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第48講化學平衡移動2024高考化學一輪復(fù)習高頻考點精講1.理解外界條件(濃度、溫度、壓強、催化劑等)對化學平衡的影響,能用相關(guān)理論解釋其一般規(guī)律。2.了解化學平衡的調(diào)控在生活、生產(chǎn)和科學研究領(lǐng)域中的重要作用。3.掌握新舊平衡狀態(tài)比較的一般方法和思路。復(fù)習目標化學平衡的移動考點一1.概念在一定條件下,當可逆反應(yīng)達到平衡狀態(tài)以后,若反應(yīng)條件(如溫度、壓強、濃度等)發(fā)生了變化,平衡混合物中各組分的濃度也會隨之改變,從而在一段時間后達到新的平衡狀態(tài)。這種化學反應(yīng)由一種平衡狀態(tài)變?yōu)榱硪环N平衡狀態(tài)的過程,稱為化學平衡移動。2.化學平衡移動的過程必備知識3.化學平衡移動與化學反應(yīng)速率的關(guān)系(1)v正>v逆:平衡向
移動。(2)v正=v逆:反應(yīng)達到平衡狀態(tài),平衡
移動。(3)v正<v逆:平衡向
移動。正反應(yīng)方向不發(fā)生逆反應(yīng)方向4.影響化學平衡的外界因素若其他條件不變,改變下列條件對化學平衡的影響如下:改變的條件(其他條件不變)化學平衡移動的方向濃度增大反應(yīng)物濃度或減小反應(yīng)產(chǎn)物濃度向
方向移動減小反應(yīng)物濃度或增大反應(yīng)產(chǎn)物濃度向
方向移動壓強(對于有氣體參加的可逆反應(yīng))反應(yīng)前后氣體體積改變增大壓強向化學方程式中氣態(tài)物質(zhì)化學式前系數(shù)
的方向移動減小壓強向化學方程式中氣態(tài)物質(zhì)化學式前系數(shù)
的方向移動反應(yīng)前后氣體體積不變改變壓強平衡
移動正反應(yīng)逆反應(yīng)減小增大不溫度升高溫度向
反應(yīng)方向移動降低溫度向
反應(yīng)方向移動催化劑同等程度地改變v正、v逆,平衡不移動吸熱放熱5.化學平衡中的特殊情況(1)當反應(yīng)混合物中存在與其他物質(zhì)不相混溶的固體或液體物質(zhì)時,由于其“濃度”是恒定的,不隨其量的增減而變化,故改變這些固體或液體的量,對化學平衡沒影響。(2)同等程度地改變反應(yīng)混合物中各物質(zhì)的濃度時,應(yīng)視為壓強的影響。(3)充入惰性氣體與平衡移動的關(guān)系①恒溫、恒容條件原平衡體系
體系總壓強增大―→體系中各組分的濃度不變―→平衡不移動②恒溫、恒壓條件原平衡體系
容器容積增大,各反應(yīng)氣體的分壓減小―→體系中各組分的濃度同倍數(shù)減小(等效于減壓)6.勒·夏特列原理及應(yīng)用減弱這個改變1.升高溫度,平衡向吸熱反應(yīng)方向移動,此時v放減小,v吸增大(
)2.化學平衡正向移動,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率一定增大(
)3.向平衡體系FeCl3+3KSCN
Fe(SCN)3+3KCl中加入適量KCl固體,平衡逆向移動,溶液的顏色變淺(
)4.對于2NO2(g)
N2O4(g)的平衡體系,壓縮體積,增大壓強,平衡正向移動,混合氣體的顏色變淺(
)5.C(s)+CO2(g)
2CO(g)
ΔH>0,其他條件不變時,升高溫度,反應(yīng)速率v(CO2)和CO2的平衡轉(zhuǎn)化率均增大(
)6.只要v正增大,平衡一定正向移動(
)××××√×易錯辨析2(g)
CO(g)+Cl2(g)
ΔH>0,當反應(yīng)達到平衡時,下列措施:①升溫、②恒容通入惰性氣體、③增加CO的濃度、④減壓、⑤加催化劑、⑥恒壓通入惰性氣體,能提高COCl2轉(zhuǎn)化率的是A.①②④B.①④⑥C.②③⑤D.③⑤⑥一、化學平衡移動原理的理解√該反應(yīng)為氣體體積增大的吸熱反應(yīng),所以升溫和減壓均可以促使平衡正向移動。恒壓通入惰性氣體,相當于減壓;恒容通入惰性氣體與加催化劑均對平衡無影響;增加CO的濃度,將導(dǎo)致平衡逆向移動。專項突破解析2.在密閉容器中,反應(yīng):xA(g)+yB(g)
zC(g),在一定條件下達到平衡狀態(tài),試回答下列問題:(1)若保持體積不變,通入氦氣,則平衡______移動。(2)若保持壓強不變,通入氦氣,平衡向正反應(yīng)方向移動,則x、y、z的關(guān)系為__________。不x+y<z二、調(diào)控化學反應(yīng)的應(yīng)用3.在壓強為0.1MPa、溫度為300℃條件下,amolCO與3amolH2的混合氣體在催化劑作用下發(fā)生反應(yīng)生成甲醇:CO(g)+2H2(g)
CH3OH(g)
ΔH<0。(1)平衡后將容器的容積壓縮到原來的一半,其他條件不變,對平衡體系產(chǎn)生的影響是______(填字母,下同)。A.c(H2)減小
B.正反應(yīng)速率加快,逆反應(yīng)速率減慢C.反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率增大
D.重新平衡時
減小CD該反應(yīng)為正向氣態(tài)物質(zhì)化學式前系數(shù)減小的可逆反應(yīng),縮小容器體積,平衡正向移動,c(H2)增大,正、逆反應(yīng)速率均增大,因而A、B均不正確。解析(2)若容器容積不變,下列措施可增大甲醇產(chǎn)率的是______。A.升高溫度B.將CH3OH從體系中分離C.充入He,使體系總壓強增大B由于該反應(yīng)正向是放熱反應(yīng),升高溫度平衡逆向移動,CH3OH的產(chǎn)率降低;容器容積不變,充入He,平衡不移動。解析(3)達到平衡后,為提高H2的轉(zhuǎn)化率和該反應(yīng)的速率,可采取的措施是_______(填序號)。①加催化劑同時升高溫度②加催化劑同時增大壓強③升高溫度同時充入N2
④降低溫度同時增大壓強⑤增大CO的濃度②⑤返回平衡移動方向與轉(zhuǎn)化率的判斷考點二反應(yīng)aA(g)+bB(g)
cC(g)+dD(g)的轉(zhuǎn)化率分析(1)若反應(yīng)物起始物質(zhì)的量之比等于化學計量數(shù)之比,達到平衡后,它們的轉(zhuǎn)化率相等。(2)若只增加A的量,平衡正向移動,B的轉(zhuǎn)化率增大,A的轉(zhuǎn)化率減小。(3)若按原比例同倍數(shù)地增加(或降低)A、B的濃度,等效于壓縮(或擴大)容器體積,氣體反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率與化學計量數(shù)有關(guān)。同倍數(shù)增大c(A)和c(B)必備知識[例]對于以下三個反應(yīng),從反應(yīng)開始進行到達到平衡后,保持溫度、體積不變,按要求回答下列問題。(1)PCl5(g)
PCl3(g)+Cl2(g)再充入PCl5(g),平衡向________方向移動,達到平衡后,PCl5(g)的轉(zhuǎn)化率_______,PCl5(g)的百分含量______。(2)2HI(g)
I2(g)+H2(g)再充入HI(g),平衡向________方向移動,達到平衡后,HI(g)的分解率______,HI(g)的百分含量______。增大正反應(yīng)減小不變正反應(yīng)不變(3)2NO2(g)
N2O4(g)再充入NO2(g),平衡向________方向移動,達到平衡后,NO2(g)的轉(zhuǎn)化率______,NO2(g)的百分含量______。(4)mA(g)+nB(g)
pC(g)同等倍數(shù)的加入A(g)和B(g),平衡_______移動,達到平衡后,①m+n>p,A、B的轉(zhuǎn)化率都_______,體積分數(shù)都_______;②m+n=p,A、B的轉(zhuǎn)化率、體積分數(shù)都______;③m+n<p,A、B的轉(zhuǎn)化率都______,體積分數(shù)都______。減小正反應(yīng)增大減小正向增大減小不變增大1.在密閉容器中的一定量混合氣體發(fā)生反應(yīng):xA(g)+yB(g)
zC(g),平衡時測得C的濃度為0.50mol·L-1。保持溫度不變,將容器的容積壓縮到原來的一半,再達到平衡時,測得C的濃度變?yōu)?.90mol·L-1。下列有關(guān)判斷不正確的是的體積分數(shù)增大了的轉(zhuǎn)化率降低了C.平衡向逆反應(yīng)方向移動D.x+y<z√專項突破平衡時測得C的濃度為0.5mol·L-1,保持溫度不變,將容器的容積壓縮到原來的一半,C的濃度為1.00mol·L-1,而再達到平衡時,測得C的濃度變?yōu)?.90mol·L-1,C的濃度減小,反應(yīng)逆向進行,可知體積減小、增大壓強,平衡逆向移動,即x+y<z。解析2.一定溫度下,在3個容積均為1.0L的恒容密閉容器中反應(yīng)2H2(g)+CO(g)CH3OH(g)達到平衡,下列說法正確的是容器溫度/K起始濃度/(mol·L-1)平衡濃度/(mol·L-1)c(H2)c(CO)c(CH3OH)c(CH3OH)Ⅰ4000.200.1000.080Ⅱ4000.400.200
Ⅲ500000.100.025A.該反應(yīng)的正反應(yīng)吸熱B.達到平衡時,容器Ⅰ中反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率比容器Ⅱ中的大C.達到平衡時,容器Ⅱ中c(H2)大于容器Ⅲ中c(H2)的兩倍D.達到平衡時,容器Ⅲ中的正反應(yīng)速率比容器Ⅰ中的大√對比容器Ⅰ和Ⅲ可知兩者投料量相當,若溫度相同,最終兩者等效,但Ⅲ溫度高,平衡時c(CH3OH)小,說明平衡向逆反應(yīng)方向移動,即逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),正反應(yīng)為放熱反應(yīng),A錯誤;Ⅱ相對于Ⅰ成比例增加投料量,相當于加壓,平衡正向移動,轉(zhuǎn)化率提高,所以Ⅱ中轉(zhuǎn)化率高,B錯誤;不考慮溫度,Ⅱ中投料量是Ⅲ的兩倍,相當于加壓,平衡正向移動,所以Ⅱ中c(H2)小于Ⅲ中c(H2)的兩倍,C錯誤;對比Ⅰ和Ⅲ,若溫度相同,兩者等效,兩容器中速率相等,但Ⅲ溫度高,速率更快,D正確。解析3.一定條件下存在反應(yīng):2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g),其正反應(yīng)放熱。圖1、圖2表示起始時容器甲、丙體積都是V,容器乙、丁體積都是
;向甲、丙內(nèi)都充入2amolSO2和amolO2并保持恒溫;向乙、丁內(nèi)都充入amolSO2和amolO2并保持絕熱(即與外界無熱量交換),在一定溫度時開始反應(yīng)。下列說法正確的是A.圖1達平衡時,c(SO2):甲=乙B.圖1達平衡時,平衡常數(shù)K:甲<乙C.圖2達平衡時,所需時間t:丙<丁D.圖2達平衡時,體積分數(shù)φ(SO3):丙>丁√甲和乙若都是恒溫恒壓,則兩者等效,但乙為絕熱恒壓,又該反應(yīng)正反應(yīng)為放熱反應(yīng),則溫度:甲<乙,溫度升高平衡向逆反應(yīng)方向移動,c(SO2):甲<乙,平衡常數(shù)K:甲>乙,A、B項錯誤;丙和丁若都是恒溫恒容,則兩者等效,但丁為絕熱恒容,則溫度:丙<丁,溫度越高,反應(yīng)速率越快,達到平衡的時間越短,所用的時間:丙>丁,C項錯誤;溫度升高平衡向逆反應(yīng)方向移動,體積分數(shù)φ(SO3):丙>丁,D項正確。解析4.T
℃時,在容積為2L的3個恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng):3A(g)+B(g)
xC(g),按不同方式投入反應(yīng)物,測得反應(yīng)達到平衡時的有關(guān)數(shù)據(jù)如下:容器甲乙丙反應(yīng)物的投入量3molA、2molB6molA、4molB2molC達到平衡的時間/min5
8A的濃度/(mol·L-1)c1c2
C的體積分數(shù)/%w1
w3混合氣體的密度/(g·L-1)ρ1ρ2
下列說法正確的是A.若x<4,則2c1<c2B.若x=4,則w1=w3C.無論x的值是多少,均有2ρ1=ρ2D.甲容器達到平衡所需的時間比乙容器達到平衡所需的時間短√若x<4,則正反應(yīng)為氣體分子數(shù)減少的反應(yīng),乙容器對于甲容器而言,相當于加壓,平衡正向移動,所以2c1>c2,A項錯誤;若x=4,則反應(yīng)前后氣體分子數(shù)相等,由于起始時甲容器中A、B的投入量之比與化學方程式中對應(yīng)化學計量數(shù)之比不相等,故w3不可能等于w1,B項錯誤;起始時乙容器中A、B的投入量是甲容器的2倍,兩容器的容積相等,故恒有2ρ1=ρ2,C項正確,起始時乙容器中A、B的濃度是甲容器中的2倍,故乙容器達到平衡所需的時間比甲容器達到平衡所需的時間短,D項錯誤。解析(1)構(gòu)建恒溫恒容平衡思維模式新平衡狀態(tài)可認為是兩個原平衡狀態(tài)簡單的疊加并壓縮而成,相當于增大壓強。(2)構(gòu)建恒溫恒壓平衡思維模式(以氣體物質(zhì)的量增加的反應(yīng)為例,見圖示)新平衡狀態(tài)可認為是兩個原平衡狀態(tài)簡單的疊加,壓強不變,平衡不移動。真題演練1.(2022·海南,8)某溫度下,反應(yīng)CH2==CH2(g)+H2O(g)
CH3CH2OH(g)在密閉容器中達到平衡,下列說法正確的是A.增大壓強,v正>v逆,平衡常數(shù)增大B.加入催化劑,平衡時CH3CH2OH(g)的濃度增大C.恒容下,充入一定量的H2O(g),平衡向正反應(yīng)方向移動D.恒容下,充入一定量的CH2==CH2(g),CH2==CH2(g)的平衡轉(zhuǎn)化率增大√解析該反應(yīng)是一個氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),增大壓強可以加快化學反應(yīng)速率,正反應(yīng)速率增大的幅度大于逆反應(yīng),故v正>v逆,平衡向正反應(yīng)方向移動,但是因為溫度不變,故平衡常數(shù)不變,A不正確;催化劑不影響化學平衡狀態(tài),因此,加入催化劑不影響平衡時CH3CH2OH(g)的濃度,B不正確;恒容下,充入一定量的H2O(g),H2O(g)的濃度增大,平衡向正反應(yīng)方向移動,C正確;恒容下,充入一定量的CH2==CH2(g),平衡向正反應(yīng)方向移動,但是CH2==CH2(g)的平衡轉(zhuǎn)化率減小,D不正確。2.(2020·浙江7月選考,20)一定條件下:2NO2(g)
N2O4(g)
ΔH<0。在測定NO2的相對分子質(zhì)量時,下列條件中,測定結(jié)果誤差最小的是A.溫度0℃、壓強50kPaB.溫度130℃、壓強300kPaC.溫度25℃、壓強100kPaD.溫度130℃、壓強50kPa√解析測定NO2的相對分子質(zhì)量時,要使平衡逆向移動,且逆向移動的程度越大,測定結(jié)果的誤差越小。該反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體分子數(shù)減少的放熱反應(yīng),因此溫度越高、壓強越小時,平衡逆向移動的程度越大,故選D。3.[2022·河北,16(2)①]工業(yè)上常用甲烷、水蒸氣重整制備氫氣,體系中發(fā)生如下反應(yīng)。Ⅰ.CH4(g)+H2O(g)
CO(g)+3H2(g)Ⅱ.CO(g)+H2O(g)
CO2(g)+H2(g)下列操作中,能提高CH4(g)平衡轉(zhuǎn)化率的是______(填字母)。A.增加CH4(g)用量B.恒溫恒壓下通入惰性氣體C.移除CO(g)D.加入催化劑BC解析增加CH4(g)用量可以提高H2O(g)的轉(zhuǎn)化率,但是CH4(g)平衡轉(zhuǎn)化率減小,A不符合題意;恒溫恒壓下通入惰性氣體,相當于減小體系壓強,反應(yīng)混合物中各組分的濃度減小,反應(yīng)Ⅰ的化學平衡正向移動,能提高CH4(g)平衡轉(zhuǎn)化率,B符合題意;移除CO(g),減小了反應(yīng)混合物中CO(g)的濃度,反應(yīng)Ⅰ
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