實驗室質(zhì)量控制和質(zhì)量保證湖南省環(huán)境監(jiān)測中心站2013年6月黃東

勤環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量管理一、實驗室質(zhì)量控制二、實驗室質(zhì)量保證三、實驗室質(zhì)量控制和保證實例四、環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量工作的思考環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量管理環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制和保證的意義環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制和保證是環(huán)境監(jiān)測中十分重要的技術(shù)工作和管理工作。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制，是一種保證監(jiān)測數(shù)據(jù)準確可靠的方法，也是科學管理實驗室和監(jiān)測系統(tǒng)的有效措施.它可以保證數(shù)據(jù)質(zhì)量，使環(huán)境監(jiān)測建立在可靠的基礎(chǔ)之上。環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量管理定義:是指為達到監(jiān)測計劃所規(guī)定的監(jiān)測質(zhì)量而對監(jiān)測過程采用的控制方法。一、實驗室質(zhì)量控制目的:保證監(jiān)測結(jié)果的精密度和準確度。環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量管理實驗室分析程序環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量管理準確度分析結(jié)果與假定或公認的真值之間的符合程度。用絕對誤差和相對誤差表示。精密度重復分析均一樣品所得測定值的一致程度。較常用標準偏差來表示。靈敏度某種分析方法在一定條件下，被測物質(zhì)的濃度或含量改變一個單位時所引起的測量信號的變化值。環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量管理(一)空白實驗1、蒸餾水：分析儀器調(diào)零2、顯色試劑溶液空白：儀器空白實驗空白實驗：主要就是對試劑進行檢驗，檢驗其環(huán)境因素和實驗條件對樣品測定的影響。3、全程序空白：樣品固定劑空白實驗目的:保證蒸餾水中加入顯色試劑或固定劑后，水中待測物質(zhì)濃度要比所用方法的檢測限低。環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量管理注意：1、應(yīng)該在每次進行樣品分析的同時都要作空白實驗，因為影響空白值的因素是經(jīng)常發(fā)生變化的，只有這樣才能更好的了解這些因素對樣品測定的綜合影響。2、每次測定兩份全程序空白實驗平行樣，偏差一般都要小于50%，同批試樣測量結(jié)果的空白校正值就取其平均值。4、當空白實驗值偏高時，應(yīng)該對空白實驗用水、容器的玷污情況、試劑的空白、實驗環(huán)境狀態(tài)等因素進行全面檢查，之后重新進行空白試驗，設(shè)法降低空白實驗值直到合格為止。3、樣品加了固定劑的一定要求采樣部門采全程序空白樣，實驗室必須做全程序空白樣。5、有些環(huán)境監(jiān)測項目的空白實驗并不能完全反應(yīng)真實情況，如空氣中鉛的測定。環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量管理(二)平行樣分析目的：平行樣分析實驗能夠反映分析結(jié)果的精密度，對同批測試結(jié)果的穩(wěn)定情況進行檢查，減小隨機誤差。單次分析結(jié)果，根本就沒有辦法對分析結(jié)果的離散程度進行判斷。平行樣分析：分析人員在取樣品時，每個樣品都取平行兩份或多份，然后進行測定，最后報出平行樣測定結(jié)果，平行樣測定結(jié)果的相對偏差不應(yīng)大于標準方法或質(zhì)量手冊規(guī)定的相對標準偏差?！董h(huán)境水質(zhì)監(jiān)測質(zhì)量保證手冊》（第二版）規(guī)定了水樣部分監(jiān)測項目的實驗室內(nèi)和實驗室外的相對偏差允許值。環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量管理1、隨機抽取10%-20%的樣品進行平行樣測定，能夠反映分析結(jié)果的精密度。注意：3、對于那些平行樣測定不合格的，要分析原因后再次進行重新測定；對于那些部分平行雙樣測定的合格率小于95%時，除了要進行重新測定外，還應(yīng)再增加測定10%-20%的平行雙樣，直到總合格率≥95%為止。2、不同監(jiān)測項目、樣品不同濃度范圍平行樣相對偏差允許值不同。4、未有明確規(guī)定標準偏差評價的方法，可參考下表的規(guī)定。分析結(jié)果所在數(shù)量級（g/ml)10－410－510－610－710－810－910－10相對偏差最大容許值（％)12.5510203050環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量管理(三)加標回收實驗加標回收實驗：在樣品的測定時，在同一樣品的平行樣中加入一定量的標準物質(zhì)進行測定，計算回收率，加標回收率的合格范圍反映了樣品測試結(jié)果的準確度?；厥章剩剑訕嗽嚇訙y定值－試樣測定值）×100％/加標量目的：加標回收實驗能夠反映樣品分析結(jié)果的準確度。環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量管理注意：1、在測定加標回收率時，加標物質(zhì)應(yīng)該具有與待測物質(zhì)相同的形態(tài)；加標量也盡量與待測物含量近似。4、注意空白加標回收實驗和實際樣品加標回收實驗的區(qū)別；不同監(jiān)測項目、樣品類型不同加標回收率的合格范圍允許值不同。2、一般情況下，加標量是試樣含量的0.5-2倍；加標溶液的體積一般不要超過原始試樣體積的1%；當樣品中待測物含量與方法檢出限相近時，加標量應(yīng)控制在校準曲線的低濃度范圍，任何情況下加標量都不能超過待測含量的3倍；3、加標后的測定值必須要比方法測定上限的90%要小，不要超出此度；與校準曲線的中間濃度相比，待測物濃度較高時，加標量必須控制在待測物濃度的一半。環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量管理(四)標準物質(zhì)測定有證標準物質(zhì)：附有證書的標準物質(zhì)，可溯源到準確復現(xiàn)的表示該特性值的測量單位，每一種認定的特性量值都附有給定置信水平的不確定度。它的結(jié)果是經(jīng)權(quán)威部門進行的，可以檢查分析測試的準確性。在環(huán)境監(jiān)測中，實驗室內(nèi)的系統(tǒng)本身難以發(fā)現(xiàn)自身的誤差，此時常常借助標準物質(zhì)來對其進行測定，為了能夠及時地發(fā)現(xiàn)系統(tǒng)可能存在的誤差并且及時對此進行預防，從而才能使樣品分析結(jié)果的準確度是否可以接受、是否在允許范圍內(nèi)得以確定。同時，標準物質(zhì)分析不僅能夠檢測系統(tǒng)存在的誤差，而且還能對實驗室內(nèi)分析人員的技術(shù)水平進行考核。環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量管理(五)密碼樣分析質(zhì)量控制人員在所需分析的樣品中隨機抽取10-20%的樣品，編為密碼樣，對分析者而言，這些樣品都屬于未知樣品。分析人員對這些樣品進行分析，分析結(jié)果能夠反映整個分析的精密度。分析結(jié)果是否在允許的范圍內(nèi)，能夠?qū)ζ渌姆治鼋Y(jié)果的精密度是否可以接受、是否在允許的范圍之內(nèi)進行判斷分析。環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量管理(六)校準曲線校準曲線包括通常所謂的“工作曲線”和“標準曲線”。它的直線部分代表了被測物質(zhì)的重量或濃度與分析方法或儀器的響應(yīng)量或其它指示量之間的定量關(guān)系。意義：1.反映方法的精密度和靈敏度；2.分析儀器的精密度；3.量取標準溶液量具的準確度；4.分析人員的操作水平；評價標準曲線：1.相關(guān)系數(shù)|r|≥0.999；否則應(yīng)找出原因加以糾正，重新測定和繪制標準曲線。2.任取標準曲線的2點代入方程，其理論值和擬合值的相對偏差≤5%。注意：1.線性不好情況下，用數(shù)理統(tǒng)計的方法擬合回歸曲線；2.回歸方程僅限于估算檢測范圍內(nèi)的變量，而不能隨意外推。環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量管理1、校準曲線斜率是否穩(wěn)定。2、空白實驗是否穩(wěn)定。3、有證標準物質(zhì)驗證，樣品量較多時，每十個樣品驗證一次。環(huán)境樣品測定中，很多項目采用分光光度法分析。校準曲線相對比較穩(wěn)定，科學地運用校準曲線，有利于提高監(jiān)測質(zhì)量，節(jié)約分析操作時間和監(jiān)測成本。環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量管理(七)質(zhì)量控制圖質(zhì)量控制圖是根據(jù)分析結(jié)果之間存在著變異，而這種變異是按正態(tài)分布的這一原理編制而成的。質(zhì)量控制圖通常由一條中心線和上、下控制限上、下警告限及上、下輔助線組成。橫坐標為樣品序號或日期，縱座標為統(tǒng)計值。環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量管理1、實測值的可接受范圍是上、下控制限之間的區(qū)域。在編制質(zhì)量控制圖時，首先要有一個質(zhì)量控制樣品，可以自行準備。質(zhì)量控制樣品的組成要與環(huán)境樣品組成相近性質(zhì)穩(wěn)定、均勻。其制備方法有二種①模擬環(huán)境樣品的基本組成和濃度由同種純物質(zhì)加到純水中配制而成②在一定量的環(huán)境樣品中加入一定量的、與待測物質(zhì)相同的純物質(zhì)混合均勻而成。2、測定質(zhì)量控制樣品至少要20個數(shù)據(jù)每個數(shù)據(jù)由一對平行樣品的測定結(jié)果求得。這些數(shù)據(jù)不應(yīng)在同一天內(nèi)測得。3、根據(jù)日常工作中該項目的分析頻率和分析人員的技術(shù)水平，每間隔適當時間，取兩份平行的控制樣品與環(huán)境樣品同時測定，對操作技術(shù)較低的人員和測定頻率低的項目，每次都應(yīng)同時測定控制樣品。環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量管理①如果此點位于中心線附近，上、下警告限之間的區(qū)域內(nèi)則測定過程處于控制狀態(tài)，環(huán)境樣品分析結(jié)果有效。②如果此點落在上、下警告限和上、下控制限之間的區(qū)域內(nèi)，提示分析質(zhì)量開始變差，應(yīng)進行初步檢查，并采取相應(yīng)的校正措施。③如果此點落在上、下控制限之外，表示測定過程“失控”應(yīng)立即檢查原因，予以糾正。④如有相臨七點連續(xù)上升或連續(xù)下降時，表示測定有失控傾向，應(yīng)立即檢查原因，予以糾正。將控制樣品測定的結(jié)果依次點在控制圖上，根據(jù)下列規(guī)定檢驗分析過程是否處于控制狀態(tài)。環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量管理(八)各種比對實驗1、方法比對2、儀器比對3、人員比對5、實驗室間比對4、留樣復測6、實驗數(shù)據(jù)相關(guān)性分析環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量管理二、實驗室質(zhì)量保證定義:為了提供足夠的信任表明實體能夠滿足質(zhì)量要求，而在質(zhì)量體系中實施并根據(jù)需要進行證實的全部有計劃和有系統(tǒng)的活動。質(zhì)量保證：指為使人們確信某一產(chǎn)品、過程或服務(wù)的質(zhì)量所必須的全部有計劃有組織的活動。質(zhì)量保證：現(xiàn)場監(jiān)督主要以技術(shù)活動記錄體現(xiàn)環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量管理實驗室質(zhì)量保證：以下五個方面是影響檢測結(jié)果的主要因素，是實驗室質(zhì)量保證的關(guān)鍵點。1、人—人員2、機—設(shè)備3、料—樣品和消耗材料4、法—檢測方法5、環(huán)—設(shè)施和環(huán)境條件環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量管理環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量管理一、人員質(zhì)量保證

在ISO/IEC17025標準《檢測和校準實驗室認可準則》中在“技術(shù)要素”中將“人員”歸結(jié)為決定實驗室檢測的正確性和可靠性的第一個因素，對檢測實驗室的人員從技術(shù)能力、經(jīng)驗、所需專業(yè)知識、教育培訓、工作職責和公正性等提出了嚴格的要求。1、分析人員教育背景、專業(yè)技能、工作經(jīng)歷、上崗證。2、分析人員是否進行相應(yīng)崗位技術(shù)培訓及培訓效