農(nóng)藥懸浮率測定方法2023-09-07發(fā)布I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件代替GB/T14825—2006《農(nóng)藥懸浮率測定方法》,與GB/T14825—2006相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動外，主要技術(shù)變化如下：——增加了懸浮液濃度范圍(見4.2.4.1);——更改了試驗溫度(見4.2.4.1,2006年版的4.1.3);——更改了重量法的計算公式(見4.3.5,2006年版的4.5.5);——增加了溶解水溶性包裝袋的標(biāo)準(zhǔn)硬水配制方法(見附錄B)。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會提出。本文件由全國農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC133)歸口。本文件起草單位：先正達(dá)(蘇州)作物保護(hù)有限公司、江蘇東寶農(nóng)化股份有限公司、江蘇龍燈化學(xué)有限公司、湖南昊華化工股份有限公司、惠州市銀農(nóng)科技股份有限公司、佳木斯黑龍農(nóng)藥有限公司、山東濰坊潤豐化工股份有限公司、浙江新安化工集團(tuán)股份有限公司、廣西速竟科技有限公司、山東綠霸化工股份有限公司、中化化工科學(xué)技術(shù)研究總院有限公司、沈陽沈化院測試技術(shù)有限公司。本文件主要起草人：黎娜、王福君、徐成辰、馮秀珍、葉勝龍、曹賽瓊、韋沙迪、肖才根、田茂英、本文件所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：——1993年首次發(fā)布為GB/T14825—1993,2006年第一次修訂；——本次為第二次修訂。1農(nóng)藥懸浮率測定方法本文件描述了農(nóng)藥制劑懸浮率測定的有效成分法和重量法。本文件適用于用水稀釋形成懸浮液的農(nóng)藥制劑懸浮率的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T603化學(xué)試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。硬度為342mg/L、鈣鎂離子的摩爾濃度比為4:1、pH值為6.0～7.0的水。用高分子水溶性膜制成的農(nóng)藥固體制劑包裝袋。4試驗方法警示：使用本文件的人員應(yīng)有實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所有的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?.1一般規(guī)定本文件所用試劑和水在沒有注明其他要求時，均指分析純試劑和去離子水。4.2有效成分法用標(biāo)準(zhǔn)硬水將待測試樣配制成適當(dāng)質(zhì)量濃度的懸浮液。在規(guī)定的條件下，于量筒中靜置一定時間，將上部9/10的懸浮液移出，采用有效成分法測定底部1/10懸浮液中有效成分質(zhì)量，計算懸浮率。標(biāo)準(zhǔn)硬水：標(biāo)準(zhǔn)硬水D(除非另有規(guī)定),配制方法按照附錄A描述的方法進(jìn)行。24.2.3儀器和耗材4.2.3.1量筒：250mL,帶磨口玻璃塞，0mL～250mL刻度間距為20cm～26cm,250mL刻度線與塞子底部之間距離應(yīng)為3cm～7cm。4.2.3.2玻璃吸管：長約40cm,內(nèi)徑約為5mm,一端尖處有2mm～3mm的孔，另一端連接在相應(yīng)的抽氣源上。4.2.3.3分析天平：精度為0.0001g。懸浮液的濃度范圍應(yīng)在0.1%～10%之間，一般為最高使用濃度。濃度低于0.1%時，在0.1%濃度下進(jìn)行試驗。試樣質(zhì)量與規(guī)定值的最大偏差不超過10%。所有操作在環(huán)境溫度(25℃±5℃)下進(jìn)行。向250mL燒杯中加入50mL標(biāo)準(zhǔn)硬水，稱入適量試樣，攪拌2min后，靜置4min(必要時，攪拌和靜置時間可延長至10min),以確保試樣完全分散，用標(biāo)準(zhǔn)硬水將試樣全部轉(zhuǎn)移至250mL量筒中。某些固體制劑需要制成均勻的糊狀物后才能易于分散而形成懸浮液。用玻璃棒將燒杯中的試樣與少量標(biāo)準(zhǔn)硬水混合，制成均勻的糊狀物。以標(biāo)準(zhǔn)硬水與試樣1:1的比例開始，混合至少2min。用標(biāo)準(zhǔn)硬水稀釋，使其充分分散，再繼續(xù)攪拌2min。按照附錄B描述的方法配制一定濃度的水溶性包裝袋的標(biāo)準(zhǔn)硬水。再按照4.2.4.2.1步驟，用溶解水溶袋的標(biāo)準(zhǔn)硬水分散試樣。向250mL量筒中加入100mL標(biāo)準(zhǔn)硬水，稱入適量試樣于100mL燒杯中，用標(biāo)準(zhǔn)硬水將試樣全部轉(zhuǎn)移至250mL量筒中。用標(biāo)準(zhǔn)硬水稀釋至250mL刻度，蓋上塞子，以量筒中部為軸心，將量筒在1min內(nèi)上下顛倒30次(將量筒倒置180°并恢復(fù)至原位為一次，約2s)。打開塞子，將量筒垂直放置在平面上，靜置30min,避免振動和陽光直射。用吸管在10s～15s內(nèi)將內(nèi)容物的9/10(即225mL)懸浮液移出，不要搖動或挑起量筒內(nèi)的沉淀物，確保吸管的頂端總是在液面下幾毫米處。按產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中有效成分測定方法測定留在量筒底部25mL懸浮液和沉淀物中有效成分質(zhì)量。34.2.5數(shù)據(jù)處理量筒中有效成分的質(zhì)量按式(1)計算，試樣中有效成分的懸浮率按式(2)計算：式中：m?——量筒中有效成分質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);m?——量筒中試樣質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);w?——試樣中有效成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以百分?jǐn)?shù)(%)表示；w?——試樣中有效成分的懸浮率，以百分?jǐn)?shù)(%)表示；…………………(2)m?——留在量筒底部25mL懸浮液中有效成分質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);——換算系數(shù)。94.2.6允許差兩次平行測定結(jié)果之差應(yīng)不大于5%,取其算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。4.3重量法用標(biāo)準(zhǔn)硬水將待測試樣配制成適當(dāng)質(zhì)量濃度的懸浮液。在規(guī)定的條件下，于量筒中靜置一定時間，將上部9/10的懸浮液移出，采用重量法測定底部1/10懸浮液中殘余物的質(zhì)量，計算懸浮率。4.3.2試劑和溶液同4.2.2。4.3.3儀器和耗材4.3.3.1量筒：250mL,帶磨口玻璃塞，0mL～250mL刻度間距為20cm～26cm,250mL刻度線與塞子底部之間距離應(yīng)為3cm～7cm。4.3.3.2玻璃吸管：長約40cm,內(nèi)徑約5mm,一端尖處有約2mm～3mm的孔，另一端連接在相應(yīng)的抽氣源上。4.3.3.3分析天平：精度為0.0001g。4.3.4試驗步驟4.3.4.1一般規(guī)定同4.2.4.1。4.3.4.2試樣的分散同4.2.4.2。4GB/T14825—20234.3.4.3懸浮液的制備4.3.4.4懸浮液的處理將剩余25mL懸浮液定量轉(zhuǎn)移至已恒重的100mL燒杯中，用水沖洗量筒，合并于燒杯中，用水浴或烘箱在70℃±2℃條件下，將殘余物干燥至恒重。可視有效成分(或制劑成分)的熱穩(wěn)定情況，調(diào)整干燥溫度。對于固體制劑，需要考慮標(biāo)準(zhǔn)硬水干重的影響[當(dāng)試驗濃度高于0.5%g/mL時，可忽略]。在上述相同的溫度下，測定25mL標(biāo)準(zhǔn)硬水干燥后殘余物的質(zhì)量。對于液體制劑，除了標(biāo)準(zhǔn)硬水干重的影響[當(dāng)試驗濃度高于0.5%g/mL時，可忽略]外，還需要考慮液體制劑自身干重的影響。在上述相同的溫度下，同時測定25mL標(biāo)準(zhǔn)硬水干燥后殘余物的質(zhì)量以及25mL液體制劑試樣干燥前后的質(zhì)量。4.3.5數(shù)據(jù)處理固體制劑重量法測定懸浮率按式(3)計算；液體制劑試樣的干重比按式(4)計算，量筒中液體制劑試樣的干重按式(5)計算，液體制劑重量法測定懸浮率按式(6)計算：m?=moXr式中：w?——固體制劑重量法測定的懸浮率，以百分?jǐn)?shù)(%)表示；m?——量筒中試樣質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g); (3) (4) (6)m?——留在量筒底部25mL懸浮液干燥后的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);m?——25mL標(biāo)準(zhǔn)硬水干燥后殘余物的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);r——液體制劑試樣的干重比，r=1(固體制劑);ms——25mL液體制劑試樣干燥后的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);ms——25mL液體制劑試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);m?——量筒中液體制劑試樣干燥后的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);w?——液體制劑重量法測定的懸浮率，以百分?jǐn)?shù)(%)表示；兩次平行測定結(jié)果之差應(yīng)不大于5%,取其算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。5(規(guī)范性)標(biāo)準(zhǔn)硬水D的配制A.1方法提要分別配制Ca2+溶液和Mg2+溶液兩種儲備溶液，通過稀釋儲備溶液和調(diào)節(jié)溶液pH值至6.0～7.0,得到標(biāo)準(zhǔn)硬水D。A.2試劑和溶液A.2.2氧化鎂：質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥99%,使用前在105℃±2℃條件下A.2.3氫氧化鈉溶液：cNaoH=0.1mol/L。A.2.4無水氯化鈣：質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥95%,使用前在105℃±2℃條件下干燥2h。A.2.7鹽酸溶液I:cncq=1mol/L。A.2.8鹽酸溶液Ⅱ:cHc=2mol/L。A.3儀器A.3.1A.3.2A.3.3容量瓶：1000mL。A.3.4水浴或干燥裝置。A.3.5A.4測定步驟A.4.1儲備溶液的配制方法一：稱取4.00g(精確至0.01g)碳酸鈣于1000mL燒杯中，加入少量水潤濕，然后緩慢加入82mL鹽酸溶液I,充分?jǐn)嚢杌旌?，待碳酸鈣完全溶解后，用400mL水稀釋，煮沸除去二氧化碳，冷卻至室溫后，滴加2滴甲基紅指示劑，用氨水溶液中和至橙色。轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。溶液需儲存在聚乙烯容器中，不超過30d。方法二：稱取4.44g(精確至0.01g)無水氯化鈣于1000mL燒杯中，用800mL水溶解完全，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。溶液需儲存在聚乙烯容器中，不超過30d。方法一：稱取1.61g(精確至0.01g)氧化鎂于1000mL燒杯中，加入少量水潤濕，然后緩慢加入82mL鹽酸溶液I,充分?jǐn)嚢杌旌?，待氧化鎂完全溶解后，用400mL水稀釋，煮沸除去二氧化碳，冷卻6至室溫后，滴加2滴甲基紅指示劑，用氨水溶液中和至橙色。轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。溶液需儲存在聚乙烯容器中，不超過30d。方法二：稱取8.13g(精確至0.01g)六水合氯化鎂于1000mL燒杯中，用800mL水溶解完全，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。溶液需儲存在聚乙烯容器中，不超過30d。A.4.2標(biāo)準(zhǔn)硬水D的配制方法一：用移液管移取68.5mL儲備溶液I和17.0mL儲備溶液Ⅱ于1000mL燒杯中，加入715mL水。用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值至6.0～7.0(用pH計測定)。將溶液轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶方法二：稱取2.74g(精確至0.01g)碳酸鈣和0.276g(精確至0.001g)氧化鎂于100mL燒杯中，加入適量鹽酸溶液Ⅱ,充分?jǐn)嚢杌旌?，待碳酸鈣和氧化鎂完全溶解后，在水浴上加熱蒸發(fā)至干以除去多余鹽酸。然后將殘留物用60mL水溶解，轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，用30mL水分次沖洗燒杯，沖洗液一并倒入容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。溶液需儲存在聚乙烯容器中，不超過30d。用移液管移取10mL上述溶液于1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。7(規(guī)范性)溶解水溶性包裝袋的標(biāo)準(zhǔn)硬水配制方法B.1方法提要將一定量水溶性包裝袋直接溶解在標(biāo)準(zhǔn)硬水中，或稀釋溶解水溶性包裝袋的標(biāo)準(zhǔn)硬水儲備液，從而得到使用濃度的溶解水溶性包裝袋的標(biāo)準(zhǔn)硬水。B.2試劑和溶液標(biāo)準(zhǔn)硬水：標(biāo)準(zhǔn)硬水D(除非另有規(guī)定),配制方法見附錄A。1mm的金屬線，末端帶鉤(圖B.1)。單位為毫米標(biāo)引序號說明：A——蓋子；B——金屬線。圖B.1蓋子示意圖B.3.3過濾漏斗：厚度為1.5mm,配有外徑為17mm,內(nèi)徑12mm,孔徑為250mm過濾網(wǎng)(圖B.2)。B.3.5量筒：1000mL。B.3.8磁子：長度大于2cm。8單位為毫米標(biāo)引序號說明：B——過濾網(wǎng)；D——螺母。圖B.2過濾漏斗示意圖B.4測定步驟根據(jù)水溶性包裝袋與農(nóng)藥制劑的質(zhì)量比(如果產(chǎn)品以一系列袋尺寸出售，則使用最高比例),剪下質(zhì)量為mu的水溶性包裝袋，將其懸掛在蓋子的金屬鉤(圖B.3)上。將磁子放入燒杯中，置于磁力攪拌器上，加入1000mL的20℃±2℃的標(biāo)準(zhǔn)硬水，以120r/min±10r/min速度攪拌1min。將覆蓋蓋在燒杯上，使水溶性包裝袋在5s內(nèi)完全浸入到20℃±2℃的標(biāo)準(zhǔn)硬水中(圖B.4),避免與燒杯壁接觸。靜置10min后，解下未溶解的水溶性包裝袋碎片，放入燒杯中，再以120r/min±10r/min速度攪拌5min。取下蓋子，取出磁子。將溶解水溶性包裝袋的20℃±2℃的標(biāo)準(zhǔn)硬水轉(zhuǎn)移至1000mL量筒上方的過濾漏斗(保持漏斗出口堵