影響電極電勢(shì)的因素從電極電勢(shì)的能斯特方程中可知，凡是能夠影響氧化型或還原型物質(zhì)濃度的因素都將影響電極電勢(shì)的大小，如濃度的改變、酸度的改變、弱電解質(zhì)的生成、沉淀的生成和配合物的生成等，一般可以通過定量計(jì)算判斷電極電勢(shì)的改變量。1)酸度對(duì)電極電勢(shì)的影響由電極電勢(shì)的能斯特方程可知，如果電極反應(yīng)中出現(xiàn)H+或OH-，酸度的改變將會(huì)影響電極電勢(shì)的大小?！纠?-5】計(jì)算下面原電池的電動(dòng)勢(shì)(-)Pt|H2(pΘ)|H+(10-3mol·dm-3)‖H+(10-2mol·dm-3)|H2(pΘ)|Pt(+)解該電池的正極和負(fù)極都是氫電極，兩極之間的不同僅在于溶液的濃度有差別，這種原電池稱為濃差電池。正極和負(fù)極的電極反應(yīng)式均為2H++2e-=H2電極電勢(shì)的能斯特方程為故該原電池的電動(dòng)勢(shì)為對(duì)于例8-5的濃差電池，正極和負(fù)極反應(yīng)的實(shí)質(zhì)相同，但反應(yīng)方向不同。正極反應(yīng)2H+(10-2mol·dm-3)+2e-=H2負(fù)極反應(yīng)H2=2H+(10-3mol·dm-3)+2e-電池反應(yīng)H+(10-2mol·dm-3)=H+(10-3mol·dm-3)H+(濃溶液)=H+(稀溶液)顯然，當(dāng)兩電極的溶液濃度相等時(shí)，濃度差消失，則E=0，反應(yīng)達(dá)到平衡態(tài)。2)沉淀的生成對(duì)電極電勢(shì)的影響由電極電勢(shì)的能斯特方程可知，在電極反應(yīng)中若氧化型生成沉淀，則氧化型的濃度減小，電極電勢(shì)減??；若還原型生成沉淀，還原型的濃度變小，電極電勢(shì)增大；若氧化型和還原型同時(shí)生成沉淀，但氧化型的KspΘ比還原型KspΘ小，則電極電勢(shì)減小，反之氧化型的K比還原型KspΘ大，則電極電勢(shì)增大。【例8-6】已知KspΘ,Agl=8.52×10-7，電極反應(yīng)Ag++e-=AgEΘ=0.799V求電對(duì)AgI/Ag的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)。解由電對(duì)Ag+/Ag和AgI/Ag構(gòu)成電極的實(shí)質(zhì)相同，均為Ag(I)和Ag間的電勢(shì)差，只不過兩個(gè)電極的Ag+濃度不同。AgI/Ag構(gòu)成電極的反應(yīng)AgI+e-=Ag+I-，其標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是[I-]=1mol·dm-3，它的EΘ相當(dāng)于Ag+/Ag電極的一種特殊的非標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的電極電勢(shì)E。由反應(yīng)AgI=Ag++I-得代入Ag+/Ag電極的能斯特方程【例8-7】已知電極反應(yīng)Fe3++e-=Fe2+

EΘ=0.769VKspΘ[Fe(OH)3]=2.79×10-39KspΘ[Fe(OH)2]=4.87×10-17計(jì)算電對(duì)Fe(OH)3/Fe(OH)2的EΘ。解電對(duì)Fe(OH)3/Fe(OH)2的電極反應(yīng)為Fe(OH)3+e-=Fe(OH)2+OH-可以將其視為電極反應(yīng)Fe3++e-=Fe2+在OH濃度為1mol·dm-3時(shí)的一個(gè)非標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。則[Fe3+]=KspΘ[Fe(OH)3][Fe2+]=KspΘ[Fe(OH)2]所有3)配位化合物的生成對(duì)電極電勢(shì)的影響在電極反應(yīng)中，若氧化型生成配位化合物，則氧化型的濃度減小，電極電勢(shì)減?。蝗暨€原型生成配位化合物，則還原型的濃度變小，電極電勢(shì)增大；若氧化型和還原型同時(shí)生成配位化合物，但氧化型的K穩(wěn)Θ比還原型K溫Θ大，則電極電勢(shì)減小，反之氧化型的K穩(wěn)Θ比還原型K穩(wěn)Θ小則電極電勢(shì)增大?！纠?-8】已知ECo3+Θ/Co2+=1.84V，K穩(wěn)Θ,[Co(NH3)6]3+=2.0×1035，K穩(wěn)Θ,[Co(NH3)6]2+=1.3×105。計(jì)算反應(yīng)[Co(NH3)6]3++e-=[Co(NH3)6]2+的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)EΘ[Co(NH3)6]3+/[Co(NH3)6]2+。解反應(yīng)[Co(NH3)6]3++e-=[Co(NH3)6]2+的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)是[Co(NH3)6]3+和[Co(NH3)6]2+濃度均為1mol·dm-3。

試歸納影響電極電勢(shì)的因素影響電極電勢(shì)的因素：1、電極反應(yīng)：當(dāng)電極接觸不同的電解質(zhì)時(shí)，電極上會(huì)發(fā)生不同的反應(yīng)，這些反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生不同的電荷，從而影響電極電勢(shì)。2、溫度：溫度升高會(huì)影響電極反應(yīng)，從而影響電極電勢(shì)。3、氣壓：氣壓的變化會(huì)影響電極反應(yīng)，從而影響電極電勢(shì)。4、pH值：pH值是指溶液的酸堿度，變化會(huì)影響電極反應(yīng)，從而影響電極電勢(shì)。5、電解質(zhì)濃度：溶液的電解質(zhì)濃度變化會(huì)影響電極反應(yīng)，從而影響電