具有流程短、產(chǎn)品質(zhì)量好、消耗低、三廢排放少等優(yōu)點(diǎn),代表著醋酐生產(chǎn)技術(shù)的先進(jìn)水平。目前,國外主要的醋酐供應(yīng)廠均采用該工藝。液相工藝比氣相工藝成熟。英國BP公司在Halcon合成醋酐和Monsanto羰基化制醋酸工藝的基礎(chǔ)上,成功開發(fā)了甲醇羰基化聯(lián)產(chǎn)醋酐-醋酸工藝,并于1987年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化(圖1)。1.3.2氧化鎂及二氧化鈦等載體的氧化應(yīng)源氣相羰基合成法是Hoechst公司于1986年開發(fā)的,反應(yīng)溫度185~216℃,采用非均相負(fù)載催化劑。這種催化劑是將貴金屬銠、銥、鈀或銣載于二氧化硅、三氧化二鋁、氧化鎂、二氧化鈦等載體上,其中銠表現(xiàn)出最高的活性。氣相法的酯化反應(yīng)與液相法是相同的,羰基化反應(yīng)與液相羰基化也是相似的。不同之處在于:液相羰基化法在液相狀態(tài)進(jìn)行醋酸甲酯的羰基化反應(yīng),而氣相羰基化法反應(yīng)在氣相中進(jìn)行,氣相工藝取消了從反應(yīng)液中回收催化劑。氣相工藝可降低銠的損失,銠是固定在載體上而不在可偶然被沖洗掉的溶液中。氣相工藝在投資方面優(yōu)于液相工藝,但其公用工程費(fèi)用消耗較高。1.3.3程總承包及設(shè)計(jì)(1)2003年,江蘇丹化集團(tuán)、中科院和北京大學(xué)三家合作,建成國內(nèi)第一套羰基化合成醋酐裝置,裝置規(guī)模為2萬t/a醋酐(見圖2)。該裝置也可以調(diào)整生產(chǎn)醋酸甲酯,由蘭州石化設(shè)計(jì)院承擔(dān)工程總承包及設(shè)計(jì),生產(chǎn)出的醋酐產(chǎn)品純度達(dá)到99.5%以上,醋酸甲酯達(dá)到99.9%以上。每噸醋酐消耗定額為甲醇0.353t,醋酸0.604t,CO為0.340t,催化劑0.44g,蒸汽4.2t,水147t,電167kWh,儀表空氣300m(2)羰基化法最重要的技術(shù)是催化劑,中國科學(xué)院化學(xué)研究所經(jīng)過多年研究開發(fā)并研制了國產(chǎn)催化劑——多齒季基雜合型銠配合物催化劑。與美國孟山都開發(fā)的催化劑比較,該國產(chǎn)催化劑具有水含量少的優(yōu)點(diǎn)。從江蘇丹化集團(tuán)的使用情況看,反應(yīng)條件與國外催化劑基本相同(反應(yīng)壓力3~6MPa,溫度160~200℃),應(yīng)用比較理想。1.3.4香港篩選主導(dǎo)的篩選除了用銠系催化劑外,羰基合成醋酐工藝還可用其它金屬催化劑。雖然銠系催化劑的催化活性和選擇性最好,但存在著價(jià)格昂貴、資源短缺、回收費(fèi)用高等缺點(diǎn)。因此,很多公司都將注意力轉(zhuǎn)移到了非貴金屬催化劑上,它們主要是ⅠA-ⅢA、ⅥB或ⅧB的非貴重金屬。其中,鎳催化劑在反應(yīng)條件的溫和性以及催化性能等方面明顯優(yōu)于其它非貴金屬,是一類最具開發(fā)前景的非貴金屬催化劑。1.4相同規(guī)模的乙烯酮法與乙烯酮法比較乙烯酮法和羰基合成法是目前生產(chǎn)醋酐的常用的方法。從對比表1可以看出,乙烯酮法工藝流程相對復(fù)雜,產(chǎn)品質(zhì)量較低,能耗相對高,成本高,污染重,規(guī)模小。從對比表2可以看出,相同規(guī)模的裝置乙烯酮法投資大、生產(chǎn)成本高、原料費(fèi)用和公用工程消耗較高、折舊費(fèi)用也較高。雖然現(xiàn)在生產(chǎn)醋酐的主要方法仍是乙烯酮法,但由于乙烯酮法裂解溫度在750℃左右,常常會引起反應(yīng)管結(jié)炭而阻塞,故未來必將為羰基化法所取代。隨著羰基合成化催化劑的不斷開發(fā)利用,羰基化合成技術(shù)將越來越完善,裝置投資和生產(chǎn)成本都還有下降的空間,因此羰基化法合成醋酐取代乙烯酮法和乙醛氧化法工藝是醋酐生產(chǎn)工藝的發(fā)展趨勢。2醋酸纖維素t醋酐作為主要的乙?；瘎┖兔撍畡?主要用于生產(chǎn)醋酸纖維素和醫(yī)藥,醋酸纖維素用于制造膠片、塑料、纖維制品,最大用途是制造香煙過濾嘴。據(jù)業(yè)內(nèi)人士分析,醋酐還有很多未開發(fā)或剛開發(fā)出來的應(yīng)用領(lǐng)域,如洗滌劑、炸藥(火箭推進(jìn)劑等)、液晶顯示器等。而且,在液晶顯示器方面,用量很大,是新開發(fā)出來的應(yīng)用領(lǐng)域。我國和美國醋酐消費(fèi)構(gòu)成對比見表3。我國作為最大的香煙生產(chǎn)與消費(fèi)國、最大的紡織品生產(chǎn)與出口國,對醋酸纖維素消費(fèi)均保持較快的增長速度,目前我國的醋酸纖維素主要用于煙草行業(yè),在其他行業(yè)的應(yīng)用尚有待開發(fā)。我國每年對醋酸纖維素消費(fèi)量在16萬t以上,預(yù)計(jì)2007年醋酸纖維素將消耗醋酐約在20萬t以上,約占醋酐總消費(fèi)量的50%以上。醫(yī)藥行業(yè)是醋酐的另一個(gè)主要消費(fèi)領(lǐng)域,國內(nèi)專門的醋酐企業(yè)市場也主要集中在該領(lǐng)域。近年來,染料對醋酐的需求增長很快,成為醋酐的另一個(gè)消費(fèi)大戶。另外,一些精細(xì)化工原料及化學(xué)品如氯乙酸、香豆素等對醋酐需求也呈現(xiàn)較快增長的勢頭。2.1醋酯纖維素的生產(chǎn)20世紀(jì)40年代中期,醋酸纖維素紡絲工藝的研究獲得成功。醋酸纖維素也叫醋片,是醋酯纖維的原料。近年來,隨著產(chǎn)品品種和生產(chǎn)技術(shù)的不斷更新發(fā)展,醋酯纖維已成為人造纖維工業(yè)中發(fā)展較快的品種之一,是僅次于嫘縈纖維(注:嫘縈(leiying)纖維是最早的人造纖維,它以植物纖維為基礎(chǔ),經(jīng)過化學(xué)處理而成)的第二大品種。全世界醋酯纖維,包括煙用纖維絲束、醋酯長絲、醋酯短纖維、三醋酸纖維等,年總產(chǎn)量約80萬t,其中長絲25萬t,煙用絲束55萬t。由于人們健康意識的增強(qiáng),醋酸纖維素?zé)熡媒z束在國外開始消退,但國內(nèi)仍在蓬勃發(fā)展。我國醋酯纖維的研究是在20世紀(jì)60年代初吉林省地方技術(shù)研究所利用小試設(shè)備試制生產(chǎn)了批量醋酯長絲并進(jìn)行了應(yīng)用試驗(yàn)。從20世紀(jì)80年代到90年代初,該院進(jìn)行了煙用醋酸纖維束的研究工作,并在河南進(jìn)行了300t/a煙用絲束的中試工作。此外,上海市合成纖維研究所、成都科技大學(xué)、西安惠安化工廠也先后進(jìn)行過長絲和絲束的小試研究。近年來,中科院廣州化學(xué)研究所二醋片生產(chǎn)技術(shù)、南方速生材制醋化木漿粕(二醋片生產(chǎn)原料,現(xiàn)100%進(jìn)口)技術(shù)成功通過中試。我國醋酯纖維生產(chǎn)廠有南通醋酸纖維有限公司、廣東新會醋纖廠、西安惠安化工廠、吉林化工廠、珠海醋酸纖維公司、昆明醋酸纖維公司以及無錫膠片廠和保定膠片廠等,總產(chǎn)能十幾萬噸/年,而且絕大部分是煙用絲束。醋酸纖維素分二型醋酸纖維素(二醋片)和三型醋酸纖維素(三醋片)。一般講,二醋片通過紡絲可制成紡織品用二醋酸纖維素和煙用絲束,三醋片除可以制成紡織用三醋酸纖維素外,主要用于感光材料片基。醋酯纖維生產(chǎn)工藝有干紡、一步法濕紡和兩步法濕紡。國外紡織用醋酯長絲均以二醋片為原料,采用干法紡絲工藝,生產(chǎn)規(guī)模從1kt/a至5萬t/a不等。醋酯長絲具有酷似真絲的獨(dú)特性能,纖維的光澤及顏色鮮艷,懸垂性及手感優(yōu)良。隨著紡織技術(shù)的發(fā)展,醋酯長絲成功地和聚酯纖維、聚胺纖維及其它合成纖維混紡成復(fù)合紗,用醋酯纖維多重復(fù)合紗制成的織物具有質(zhì)地輕薄、透氣性和手感良好等性能,在國外高檔時(shí)裝面料上已占有一席之地。我國醋酯纖維工業(yè)起步較晚,醋酯長絲的生產(chǎn)還是空白。自20世紀(jì)80年代初以來,由于嫘縈纖維生產(chǎn)中污染問題難以解決,一些發(fā)達(dá)國家的生產(chǎn)廠家紛紛關(guān)閉,由此導(dǎo)致了醋酯長絲需求量迅速增加。世界上醋酸纖維素生產(chǎn)廠商有20多家,但生產(chǎn)技術(shù)為少數(shù)幾個(gè)國家所壟斷,其中占主導(dǎo)地位的是美國Celanese公司,其產(chǎn)量約占世界總產(chǎn)量的一半,其次是美國EastmanChemical公司、意大利的Novaceta公司、日本三菱公司和帝人公司以及英國Acordis公司和法國Rodia公司等,這些公司總產(chǎn)量占全球總產(chǎn)量的90%左右。他們的產(chǎn)品除紡織用醋酯長絲外,還有煙用絲束和其它絲束。近年來我國嫘縈纖維年產(chǎn)量保持在55萬~60萬t左右,但對環(huán)境的污染問題仍沒有得到很好的解決?？梢灶A(yù)計(jì),在不久的將來,我國勢必也會像世界上發(fā)達(dá)國家一樣減少嫘縈纖維的生產(chǎn)。因此,發(fā)展醋酸纖維素既為紡織工業(yè)增加新的原料,也可以填補(bǔ)嫘縈長絲留下的空白。由于我國醋酯纖維工業(yè)起步較晚,品種也僅限于煙用醋酸絲束,紡織用醋酯纖維依賴于進(jìn)口。由于受成本比較低的聚酯纖維的影響,國內(nèi)紡織市場對醋酯纖維的需求量并不大。2003年進(jìn)口1.6萬t,主要來自日本。隨著國際市場紡織品配額的放開,我國醋酯纖維的用量將有一定的增長。而我國作為香煙生產(chǎn)與消費(fèi)大國,每年需要進(jìn)口大量二醋酸纖維素酯用于香煙過濾嘴生產(chǎn)。國內(nèi)香煙生產(chǎn)年需求二醋片在14萬t以上,生產(chǎn)二醋片的公司只有南通醋酸纖維有限公司一家,其產(chǎn)品供本公司和珠海醋纖、昆明醋纖公司生產(chǎn)煙用絲束。西安惠大進(jìn)口美國醋片作原料,正計(jì)劃建設(shè)醋片項(xiàng)目,屆時(shí)可能會對國內(nèi)醋酐有一定需求?？傮w來說,我國醋酸纖維素存在相當(dāng)大的供需缺口。另外,國內(nèi)還有一部分用聚丙烯絲束代替二醋酸纖維素,替代量為7萬~12萬t/a。聚丙烯纖維素作香煙過濾嘴具有吸附過濾嘴的尼古丁和自由基分解而致癌的問題,限制了其作為香煙過濾嘴的使用,但由于其生產(chǎn)成本低,國內(nèi)香煙生產(chǎn)企業(yè)為了降低生產(chǎn)成本仍在使用。如果國家強(qiáng)制不準(zhǔn)使用聚丙烯絲束作為香煙過濾嘴,實(shí)際上我國的二醋酸纖維素的需求量可達(dá)25萬t/a左右。二醋酸纖維素的國內(nèi)缺口更大,再加上國內(nèi)對其下游產(chǎn)品的開發(fā),其應(yīng)用前景更加廣闊。國內(nèi)醋酸纖維素生產(chǎn)企業(yè)見表4。國內(nèi)醋酸纖維素?cái)M建項(xiàng)目見表5。三醋纖主要用于高質(zhì)量的膠片。但隨著數(shù)碼相機(jī)的發(fā)展應(yīng)用及電影膠片需求不振,降低了其用量。三醋纖主要用于高速攝影的底片、電影膠片和應(yīng)用于軍事上,沒有其他替代品。三醋酸纖維素以前國內(nèi)有少部分生產(chǎn),現(xiàn)已關(guān)停(如無錫市阿爾梅感光化學(xué)公司生產(chǎn)感光材料片,樂凱膠片的片基全部采用進(jìn)口材料),該領(lǐng)域已屬空白。國內(nèi)三醋酸纖維素需求基本依靠進(jìn)口滿足。國內(nèi)醋酸纖維消費(fèi)醋酐在8萬t/a左右,但由于醋酸纖維進(jìn)口量巨大,國內(nèi)每年需求二醋片14萬t,而國內(nèi)只有南通醋酸纖維5.5萬t/a的二醋片產(chǎn)能,隨著醋酸纖維業(yè)的飛速發(fā)展,正在逐漸實(shí)現(xiàn)原料本地化,生產(chǎn)本地化?，F(xiàn)在南通醋酸纖維有限公司正在擴(kuò)建,首先擴(kuò)至7.5萬t/a,四期達(dá)12萬t/a;西安惠大也有自產(chǎn)醋片的計(jì)劃。因此在今后一段時(shí)期內(nèi),醋酸纖維素將是醋酐消費(fèi)增長最快的領(lǐng)域,在相當(dāng)程度上會拉動醋酐的發(fā)展。預(yù)計(jì)2007年醋酸纖維素對醋酐的需求量在16萬t左右。2.2國內(nèi)阿斯匹林的市場信息醋酐在醫(yī)藥行業(yè)用作多種產(chǎn)品的乙?；瘎┖兔撍畡?主要用于生產(chǎn)阿司匹林、痢特靈、地巴唑、維生素E、咖啡因和氯霉素等藥物。隨著我國全面推進(jìn)城鎮(zhèn)醫(yī)療保險(xiǎn)的制度改革,一些價(jià)低而效果好的藥物需求量將會增加。阿司匹林(ASP),又名乙酰水楊酸,理論消耗醋酐0.57t/t。作為百年老藥,阿司匹林是僅次于撲熱息痛的第二大解熱鎮(zhèn)痛藥。據(jù)《美國化學(xué)市場報(bào)》提供的數(shù)據(jù),全球范圍內(nèi),阿司匹林年產(chǎn)量為5萬~5.5萬t。雖然是一個(gè)非常老的品種,但由于阿司匹林療效確切,一直有比較穩(wěn)定的市場。同時(shí),得益于OTC市場的快速增長以及新的適應(yīng)癥的不斷開發(fā),阿司匹林市場出現(xiàn)新的生機(jī),整個(gè)國際市場呈現(xiàn)上升的趨勢。全球阿司匹林年消耗量為5萬t。我國阿司匹林的年生產(chǎn)能力為2.5萬t,其中2/3用于出口。我國生產(chǎn)阿司匹林產(chǎn)量較大的生產(chǎn)企業(yè)主要包括山東新華制藥、吉林恒河制藥、南京制藥等。我國阿司匹林主要出口到美國、德國、加拿大、荷蘭、古巴和俄羅斯。國內(nèi)醫(yī)藥行業(yè)用醋酐的公司見表6。國內(nèi)醫(yī)藥行業(yè)每年消費(fèi)的醋酐量在8萬~10萬t,但仍有很大的潛在需求沒有得到充分的發(fā)展。預(yù)計(jì)2007年國內(nèi)醫(yī)藥行業(yè)對醋酐的需求量在11萬t左右。2.3國內(nèi)醋酐等聚合物原料的使用情況醋酐在染料行業(yè)用于分散染料的生產(chǎn),少量用于活性染料、還原染料等,主要用于生產(chǎn)分散藍(lán)HGL、分散大紅S-SWEL、分散黃棕S-2REC等。我國是世界上最大的染料生產(chǎn)國和供應(yīng)國,對醋酐潛在需求量很大,但目前國內(nèi)真正用醋酐的企業(yè)并不多。因環(huán)保限制,染料生產(chǎn)企業(yè)的開工率不高,對醋酐需求量不很穩(wěn)定。國內(nèi)部分使用醋酐作原料的染料企業(yè)見表7。目前,我國染料行業(yè)年消耗醋酐在2萬t左右。預(yù)計(jì)2007年國內(nèi)染料業(yè)對醋酐的需求量在3萬t左右。2.4我國氯乙酸生產(chǎn)所面臨的挑戰(zhàn)醋酐在化學(xué)工業(yè)主要用作強(qiáng)乙酸酰劑、磺化、硝化的脫水劑等。其中,生產(chǎn)氯乙酸消耗的醋酐量較大。氯乙酸是一種重要的精細(xì)化工產(chǎn)品,廣泛用于農(nóng)藥、醫(yī)藥和染料、甘氨酸等產(chǎn)品的合成。采用醋酐催化氯化工藝(理論消耗醋酐0.54t/t)是生產(chǎn)氯乙酸的最佳工藝,而且產(chǎn)品質(zhì)量好,易于規(guī)?；?、連續(xù)化生產(chǎn)。1999年,遼寧阜新市化工廠從斯洛伐克引進(jìn)1萬t/a醋酐連續(xù)法生產(chǎn)裝置,2002年荷蘭阿克蘇公司在泰興經(jīng)濟(jì)技術(shù)開發(fā)區(qū)建設(shè)2.5萬t/a醋酐催化法生產(chǎn)氯乙酸裝置。這些引進(jìn)項(xiàng)目有助于提高我國氯乙酸的生產(chǎn)水平。尤其是無錫化工集團(tuán)采用太原理工大學(xué)醋酐催化法技術(shù)建成的氯乙酸裝置,投產(chǎn)后各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)與國外先進(jìn)水平相當(dāng)。國內(nèi)生產(chǎn)氯乙酸的企業(yè)見表8。2000年我國氯乙酸表觀消費(fèi)量為13萬t,2003年增長到17.4萬t,2004年進(jìn)一步增加到20萬t。到2004年底,國內(nèi)氯乙酸生產(chǎn)廠家已有60多家,總產(chǎn)能25.2萬t/a。(摘自2005年5月9日中國化工報(bào))。預(yù)計(jì),2007年我國氯乙酸需求25萬t。未來幾年氯乙酸將保持年均10%的增長速度?？焖僭鲩L的需求,將給氯乙酸工業(yè)發(fā)展提供保證。同時(shí),隨著醋酐市場的成熟(產(chǎn)品價(jià)格相對合理),氯乙酸生產(chǎn)工藝的革新成為可能,對醋酐的需求將有較快增長。另外,羥基乙?；哂腥苊浶?可應(yīng)用于方便面的生產(chǎn)。傳統(tǒng)的生產(chǎn)方便面所用的工藝為面粉用NaOH皂化,然后與乙酰氯反應(yīng),產(chǎn)生NaCl副產(chǎn)物,不易回收,且污染環(huán)境。而新開發(fā)的醋酐生產(chǎn)工藝為醋酐與面粉反應(yīng)生成乙酰基,副產(chǎn)物為醋酸可以回收利用?？紤]到氯乙酸裝置開工率的因素,氯乙酸及其他行業(yè)的年需求醋酐在3.5萬t左右,預(yù)計(jì)2007年國內(nèi)氯乙酸及其他行業(yè)對醋酐的需求量在5.5萬t左右。3生產(chǎn)和銷售3.1世界最大的醋酐生產(chǎn)廠家2003年,世界醋酐總生產(chǎn)能力約為230萬t/a,其中美國是全球最大的醋酐生產(chǎn)國,生產(chǎn)能力約121萬t/a,占總生產(chǎn)能力的52.6%;西歐生產(chǎn)能力約42.4萬t/a,占總生產(chǎn)能力的18.4%;日本生產(chǎn)能力約23萬t/a,占總生產(chǎn)能力的10%。世界主要醋酐生產(chǎn)廠商有美國Eastman公司和Celanese公司、英國的科托茲纖維公司和BP公司、德國Hoechst公司、法國Rhone-Poulenc公司、Celanese墨西哥分公司和加拿大分公司、俄羅斯國家聯(lián)合企業(yè)、日本大賽璐化學(xué)工業(yè)公司、帝人公司、合成化學(xué)工業(yè)公司等(表9)。其中,Eastman化學(xué)公司是全球最大的醋酐生產(chǎn)廠家,生產(chǎn)能力約占世界總產(chǎn)能的36%。國外采用醋酸甲酯羰基化合成工藝生產(chǎn)醋酐的大型裝置有6套,合計(jì)生產(chǎn)能力為104萬t/a,占世界總產(chǎn)能的45.2%;乙烯酮法有二十余套,生產(chǎn)能力為117萬t/a,占世界總產(chǎn)能的50.8%;乙醛氧化聯(lián)產(chǎn)法僅占4%。全球醋酐生產(chǎn)的特點(diǎn)是規(guī)模大,結(jié)構(gòu)合理,從原料到最終產(chǎn)品均在同一企業(yè)完成,醋酐多作為中間產(chǎn)品出現(xiàn),一般最終產(chǎn)品為醋酸纖維素(醋片)或膠片等。美國醋酸纖維素的消耗約占醋酐總消費(fèi)量的85%左右。加拿大每年消耗醋酐約為5萬t,主要是生產(chǎn)商直接加工生產(chǎn)醋酸纖維素。墨西哥、巴西、日本的醋酐也主要用于生產(chǎn)醋酸纖維素。3.2年—國內(nèi)國內(nèi)醋酐主要的生產(chǎn)裝置在吉林和江蘇,醋酐的下游產(chǎn)品市場主要在華東地區(qū)及長江以南地區(qū)。2007年我國有醋酐生產(chǎn)企業(yè)15家,在建的有2家,總生產(chǎn)能力約為30.8萬t/a,其中年產(chǎn)能超過萬噸的有:吉林化學(xué)工業(yè)股份公司電石廠8萬t/a、吉林化學(xué)工業(yè)股份公司化肥廠2萬t/a、江蘇丹化集團(tuán)公司9萬t/a及南通醋酸纖維公司8萬t/a。其它均為小企業(yè),工藝落后,面臨停產(chǎn)的境地。江蘇丹化集團(tuán)在北京大學(xué)先鋒公司變壓吸附制取CO技術(shù)和中科院化學(xué)所銠系催化劑配制技術(shù)成果的基礎(chǔ)上,建立了我國第一套2萬t/