2020級(jí)高二化學(xué)冬學(xué)競(jìng)賽注意事項(xiàng)：1.答題前，考生先將自己的姓名、考生號(hào)、座號(hào)填寫(xiě)在相應(yīng)位置。2.選擇題答案必須使用2B鉛筆(按填涂樣例)正確填涂；非選擇題答案必須使用0.5毫米黑色簽字筆書(shū)寫(xiě)，字體工整、筆跡清楚。3.請(qǐng)按照題號(hào)在各題目的答題區(qū)域內(nèi)作答，超出答題區(qū)域書(shū)寫(xiě)的答案無(wú)效；在草稿紙、試題卷上答題無(wú)效。保持卡面清潔，不折疊、不破損。可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量：H-1O-16Na-23Cu-64S-32Cl-35.5C-12Mn-55一、單項(xiàng)選擇題(共10小題，每小題2分，只有一個(gè)答案正確，共20分。)1.化與生活密切相關(guān)，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.硫酸鋇可用于胃腸X射線造影檢查B.侯德榜制堿法體現(xiàn)了化學(xué)平衡思想的創(chuàng)造性應(yīng)用C.用熱堿水去除餐具的油污D.用谷物釀造出酒和醋，釀造過(guò)程中只發(fā)生水解反應(yīng)【答案】D【解析】【詳解】A．硫酸鋇既不溶于水，也不溶于稀鹽酸，所以可用于胃腸X射線造影檢查，故A正確；B．侯德榜制堿法，即將二氧化碳通入氨化的氯化鈉飽和溶液中，使溶解度小的碳酸氫鈉從溶液中析出：NaCl+NH3+H2O+CO2=NaHCO3↓+NH4Cl，應(yīng)用了平衡移動(dòng)原理，是化學(xué)平衡思想的創(chuàng)造性應(yīng)用，故B正確；C．碳酸鈉溶液水解顯堿性，油脂在堿性條件下水解生成可溶于水的產(chǎn)物，除去油污，故C正確；D．谷物中淀粉水解生成葡萄糖，葡萄糖在酒化酶作用下分解生成乙醇，乙醇被氧化生成醋酸，釀造過(guò)程中并不是只發(fā)生水解反應(yīng)，故D錯(cuò)誤；答案選D。2.順—1，2—二甲基環(huán)丙烷和反—1，2—二甲基環(huán)丙烷可發(fā)生如圖轉(zhuǎn)化，該反應(yīng)的速率方程可表示為v正=k正?c順和v逆=k逆?c反，k正和k逆分別是正、逆反應(yīng)速率常數(shù)，它們受溫度的影響。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.該反應(yīng)的平衡常數(shù)K可能為0B.某溫度時(shí)，該反應(yīng)的平衡常數(shù)可表示為K=C.正、逆反應(yīng)速率常數(shù)改變，平衡常數(shù)也一定會(huì)隨之改變D.溫度降低，k正增大，k逆減小【答案】B【解析】【分析】【詳解】A．只要有反應(yīng)式、正逆反應(yīng)速率不能等于0，即k正和k逆不可能為0，所以K不可能為0，故A錯(cuò)誤；B．平衡時(shí)正逆反應(yīng)速率相等，v正=k正?c順=v逆=k逆?c反，某溫度時(shí)該反應(yīng)的平衡常數(shù)，則K=，故B正確；C．正、逆反應(yīng)速率常數(shù)改變，平衡常數(shù)也不一定會(huì)隨之改變，若正逆反應(yīng)速率常數(shù)均增大或減小相同的倍數(shù)，平衡常數(shù)不變，故C錯(cuò)誤；D．溫度降低，k正增大，k逆也增大，但增幅不同，故D錯(cuò)誤；答案選B。3.已知25℃時(shí)，水存在電離平衡：H2OH++OH-ΔH>0。下列敘述中正確的是A.向水中加入稀氨水，平衡逆向移動(dòng)，c平(OH-)減小B.將水加熱，pH減小，溶液顯酸性C.向水中加入少量的CH3COONa固體，平衡逆向移動(dòng)，c平(H+)減小D.向水中加入少量的NaHSO4固體，c平(H+)增大，Kw不變【答案】D【解析】【詳解】A．向水中加入稀氨水，OH-濃度增大，平衡逆向移動(dòng)，c(H+)減小，故A錯(cuò)誤；B．水的電離吸熱，升高溫度，水的電離平衡正向移動(dòng)，Kw增大，pH減小，但仍呈中性，故B錯(cuò)誤；C．向水中加入少量的CH3COONa固體，CH3COO-和H+結(jié)合生成CH3COOH，使c(H+)減小，促進(jìn)水電離，平衡正向移動(dòng)，故C錯(cuò)誤；D．向水中加入少量的固體NaHSO4：NaHSO4=Na++H++S，c(H+)增大，但Kw不變，故D正確；答案選D。4.5mL0.1mol?L-1KI溶液與1mL0.1mol?L-1FeCl3溶液發(fā)生反應(yīng)：2Fe3+(aq)+2I-(aq)2Fe2+(aq)+I2(aq)，達(dá)到平衡。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.加入CCl4振蕩，平衡正向移動(dòng)B.經(jīng)CCl4兩次萃取分離后，加入KSCN后溶液仍呈血紅色，表明該反應(yīng)存在限度C加入FeSO4固體，平衡逆向移動(dòng)D.該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=【答案】D【解析】【詳解】A．加入CCl4發(fā)生萃取，無(wú)機(jī)層碘單質(zhì)濃度減小，使平衡正向移動(dòng)，故A正確；B．兩次萃取后，加入KSCN檢驗(yàn)，溶液仍呈血紅色，說(shuō)明溶液中仍存在鐵離子，表明該反應(yīng)是可逆反應(yīng)，存在反應(yīng)限度，故B正確；C．加入FeSO4固體，c(Fe2+)增大，平衡逆向移動(dòng)，故C正確；D．依據(jù)化學(xué)平衡常數(shù)定義知，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=，故D錯(cuò)誤；答案選D。5.已知X、Y是主族元素，I為電離能，單位是kJ·mol-1。根據(jù)下表所列數(shù)據(jù)判斷錯(cuò)誤的是電離能元素I1I2I3I4X496456269129543Y5781817274511600A.元素X的常見(jiàn)化合價(jià)是+1價(jià)B.元素Y是ⅢA族的元素C.元素X與氧形成化合物時(shí)，化學(xué)式可能是X2O2D.若元素Y處于第三周期，則它可與冷水劇烈反應(yīng)【答案】D【解析】【分析】X、Y是主族元素，I為電離能，X第一電離能和第二電離能差距較大，說(shuō)明X為第IA族元素；Y第三電離能和第四電離能差距較大，說(shuō)明Y為第IIIA族元素，X的第一電離能小于Y，說(shuō)明X的金屬活潑性大于Y，結(jié)合物質(zhì)性質(zhì)分析解答?！驹斀狻緼．X為第IA族元素，元素最高化合價(jià)與其族序數(shù)相等，所以X常見(jiàn)化合價(jià)為+1價(jià)，故A正確；B．通過(guò)以上分析知，Y為第IIIA族元素，故B正確；C．若元素X是Na與氧形成化合物時(shí)，化學(xué)式可能是Na2O2，故C正確；D．若元素Y處于第三周期，為Al元素，則它與冷水不反應(yīng)，故D錯(cuò)誤；故選D。6.下列離子方程式正確且能用來(lái)解釋相應(yīng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象離子方程式A向氫氧化鎂懸濁液中滴加氯化銨溶液，沉淀溶解Mg(OH)2+2NH=Mg2++2NH3?H2OB向沸水中滴加飽和氯化鐵溶液得到透明的紅褐色液體Fe3++3H2O=Fe(OH)3↓+3H+C二氧化硫使酸性高錳酸鉀溶液褪色3SO2+2MnO+4H+=3SO+2Mn2++2H2OD向NaHSO4溶液中滴加Ba(OH)2溶液至SO離子恰好沉淀完全Ba2++2OH-+2H++SO=BaSO4↓+2H2OA.A B.B C.C D.D【答案】A【解析】【詳解】A．Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)，OH-與NH結(jié)合形成弱電解質(zhì)NH3?H2O，促進(jìn)了氫氧化鎂的溶解，能用來(lái)解釋相應(yīng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，故A選；B．制氫氧化鐵膠體條件是加熱，在化學(xué)式后注明膠體，得不到沉淀，離子方程式為：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3（膠體）＋3H＋，不能用來(lái)解釋相應(yīng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，故B不選；C．電荷不守恒，正確的離子方程式為：5SO2＋2MnO＋2H2O=2Mn2＋＋4H＋＋5SO，不能用來(lái)解釋相應(yīng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，故C不選；D．向NaHSO4溶液中滴加Ba(OH)2溶液至SO離子恰好沉淀完全，正確的離子方程式為：Ba2++OH-+H++SO=BaSO4↓+H2O，不能用來(lái)解釋相應(yīng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，故D不選；故選A。7.在一定溫度下，將等量的氣體分別通入起始體積相同的密閉容器Ⅰ和Ⅱ中，使其發(fā)生反應(yīng)，t0時(shí)容器Ⅰ中達(dá)到化學(xué)平衡，X、Y、Z的物質(zhì)的量的變化如圖所示。則下列有關(guān)推斷正確的是A.該反應(yīng)的化學(xué)方程式為：3X＋2Y2ZB.若兩容器中均達(dá)到平衡時(shí)，兩容器的體積V(Ⅰ)＜V(Ⅱ)，則容器Ⅱ達(dá)到平衡所需時(shí)間小于t0C.若達(dá)平衡后，對(duì)容器Ⅱ升高溫度時(shí)，其體積增大，說(shuō)明Z發(fā)生的反應(yīng)為吸熱反應(yīng)D.若兩容器中均達(dá)到平衡時(shí)，兩容器中Z的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相同，則Y為固態(tài)或液態(tài)【答案】D【解析】【詳解】A．根據(jù)XYZ物質(zhì)的量的變化圖象分析，Z是反應(yīng)物，XY是生成物，到平衡后，X生成1.8mol，Y生成1.2mol，Z反應(yīng)1.8mol，則反應(yīng)的化學(xué)方程式為：3Z?3X+2Y，故A錯(cuò)誤；B．反應(yīng)的化學(xué)方程式為：3Z?3X+2Y，若兩容器中均達(dá)到平衡時(shí)，兩容器的體積V(Ⅰ)＜V(Ⅱ)，則容器Ⅱ達(dá)到平衡時(shí)體積增大，壓強(qiáng)減小的過(guò)程，達(dá)到平衡所需時(shí)間大于t0，故B錯(cuò)誤；C．若達(dá)平衡后，容器Ⅱ是恒壓容器，升高溫度時(shí)其體積增大，但不能說(shuō)明平衡正向進(jìn)行，Z發(fā)生的反應(yīng)不一定為吸熱反應(yīng)，故C錯(cuò)誤；D．若兩容器中均達(dá)到平衡時(shí)，兩容器中Z的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相同，說(shuō)明達(dá)到相同的平衡，不受壓強(qiáng)的變化影響，所以反應(yīng)前后氣體體積應(yīng)是不變的反應(yīng)，所以X為固態(tài)或液態(tài)，故D正確。故選D。8.王安石在《元豐行示德逢》里寫(xiě)道“雷蟠電掣云滔滔，夜半載雨輸亭皋”，此時(shí)空氣中的氮?dú)饨?jīng)過(guò)一系列反應(yīng)最終進(jìn)入土壤，氮元素被植物所利用。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.在同周期元素中，N的未成對(duì)電子數(shù)最多B.N的第一電離能均高于同周期相鄰兩種元素的第一電離能C.N原子核外電子有7種空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)D.N原子的軌道表示式為【答案】C【解析】【詳解】A．N原子2p軌道有3個(gè)未成對(duì)電子，在同周期元素中未成對(duì)電子數(shù)最多，A正確；B．N原子2p軌道為半充滿(mǎn)穩(wěn)定狀態(tài)，N的第一電離能均高于同周期相鄰兩種元素的第一電離能，B正確；C．N原子軌道表示式為，共有5個(gè)原子軌道，則N原子核外電子有5種空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)，C錯(cuò)誤；D．N元素是7號(hào)元素，根據(jù)能量最低原理可知基態(tài)N原子的軌道表示式為，D正確；故合理選項(xiàng)是C。9.用水稀釋0.1mol?L-1CH3COOH時(shí)，溶液中隨著水量的增加而減小的是A B.C.c平(H+)和c平(OH-)的乘積 D.H+的物質(zhì)的量【答案】AB【解析】【分析】CH3COOH溶液中存在著醋酸的電離平衡：CH3COOHCH3COO-+H+，加水稀釋?zhuān)婋x平衡正向移動(dòng)，n(H+)、n(CH3COO-)增大，n(CH3COOH)減小，由于溶液體積增大，所以H+、CH3COO-、CH3COOH的濃度都降低。c(H+)c(OH-)=Kw，所以c(OH-)增大?！驹斀狻緼．達(dá)到新的平衡時(shí)，c(CH3COOH)降低，c(OH-)增大，所以減小，故A選；B．c(H+)降低，c(OH-)增大，所以減小，故B選；C．溫度一定時(shí)c(H+)c(OH-)是一常數(shù)，故C不選；D．H+物質(zhì)的量增大，故D不選；故選AB。10.下列說(shuō)法中正確的是A.AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液分別加熱、蒸發(fā)、濃縮結(jié)晶、灼燒，所得固體的成分相同B.實(shí)驗(yàn)室配制FeCl3溶液時(shí)，先將FeCl3溶于水，再加入少量的鹽酸C.向CuCl2溶液中加入CuO調(diào)節(jié)pH，可除去溶液中混有的Fe3+D.用Na2CO3和Al2(SO4)3兩種溶液作泡沫滅火劑效果更好【答案】C【解析】【詳解】A．AlCl3溶液水解生成氫氧化鋁和氯化氫，氯化氫易揮發(fā)，加熱、蒸發(fā)、濃縮結(jié)晶，氯化氫揮發(fā)得到水解產(chǎn)物氫氧化鋁，灼燒得到氧化鋁；Al2(SO4)3溶液水解生成氫氧化鋁和硫酸，硫酸是難揮發(fā)性酸，加熱、蒸發(fā)、濃縮結(jié)晶、灼燒，水揮發(fā)得到硫酸鋁固體，所得固體的成分不相同，故A錯(cuò)誤；B．配制FeCl3溶液時(shí)，應(yīng)將FeCl3固體溶解在鹽酸中抑制鐵離子水解，再加水稀釋到所需濃度，故B錯(cuò)誤；C．Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+，向CuCl2溶液中加入CuO，消耗H+，使上述平衡正向移動(dòng)生成氫氧化鐵沉淀，達(dá)到通過(guò)調(diào)節(jié)pH除去溶液中混有的Fe3+的目的，故C正確；D．泡沫滅火器中常使用的原料是NaHCO3和Al2(SO4)3，故D錯(cuò)誤；答案選C。二、選擇題：本題共5小題，每小題4分，共20分。每小題有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題目要求。全部選對(duì)得4分，選對(duì)但不全的得2分，有選錯(cuò)的得0分。11.大氣中溫室氣體含量劇增是導(dǎo)致異常天氣出現(xiàn)的原因之一，溫室氣體二氧化碳和甲烷的再利用一直備受關(guān)注。研究發(fā)現(xiàn)CH4和CO2在催化劑作用下轉(zhuǎn)化為CH3COOH，該反應(yīng)在不同溫度下，其催化劑催化效率和乙酸生成速率變化如圖。下列關(guān)于該反應(yīng)的說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.及時(shí)分離出乙酸，可以提高該反應(yīng)的速率B.溫度超過(guò)250℃后，催化劑降低該反應(yīng)活化能的功效在下降C.根據(jù)圖像可知，實(shí)際生產(chǎn)中選擇的適宜溫度是250℃D.溫度低于250℃時(shí)，乙酸生成速率加快是催化劑和反應(yīng)溫度協(xié)同作用的結(jié)果【答案】A【解析】【詳解】A．分離出乙酸，物質(zhì)濃度減小，反應(yīng)速率變慢，A錯(cuò)誤；B．由圖可知，溫度超過(guò)250℃后，催化劑的催化效率降低，故降低該反應(yīng)活化能的功效在下降，B正確；C．根據(jù)圖像可知，實(shí)際生產(chǎn)中選擇的適宜溫度是250℃，此時(shí)催化效率、乙酸生成速率均最大，C正確；D．溫度低于250℃時(shí)，升高溫度，反應(yīng)速率加快，且催化劑活性增加，乙酸生成速率增加，故乙酸生成速率加快是催化劑和反應(yīng)溫度協(xié)同作用的結(jié)果，D正確；故選A。12.人工腎臟可采用間接電化學(xué)方法除去代謝產(chǎn)物中的尿素()，原理如圖所示，下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.除去尿素，質(zhì)子交換膜中轉(zhuǎn)移B.電解結(jié)束后，陰極室溶液的pH與電解前相比將升高C.該方法與血液透析清除尿素的原理基本相同D.若兩極共收集到氣體(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，則除去的尿素為(忽略氣體的溶解)【答案】AD【解析】【詳解】A．溶液中的離子有：Na+、Cl-、H+、OH-，根據(jù)放電順序，陽(yáng)極反應(yīng)式為，陰極反應(yīng)式為，根據(jù)b電極的產(chǎn)物H2知右側(cè)為陰極，b電極為負(fù)極，左側(cè)為陽(yáng)極，a電極為正極，除去尿素的反應(yīng)為，分析價(jià)態(tài)變化知該反應(yīng)每除去1mol尿素轉(zhuǎn)移6mol電子，根據(jù)得失電子守恒知陽(yáng)極反應(yīng)式中轉(zhuǎn)移6mol電子，消耗6molCl-，左側(cè)溶液中正電荷偏高，根據(jù)溶液的電中性原則，及使用的是質(zhì)子交換膜，知需6molH+通過(guò)質(zhì)子交換膜轉(zhuǎn)移到右側(cè)，A項(xiàng)符合題意；B．電解過(guò)程中，陰極生成OH-，負(fù)電荷偏高，同時(shí)會(huì)有等量的H+轉(zhuǎn)移過(guò)來(lái)，所以電解結(jié)束后，陰極室的pH為7，與電解前相同，B項(xiàng)不符合題意；C．該方法利用氧化還原反應(yīng)去除尿素，而血液透析則是利用半透膜及微粒大小不同進(jìn)行物理分離，所以原理不同，C項(xiàng)不符合題意；D．通過(guò)得失電子守恒知兩電極最終生成的氣體及比例為n(H2)：n(CO2)：n(N2)=3：1：1，則標(biāo)況下，根據(jù)元素守恒，尿素的質(zhì)量為，D項(xiàng)符合題意；故正確選項(xiàng)為AD13.下列設(shè)計(jì)的實(shí)驗(yàn)方案能達(dá)到相應(yīng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖沁x項(xiàng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康膶?shí)驗(yàn)方案A證明反應(yīng)速率會(huì)隨反應(yīng)物濃度的增大而加快用3mL稀硫酸與足量純鋅反應(yīng)，產(chǎn)生氣泡速率較慢，然后加入1mL1mol·L?1CuSO4溶液，迅速產(chǎn)生較多氣泡B檢驗(yàn)Fe(NO3)2晶體是否已氧化變質(zhì)將Fe(NO3)2樣品溶于稀硝酸后，滴加KSCN溶液，觀察溶液是否變紅C證明“84”消毒液的氧化能力隨溶液pH的減小而增強(qiáng)將“84”消毒液(含NaClO)滴入品紅溶液中，褪色緩慢，若同時(shí)加入食醋，紅色很快褪為無(wú)色D證明氯化銀的溶解度大于硫化銀的溶解度向2mL0.1mol·L?1硝酸銀溶液中加入1mL0.1mol·L?1NaCl溶液，出現(xiàn)白色沉淀，再加入幾滴0.1mol·L?1的Na2S溶液，有黑色沉淀生成A.A B.B C.C D.D【答案】C【解析】【詳解】A.加入硫酸銅溶液，鋅與硫酸銅反應(yīng)生成單質(zhì)銅，形成銅鋅原電池，反應(yīng)速率加快，與反應(yīng)物濃度無(wú)關(guān)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B.稀硝酸能將Fe(NO3)2氧化成Fe(NO3)3，無(wú)法檢驗(yàn)Fe(NO3)2晶體是否已氧化變質(zhì)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C.加入食醋，反應(yīng)生成次氯酸，漂白能力增強(qiáng)，C項(xiàng)正確；D.硝酸銀有剩余，加入硫化鈉溶液直接與硝酸銀溶液，而不是與氯化銀反應(yīng)生成Ag2S黑色沉淀，D項(xiàng)錯(cuò)誤。本題答案選C。【點(diǎn)睛】要證明兩種難溶物的溶解度大小，一般采用一種難溶的電解質(zhì)可以轉(zhuǎn)化為更難溶的；但是需要的是難溶物直接轉(zhuǎn)化為另一種更難溶的，而在此題中，由于硝酸銀過(guò)量，加入硫化鈉，會(huì)直接與硝酸銀反應(yīng)，而不是氯化銀轉(zhuǎn)化為硫化銀，所以不符合要求。14.恒容密閉容器中充入3molCH4和6molH2S，發(fā)生反應(yīng)：CH4(g)+2H2S(g)CS2(g)+4H2(g)，溫度變化對(duì)平衡時(shí)各組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的影響如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.當(dāng)滿(mǎn)足v逆(H2S)=2v正(H2)時(shí)，反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)B.高溫、低壓條件有利于提高CH4的平衡轉(zhuǎn)化率C.M點(diǎn)時(shí)，保持溫度不變，繼續(xù)充入3molCH4和6molH2S，達(dá)到新平衡時(shí)，CH4的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)小于H2D.圖中N點(diǎn)對(duì)應(yīng)溫度下，以物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)表示的化學(xué)平衡常數(shù)Kx=【答案】AC【解析】【詳解】A．反應(yīng)速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比，則2v逆(H2S)=v逆(H2)，即v逆(H2)=v正(H2)，說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，A錯(cuò)誤；B．由圖可知：升高溫度，反應(yīng)物物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)下降，生成物物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)上升，說(shuō)明升高溫度化學(xué)平衡正向移動(dòng)，則該反應(yīng)是氣體體積增大的吸熱反應(yīng)；采用高溫、低壓條件，有利于平衡正向移動(dòng)，因此有利于提高CH4的平衡轉(zhuǎn)化率，B正確；C．圖中M點(diǎn)時(shí)，CH4的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)等于H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，保持溫度不變，再向容器中充入3molCH4和6moH2S，等效于起始加入充入6molCH4和12molH2S，相當(dāng)于增大壓強(qiáng)，化學(xué)平衡向氣體體積減小的逆反應(yīng)方向移動(dòng)，則CH4的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增大，H2物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)減小，達(dá)到新平衡時(shí)，CH4的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)大于H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，C錯(cuò)誤；D．根據(jù)N點(diǎn)數(shù)據(jù)，H2S的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)等于H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，設(shè)CH4轉(zhuǎn)化物質(zhì)的量為xmol，故反應(yīng)方程式CH4(g)+2H2S(g)CS2(g)+4H2(g)中物質(zhì)反應(yīng)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知：反應(yīng)消耗H2S物質(zhì)的量為△n(H2S)=2xmol，反應(yīng)產(chǎn)生CS2物質(zhì)的量△n(CS2)=xmol，反應(yīng)產(chǎn)生H2的物質(zhì)的量為△n(H2)=4xmol，故平衡時(shí)n(CH4)=(3-x)mol，n(CS2)=(6-2x)mol，n(CS2)=xmol，n(H2)=4xmol，根據(jù)N點(diǎn)時(shí)H2S的物質(zhì)的量與H2的物質(zhì)的量相等可得：6-2x=4x，解得x=1mol，所以平衡時(shí)n(CH4)=2mol，n(H2S)=n(H2)=4mol，n(CS2)=1mol，氣體的總物質(zhì)的量為11mol，化學(xué)平衡常數(shù)Kx=，D正確；故合理選項(xiàng)是AC。15.已知25℃時(shí)，Ksp(NiS)=1.0×10-21，Ksp(NiCO3)=1.0×10-7；pNi=-lgc(Ni2+)，pB=-lgc(S2-)或-lgc(CO)。在含物質(zhì)的量濃度相同的Na2S和Na2CO3的混合溶液中滴加Ni(NO3)2溶液，產(chǎn)生兩種沉淀，溶液中陽(yáng)離子、陰離子濃度關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.常溫下NiCO3的溶解度大于NiS的溶解度B.對(duì)于曲線I，加熱b點(diǎn)溶液，b點(diǎn)向c點(diǎn)移動(dòng)C.向d點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中加入對(duì)應(yīng)陰離子的鈉鹽，d點(diǎn)向b點(diǎn)移動(dòng)D.x對(duì)應(yīng)的值為10.5【答案】BD【解析】【詳解】A．NiS和NiCO3是同類(lèi)型難溶電解質(zhì)，由于Ksp(NiCO3)>Ksp(NiS)，所以常溫下NiCO3的溶解度大于NiS的溶解度，故A正確；B．一般情況下，加熱可使難溶電解質(zhì)溶解度增大，其溶度積常數(shù)增大，所以溶液中c(Ni2+)和c(B2-)都增大，pNi和pB則都減小，所以對(duì)于曲線I，在b點(diǎn)加熱，b點(diǎn)不是向c點(diǎn)移動(dòng)，故B錯(cuò)誤；C．對(duì)于d點(diǎn)所處溶液，有Ksp(NiB)=c(Ni2+)c(B2-)，向d點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中加入對(duì)應(yīng)陰離子的鈉鹽，即c(B2-)增大，則c(Ni2+)減小，pNi增大，即d點(diǎn)向b點(diǎn)移動(dòng)，故C正確；D．由于Ksp(NiS)=1.0×10-21，Ksp(NiCO3)=1.0×10-7，所以曲線II對(duì)應(yīng)的是較小的，pNi=pB===3.5，故D錯(cuò)誤；答案選BD。三、非選擇題，共60分。16.1932年美國(guó)化學(xué)家鮑林首先提出了電負(fù)性(用x表示)的概念。表中是某些短周期元素的x值：元素符號(hào)LiBeBCOFNaAlSiPSClx值0.981.572.042.553.443.980.931.611.902.192.583.16（1）表格元素中，第一電離能最小的元素的基態(tài)原子電子排布式為_(kāi)___。（2）通過(guò)分析x值變化規(guī)律，確定N元素x值范圍：____＜x(N)＜____。____（3）第一電離能大?。篗g____Al(填“大于”“小于”)。（4）S元素和Cl元素基態(tài)原子核外未成對(duì)電子數(shù)之比為_(kāi)___。（5）某有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)中含S－N鍵，其共用電子對(duì)偏向____(寫(xiě)原子名稱(chēng))。（6）經(jīng)驗(yàn)規(guī)律告訴我們：當(dāng)成鍵的兩原子相應(yīng)元素的x差值△x＞1.7時(shí)，一般為離子鍵，當(dāng)△x＜1.7時(shí)，一般為共價(jià)鍵。試推斷AlBr3中化學(xué)鍵類(lèi)型是____。【答案】（1）1s22s22p63s1(或[Ne]3s1)（2）2.55＜x(N)＜3.44（3）大于（4）2：1（5）氮原子（6）共價(jià)鍵【解析】【小問(wèn)1詳解】元素的金屬性越強(qiáng)，其電負(fù)性越小，第一電離能也越小。在上述表格中元素的電負(fù)性最小的元素是Na元素，故Na元素的第一電離能最小。根據(jù)構(gòu)造原理可知11號(hào)Na元素的原子核外電子排布式是1s22s22p63s1(或[Ne]3s1)；【小問(wèn)2詳解】根據(jù)表格數(shù)據(jù)可知：同一周期元素從左到右，元素的電負(fù)性逐漸增大，同一主族元素隨原子核外電子層數(shù)的增多，元素的電負(fù)性逐漸減小，則N元素的電負(fù)性大小介于之間，即2.55＜x(N)＜3.44；【小問(wèn)3詳解】一般情況下同一周期元素的第一電離能呈增大趨勢(shì)。但當(dāng)元素處于第IIA、第VA的全充滿(mǎn)、半充滿(mǎn)的穩(wěn)定狀態(tài)時(shí)，其第一電離能大于同一周期相鄰元素。所以第一電離能大小關(guān)系為：Mg＞Al；【小問(wèn)4詳解】S是16號(hào)元素，原子核外電子排布式是1s22s22p63s22p4，未成對(duì)電子式是2個(gè)；Cl是17號(hào)元素，原子核外電子排布式是1s22s22p63s22p5，未成對(duì)電子式是1個(gè)，則S元素和Cl元素基態(tài)原子核外未成對(duì)電子數(shù)之比為2：1；【小問(wèn)5詳解】元素的非金屬性越強(qiáng)，其形成共價(jià)鍵時(shí)吸引電子能力就越強(qiáng)。某有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)中含S－N鍵，其共用電子對(duì)偏向吸引電子能力強(qiáng)的氮原子；【小問(wèn)6詳解】經(jīng)驗(yàn)規(guī)律告訴我們：當(dāng)成鍵的兩原子相應(yīng)元素的電負(fù)性x差值△x＞1.7時(shí)，一般為離子鍵；當(dāng)△x＜1.7時(shí)，一般為共價(jià)鍵。由于Al元素的電負(fù)性x=1.61，Br元素的電負(fù)性小于Cl元素的電負(fù)性x＜3.16，則AlBr3中△x＜3.16-1.61=1.45，1.45＜1.7，所以AlBr3中化學(xué)鍵類(lèi)型是共價(jià)鍵。17.三氯化硼(BCl3)是一種重要的化工原料。實(shí)驗(yàn)室制備BCl3的原理B2O3+3C+3Cl2=2BCl3+3CO，某實(shí)驗(yàn)小組利用干燥的氯氣和下列裝置（裝置可重復(fù)使用）制備BCl3并驗(yàn)證反應(yīng)中有CO生成。已知：BCl3的熔點(diǎn)為-107.3℃，沸點(diǎn)為12.5℃，遇水水解生成H3BO3和HCl，請(qǐng)回答下列問(wèn)題：【實(shí)驗(yàn)Ⅰ】制備BCl3并驗(yàn)證產(chǎn)物CO(1)該實(shí)驗(yàn)裝置中合理的連接順序?yàn)镚→_____→_____→_____→____→F→D→I。其中裝置E的作用是___________________________。(2)裝置J中反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)___________________________________。【實(shí)驗(yàn)Ⅱ】產(chǎn)品中氯含量的測(cè)定①準(zhǔn)確稱(chēng)取少許m克產(chǎn)品，置于蒸餾水中完全水解，并配成100mL溶液。②取10.00mL溶液于錐形瓶中③加入V1mL濃度為C1mol/LAgNO3溶液使氯離子完全沉淀；向其中加入少許硝基苯用力搖動(dòng)。④以硝酸鐵為指示劑，用C2mol/LKSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)量的AgNO3溶液。發(fā)生反應(yīng)：Ag++SCN-=AgSCN↓。⑤重復(fù)步驟②~④二次，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)用去KSCN溶液的平均體積為V2mL。已知:Ksp(AgCl)>Ksp(AgSCN)。(3)步驟④中達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為_(kāi)_________________。(4)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中加入硝基苯的目的是___________________。(5)產(chǎn)品中氯元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_(kāi)________________%。(6)下列操作，可能引起測(cè)得產(chǎn)品中氯含量偏高是__________。A.步驟③中未加硝基苯B.步驟①中配制100mL溶液時(shí)，定容時(shí)俯視刻度線C.用KSCN溶液滴定剩余AgNO3溶液時(shí)，滴定前有氣泡，滴定后無(wú)氣泡D.滴定剩余AgNO3溶液時(shí)，KSCN溶液滴到錐形瓶外面一滴【答案】①.E②.H③.J④.H⑤.將BCl3冷凝為液態(tài)分離出來(lái)⑥.2NaOH+Cl2=NaCl+NaClO+H2O⑦.覆蓋AgCl，滴入最后一滴KSCN溶液時(shí)，混合液由無(wú)色變?yōu)檠t色且半分鐘內(nèi)不褪色⑧.防止滴定時(shí)AgCl沉淀轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀，使滴定終點(diǎn)不準(zhǔn)確⑨.⑩.B【解析】【分析】Ⅰ.用氯氣與B2O3、C反應(yīng)生成三氯化硼和CO，三氯化硼的熔點(diǎn)為-107.3℃，沸點(diǎn)為12.5℃，所以收集三氯化硼要用冰水冷卻，未反應(yīng)的氯氣尾氣用氫氧化鈉吸收，三氯化硼易水解，為防止氫氧化鈉溶液中水進(jìn)入裝置E，在E和J之間接上H裝置，用于吸水，生成的CO干燥后再通過(guò)F裝置還原氧化銅，再將生成的氣體通過(guò)澄清石灰水檢驗(yàn)，可以證明原反應(yīng)中有一氧化碳生成，多余的CO不能排放到空氣中，要用排水法收集，據(jù)此答題。II.(3)根據(jù)Fe3+、SCN-反應(yīng)產(chǎn)生血紅色物質(zhì)判斷滴定終點(diǎn)；(4)硝基苯是液態(tài)有機(jī)物，密度比水大，可以覆蓋在AgCl上，防止AgCl發(fā)生沉淀溶解；(5)根據(jù)n(Ag+)=n(Cl-)+n(SCN-)，可計(jì)算出溶液中10.00mL溶液中含有的n(Cl-)，然后計(jì)算mg即100mL中含有的n(Cl-)及質(zhì)量，從而計(jì)算出其質(zhì)量分?jǐn)?shù)；根據(jù)c=進(jìn)行誤差分析?！驹斀狻縄.(1)用氯氣與B2O3、C反應(yīng)生成三氯化硼和CO，三氯化硼的熔點(diǎn)為-107.3℃，沸點(diǎn)為12.5℃，所以收集三氯化硼要用冰水冷卻，未反應(yīng)的氯氣尾氣用氫氧化鈉吸收，三氯化硼易水解，為防止氫氧化鈉溶液中水進(jìn)入裝置E，在E和J之間接上H裝置，用于吸水，生成的CO經(jīng)干燥后再通過(guò)F裝置還原氧化銅，再將生成的氣體通過(guò)澄清石灰水檢驗(yàn)，可以證明原反應(yīng)中有一氧化碳生成，多余的CO不能排放到空氣中，要用排水法收集，據(jù)上面的分析可知，依次連接的合理順序?yàn)镚→E→H→J→H→F→D→I，故答案為E、H、J、H；反應(yīng)產(chǎn)生的BCl3為氣態(tài)，用冰水冷卻降溫變?yōu)橐簯B(tài)，便于與未反應(yīng)的氯氣分離開(kāi)來(lái)，所以其中裝置E的作用是將BCl3冷凝為液態(tài)分離出來(lái)；(2)中裝置J中Cl2與NaOH溶液發(fā)生歧化反應(yīng)，產(chǎn)生NaCl、NaClO、H2O，根據(jù)電子守恒、原子守恒，可得該反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NaOH+Cl2=NaCl+NaClO+H2O；II.(3)向該物質(zhì)中加入AgNO3溶液，發(fā)生反應(yīng)：Ag++Cl-=AgCl↓，為了使溶液中的Cl-沉淀完全，加入過(guò)量的AgNO3溶液，然后以硝酸鐵為指示劑，若溶液中Cl-沉淀完全，用C2mol/LKSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)量的AgNO3溶液。會(huì)發(fā)生反應(yīng)：Ag++SCN-=AgSCN↓，溶液變?yōu)檠t色，所以滴定終點(diǎn)現(xiàn)象為滴入最后一滴KSCN溶液時(shí)，混合液由無(wú)色變?yōu)檠t色且半分鐘內(nèi)不褪色；(4)硝基苯是液態(tài)有機(jī)物，密度比水大，加入硝基苯就可以覆蓋在反應(yīng)產(chǎn)生AgCl沉淀上，防止滴定時(shí)AgCl沉淀轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀，使滴定終點(diǎn)不準(zhǔn)確；(5)根據(jù)離子反應(yīng)可知n(Ag+)=n(Cl-)+n(SCN-)，則10.00mL中含有n(Cl-)=n(Ag+)-n(SCN-)=C1mol/L×V1×10-3L/mL–C2mol/L×V2mL×10-3L/mL=(C1V1-C2V2)×10-3mol；則mg中含有Cl-元素的質(zhì)量為m=(C1V1-C2V2)×10-3mol××35.5g/mol，則產(chǎn)品中氯元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為=；A.步驟③中未加硝基苯，會(huì)使一部分AgCl轉(zhuǎn)化為AgSCN，導(dǎo)致n(SCN-)增大，根據(jù)關(guān)系式n(Ag+)=n(Cl-)+n(SCN-)可知樣品中含有n(Cl-)偏小，A錯(cuò)誤；B.步驟①中配制100mL溶液時(shí)，定容時(shí)俯視刻度線，則使c(Cl-)偏大，等體積時(shí)含有的n(Cl-)偏大，B正確；C.用KSCN溶液滴定剩余AgNO3溶液時(shí)，滴定前有氣泡，滴定后無(wú)氣泡，V(標(biāo))偏大，則導(dǎo)致樣品在Cl-含量偏低，C錯(cuò)誤；D.滴定剩余AgNO3溶液時(shí)，KSCN溶液滴到錐形瓶外面一滴，V(標(biāo))偏大，則導(dǎo)致樣品在Cl-含量偏低，D錯(cuò)誤；故合理選項(xiàng)是B?！军c(diǎn)睛】本題考查物質(zhì)制備實(shí)驗(yàn)，題目涉及化學(xué)實(shí)驗(yàn)基本操作、先后順序、尾氣處理、物質(zhì)含量的測(cè)定及誤差分析等，側(cè)重于學(xué)生的分析能力和實(shí)驗(yàn)?zāi)芰Φ目疾?，明確原理是解題關(guān)鍵，注意題目信息的應(yīng)用，目難度中等。18.六氟銻酸鈉(NaSbF6)廣泛用于有機(jī)合成、光化學(xué)反應(yīng)中的催化劑、蝕刻劑及醫(yī)藥中間體，一種由銻礦粉(主要含Sb2O3、Fe2O3，還含有少量Sb2O5、Sb2S3、CuS等)合成六氟銻酸鈉的工藝流程如圖所示：已知：①Sb的氧化物及氫氧化物的性質(zhì)與Al的類(lèi)似；Sb2S3可溶于NaOH溶液；②常溫下，Ksp(CuS)=1.3×10-36、Ksp[Cu(OH)2]=2.0×10-20；③NaSbO3?3H2O難溶于水。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：（1）NaSbF6中Sb的化合價(jià)為_(kāi)___。（2）“堿浸”時(shí)，則Sb2O5與Na2S2O3反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)___。（3）“堿浸渣”的主要成分為_(kāi)___(填化學(xué)式)。（4）“除雜”時(shí)，當(dāng)溶液中出現(xiàn)藍(lán)色沉淀，停止加入CuSO4溶液，測(cè)得此時(shí)溶液的pH=13，則此時(shí)溶液中殘留的c(S2-)=___。（5）“轉(zhuǎn)化”過(guò)程中需先向溶液中加入濃NaOH溶液，加熱至適當(dāng)溫度后，慢慢滴入30%H2O2溶液進(jìn)行氧化回流。則“轉(zhuǎn)化”步驟發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)___。（6）已知“系列操作”為蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥，則“氟化”時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)___?！敬鸢浮浚?）+5（2）2Sb2O5++6OH-=4+2+3H2O（3）Fe2O3和CuS（4）6.5×10-19mol·L-1（5）NaSbO2+H2O2+2H2O=NaSbO3?3H2O↓（6）NaSbO3?3H2O+6HF=+Na++6H2O【解析】【分析】銻礦粉加入硫代硫酸鈉做還原劑，在NaOH溶液中將Sb2O5還原，Sb2O3和Sb2S3都溶于NaOH溶液，F(xiàn)e2O3和CuS不溶，過(guò)濾除去，含NaSbO2和Na2S的溶液中加入硫酸銅溶液，生成CuS和Cu(OH)2沉淀，過(guò)濾后向?yàn)V液中先加入濃NaOH溶液，加熱至適當(dāng)溫度后，慢慢滴入30%H2O2溶液，將+3價(jià)的Sb氧化為+5價(jià)，得到NaSbO3?3H2O沉淀，過(guò)濾，向得到的NaSbO3?3H2O晶體中加入氫氟酸進(jìn)行轉(zhuǎn)化，最后為蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥，得到NaSbF6。【小問(wèn)1詳解】根據(jù)正負(fù)化合價(jià)代數(shù)和為0，NaSbF6中Na為+1價(jià)，F(xiàn)為-1價(jià)，則Sb的化合價(jià)為+5價(jià)。【小問(wèn)2詳解】“堿浸”時(shí)，Sb2O5被Na2S2O3還原為NaSbO2，Na2S2O3被氧化為Na2SO4，在堿性溶液中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為：2Sb2O5++6OH-=4+2+3H2O?！拘?wèn)3詳解】由以上分析可知，“堿浸渣”的主要成分為Fe2O3和CuS?！拘?wèn)4詳解】“除雜”時(shí)，當(dāng)溶液中出現(xiàn)藍(lán)色沉淀Cu(OH)2時(shí)，停止加入CuSO4溶液，測(cè)得此時(shí)溶液pH=13，即c(OH-)=1×10-1mol/L，根據(jù)Cu(OH)2的Ksp，可知此時(shí)溶液中的c(Cu2+)==2×10-18mol/L，則此時(shí)溶液中殘留的c(S2-)==6.5×10-19mol·L-1?！拘?wèn)5詳解】“轉(zhuǎn)化”步驟是用H2O2將NaSbO2氧化為NaSbO3，生成NaSbO3?3H2O沉淀，發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為：NaSbO2+H2O2+2H2O=NaSbO3?3H2O↓。【小問(wèn)6詳解】“氟化”是將NaSbO3轉(zhuǎn)化為NaSbF6，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為：NaSbO3?3H2O+6HF=+Na++6H2O。19.H2CO3和H2C2O4都是二元弱酸，常溫下，不同pH環(huán)境下它們不同形態(tài)的粒子的組成百分率如圖所示。（1）由圖可知酸性比較：H2CO3____H2C2O4(填大于、小于、等于)。（2）反應(yīng)CO+H2OHCO+OH-的平衡常數(shù)為_(kāi)___。（3）0.1mol/LNaHC2O4溶液中離子濃度大小關(guān)系____。（4）Na2CO3溶液中加入少量草酸溶液，發(fā)生反應(yīng)離子方程式為_(kāi)___。【答案】（1）小于（2）K==c(OH-)===1×10-3.75（3）c(Na+)＞c(HC2O)＞c(H+)＞c(C2O)＞c(OH-)（4）2CO+H2C2O4=2HCO+C2O【解析】【小問(wèn)1詳解】根據(jù)圖象，當(dāng)溶液pH=1.30時(shí)，溶液中c(H2C2O4)=c(HC2O)，則H2C2O4的一級(jí)電離常數(shù)為K1=10-1.30，當(dāng)溶液pH=6.37時(shí)，溶液中c(H2CO3)=c(HCO)，則H2CO3的一級(jí)電離常數(shù)為K1=10-6.37，所以H2C2O4的酸性強(qiáng)于H2CO3，故答案為：小于；【小問(wèn)2詳解】pH=10.25時(shí)，溶液中c(HCO)=c(CO)，所以反應(yīng)CO+H2OHCO+OH-的平衡常數(shù)K==c(OH-)===1×10-3.75；【小問(wèn)3詳解】當(dāng)pH=4.27時(shí)，(C2O)=c(HC2O)，HC2O的電離平衡常數(shù)為10-4.27，當(dāng)pH=1.30時(shí)，c(H2C2O4)=c(HC2O)，HC2O的水解平衡常數(shù)為10-12.7，所以HC2O電離大于水解，NaHC2H4溶液顯酸性，離子濃度大