化妝品中潛在危害健康危害的研究

隨著人們生活水平的提高，化妝作為人們生活中密切相關(guān)的消費(fèi)品之一不可或缺。與此同時(shí),化妝品的安全性已經(jīng)日益成為廣大消費(fèi)者關(guān)注的問題,霸王洗發(fā)水事件、屈臣氏面膜事件一次次引起消費(fèi)者極大地關(guān)注。而化妝品中所添加的某些化學(xué)物質(zhì)也確實(shí)對(duì)人體健康具有潛在的危害。化妝品中的激素、防腐劑、防曬劑以及重金屬等均屬于禁限用物質(zhì),這些禁限用物質(zhì)的檢驗(yàn)對(duì)于企業(yè)嚴(yán)格控制化妝品的產(chǎn)品質(zhì)量,確?；瘖y品的使用安全,保障人民的身體健康具有非常重要的現(xiàn)實(shí)意義。因此本文對(duì)近3年來(lái)在禁限用物質(zhì)(激素、防腐劑、防曬劑、染發(fā)劑、著色劑以及重金屬)檢測(cè)方面的進(jìn)展做一綜述,期望對(duì)從事化妝品檢測(cè)研究人員提供理論指導(dǎo)。1方法的回收率和精密度激素具有防止皮膚老化、除皺、增加皮膚彈性等作用,但長(zhǎng)期使用含激素的化妝品易導(dǎo)致皮膚變薄、發(fā)紅、發(fā)癢等癥狀,進(jìn)而導(dǎo)致代謝紊亂和甚至癌癥。我國(guó)化妝品衛(wèi)生規(guī)范、化妝品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)、和歐盟化妝品規(guī)程(Directive76/768EEC)中均明確規(guī)定,雌激素、雄激素、孕激素以及糖皮質(zhì)激素等激素為化妝品組分中禁用物質(zhì),不允許加入。鄭利等建立了一種利用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測(cè)定化妝品中己烷雌酚、雙烯雌酚和己烯雌酚的方法。結(jié)果表明,測(cè)試樣品經(jīng)固相萃取凈化后,采用多反應(yīng)監(jiān)控(MRM)模式分析,在色譜柱為C18柱、流動(dòng)相為水和乙腈、流速為200μL·min-1條件下,該3種雌激素的檢出限均為0.125ng·g-1,定量限均為0.25ng·g-1;在添加水平為1.25和12.5ng·g-1時(shí),不同樣品不同添加水平的回收率為87.5%~100.3%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.9%~4.7%(n=15)。田媛等建立化妝品中醋酸可的松、潑尼松、潑尼松龍、曲安西龍、地塞米松和醋酸地塞米松等非法添加物的LC-MS/MS同時(shí)測(cè)定方法,該方法將化妝品經(jīng)酸化甲醇(冰醋酸調(diào)pH為4.0)超聲提取,正己烷除脂凈化,HPLC-MS/MS分析,流動(dòng)相為甲醇-0.1%甲酸(60:40),色譜柱為C18。結(jié)果表明:該方法可作為化妝品中非法添加糖皮質(zhì)激素的常規(guī)分析方法。2方法的精密度和準(zhǔn)確度大多數(shù)化妝品一般都需添加防腐劑來(lái)延長(zhǎng)其貨架期,而防腐劑多數(shù)對(duì)人體有一定的毒性,因此我國(guó)《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》規(guī)定了在化妝品中使用的56種防腐劑,并限定了其使用量、使用范圍及使用條件。金紅利等建立了同時(shí)測(cè)定化妝品中2-氯-4-甲氧基苯酚、4-溴-2-甲氧基苯酚和三氯生3種防腐劑含量的氣相色譜一質(zhì)譜法。采用氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用儀,配DB-5Ms色譜柱,對(duì)3種型式的化妝品樣品進(jìn)行測(cè)試。結(jié)果表明,檢測(cè)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.86%~4.49%,平均回收率為92.2%~98.9%。陸軍等建立了同時(shí)測(cè)定化妝品中水楊酸、山梨酸、苯甲醇、苯甲酸、甲基異嚷畔啉酮、苯氧乙醇等15種防腐荊的氣相色譜分析方法。采用氣相色譜儀,配HP-5色譜柱,對(duì)沐浴露、洗發(fā)露、潤(rùn)膚乳和皸裂膏樣品進(jìn)行測(cè)試。結(jié)果表明,檢測(cè)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.3%~4.7%,平均回收率為86.3%~103.4%,標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)均達(dá)到0.997以上。3回收率、標(biāo)準(zhǔn)曲線和測(cè)檢依據(jù)添加防曬劑的化妝品能有效地保護(hù)人體免受過量紫外線輻射,但化妝品中過量添加防曬劑會(huì)對(duì)人體健康產(chǎn)生危害,《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》中規(guī)定的限用防曬劑有28種,其中包括26種化學(xué)防曬劑和2種物理防曬劑。馬杰等采用反相高效液相色譜法測(cè)定化妝品中的亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基酚,使用色譜柱為C18柱建立以甲醇:水=98:2為流動(dòng)相,檢測(cè)波長(zhǎng)360nm的高效液相色譜測(cè)定方法。用四氯化碳:甲醇=3:7作為提取溶劑、超聲提取、離心凈化樣品的前處理技術(shù)。結(jié)果表明,該方法回收率為98.20%~102.40%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)小于5%。最低檢出限為0.005μg。劉欣等采用分光光度法研究了2,2’,4,4’-四羥基二苯甲酮(BP-2)的吸收光譜,pH=10.00時(shí),λmax=377nm。BP-2能與Cu2+生成穩(wěn)定的黃色絡(luò)合物,λmax=43nm,ε=1.1×104L·mol-1·cm-1。測(cè)定了絡(luò)合物BP-2-Cu的組成為Cu(BP-2)2,穩(wěn)定常數(shù)為4.02×109。在優(yōu)選條件下測(cè)定BP-2的線性回歸方程為A=-0.014+0.0147c(μmol·L-1),相關(guān)系數(shù)為0.9997,最低檢出限為0.159μg·mL-1,加標(biāo)回收率為99%~103%,該方法可用于防曬化妝品中BP-2的測(cè)定。4高效液相色譜法化妝品中染發(fā)劑使用普遍,其中氧化性染發(fā)劑中染料多為苯胺衍生物,且有些對(duì)機(jī)體有害。因此國(guó)家衛(wèi)生部《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》中對(duì)暫時(shí)允許使用的93種染發(fā)劑中有關(guān)物質(zhì)提出了限量標(biāo)準(zhǔn),并對(duì)氫醌、對(duì)-氨基苯酚、鄰-苯二胺、間-苯二酚、對(duì)-苯二胺等提出了測(cè)定方法。李莉等建立高效液相色譜儀-二極管陣列檢測(cè)器法,測(cè)定氧化型染發(fā)劑中鄰一氨基苯酚等8種染料組分的含量。檢測(cè)樣品用無(wú)水乙醇:水(1:1)超聲提取后,經(jīng)0.45μm濾膜過濾,用乙睛和三乙醇胺磷酸緩沖液為流動(dòng)相進(jìn)行洗脫.采用C18色譜柱進(jìn)行分離。結(jié)果表明:平均回收率為85.2%~104.0%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為1.1%~5.2%。最低檢出濃度為0.010%~0.08%,該方法適用于測(cè)定化妝品中鄰氨基苯酚等8種氧化型染料組分的含量。張輝等建立了氣相色譜法同時(shí)測(cè)定染發(fā)類化妝品中10種苯二胺類化合物的方法。試樣用甲醇處理經(jīng)超聲波提取后,采用毛細(xì)管氣相色譜柱分離,氫火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)。10種苯二胺類化合物的線性相關(guān)系數(shù)均大于0.996,樣品加標(biāo)回收率在70%~118%之間,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為2.1%~8.1%。5高效液相色譜法檢測(cè)很多化妝品如唇膏、眼影、粉餅中都使用了著色劑?；瘖y品中使用的著色劑多數(shù)是合成染料,而大多數(shù)的合成著色劑對(duì)人體是有危害的。我國(guó)《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》中對(duì)化妝品用著色劑品種、使用范圍和限制條件也都作了明確的規(guī)定。郭桂媛等建立了高效液相色譜-紫外-可見光檢測(cè)器同時(shí)測(cè)定化妝品中4種禁用著色劑的檢測(cè)方法?；瘖y品樣品以乙醇為溶劑,以萃取液作為檢測(cè)對(duì)象,采用C18反相色譜柱,以乙腈-0.5%H3PO4溶液為流動(dòng)相進(jìn)行梯度洗脫,采用紫外-可見光檢測(cè)器檢測(cè),定量檢測(cè)波長(zhǎng)530nm。方法的平均回收率(n=8)為86%~100%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為3.68%~8.02%;堿性紫1、顏料橙5、蘇丹藍(lán)2、蘇丹紅IV的檢出限分別為0.05,0.5,0.5,0.2μg/mL。馬艷鳳等建立了化妝品中限用有機(jī)合成著色劑顏料紅49的高效液相色譜-二極管陣列檢測(cè)器檢測(cè)方法。色譜柱采用C18反相柱,流動(dòng)相為10mmol/L的四甲基氫氧化銨水溶液(醋酸調(diào)pH=7):甲醇=30:70的混合溶液,等梯度洗脫,檢測(cè)波長(zhǎng)為494nm,柱溫30℃,流速1.0mL/min,以保留時(shí)間定性,外標(biāo)法定量。結(jié)果表明,在此條件下顏料紅49在1~600μg/mL范圍內(nèi)與其相應(yīng)的峰面積呈良好的線性關(guān)系,檢出限為0.2μg/mL,回收率為90.94%~101.05%。6方法的檢測(cè)結(jié)果目前,化妝品中重金屬的檢測(cè)指標(biāo)主要為鉛、砷、汞。但寶潔公司的“SK-Ⅱ事件”無(wú)疑是2006年中國(guó)化妝品市場(chǎng)最具影響力的一件大事,此后,化妝品中重金屬污染日益受到廣大消費(fèi)者的重視。歐盟以及我國(guó)化妝品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)(GB7916-2007)均把鉻,砷,鎘,釹,鉛列為化妝品禁用物質(zhì)。顧宇翔等比較了電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)法、電感耦合等離子體發(fā)射光譜(ICP-OES)法、原子吸收(AAS)法、原子熒光(AFS)法測(cè)定粉類化妝品中銻、鉻、鎘和釹的結(jié)果。通過條件優(yōu)化,各種方法的測(cè)定結(jié)果基本一致,其中ICP-MS檢出限最低、能同時(shí)檢測(cè)多種元素。測(cè)定銻、鉻、鎘和釹ICP-MS的檢出限分別為0.025mg/kg、0.2mg/kg、0.025mg/kg和0.025mg/kg,ICP-OES的檢出限分別為2mg/kg、0.4mg/kg、0.15mg/kg和0.2mg/kg。AAS法測(cè)定鉻和鎘的檢出限分別為1mg/kg、0.25mg/kg,AFS測(cè)定銻的檢出限為0.05mg/kg。柳玉紅等建立用電子控溫加熱板消化化妝品同時(shí)測(cè)定砷、汞、鉛和鎘的方法。利用電子控溫加熱板的溫控裝置調(diào)節(jié)溫度,消解樣品,采用火焰原子吸收分光光度法測(cè)定化妝品中鉛和鎘,氫化物原子熒光光度法測(cè)定化妝品中汞和砷。結(jié)果表明:最佳消化條件是0.5g樣品,加2mL過氧化氫和5mL硝酸,100℃消化2h,趕氮1h。所測(cè)樣品的平均回收率95.9%~105.9%,各類樣品的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)在1.4%~7.0%,該方法的準(zhǔn)確度好、精密度高,適于實(shí)驗(yàn)室大批樣品的檢測(cè)。7化妝品相關(guān)突發(fā)事件的預(yù)防隨著我國(guó)人民生活水平的逐步提高,廣大消費(fèi)者對(duì)化妝品的安全性和功能性的要求也日益提高,尤其在寶潔“SK-Ⅱ事件”、“屈臣氏面膜事件”、“東洋之花面膜”等諸多事件之后,消費(fèi)者越來(lái)越關(guān)注化妝品中可能危害有潛