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海洋沉積物和孢粉及其級分對菲和壬基酚的吸附機理沉積有機質(SOM)和孢粉是天然有機質的重要組成部分。天然有機質的吸附作用是控制疏水性有機污染物(HOCs)在環(huán)境中的分布、遷移和歸宿的重要因素。由于天然有機質高度異質性和HOCs理化性質的差異,所以,到目前為止,天然有機質對HOCs的吸附機理尚不清楚,因此,研究有機質的各種性質(例如:芳香性和脂肪性;極性和非極性;微孔等)以及有機污染物和沉積有機質分子間的作用機理(疏水作用、微孔填充、π-π電子供受體作用和氫鍵作用)在不同HOCs吸附過程中的作用,有助于進一步理解天然有機質與有機污染物之間的吸附機制,對于水環(huán)境的治理與修復具有重要意義。選擇南海表層沉積物和孢粉及其有機級分作為研究對象,應用元素分析、二氧化碳和氮氣吸附技術、<sup>13</sup>C固體核磁共振技術、X射線光電子光譜和傅里葉紅外光譜表征,同時研究了其對菲和壬基酚的吸附行為,然后利用多種模型擬合吸附體積(Freundlich、PD、LPPD和DR)。元素分析結果表明沉積物中的非水解有機質(NHC)的(O+N)/C值最低,凝聚程度最高;碳黑的H/C比最低,芳香度最高。SOM的極性指數(shù)與菲和壬基酚的吸附能力之間存在顯著負相關關系,H/C比值與對菲吸附的非線性因子之間存在顯著正相關關系。孢粉NHC對菲的吸附能力與H/C比之間存在正相關關系。微孔與孔徑分析表明:去礦級分去除類脂后,二氧化碳表比面積增加,而氮氣表面減少,說明77.3K下,氮氣分子在進入有機質的微孔結構時,可能存在較大的阻礙作用。有機碳含量與CO2等溫線計算的微孔體積呈現(xiàn)出顯著的正相關關系,而與氮氣測得介孔和宏孔的相關性很差,表明微孔主要來源于有機質。菲和壬基酚的吸附能力與有機質的微孔體積之間存在顯著正相關關系。固體核磁共振分析表明沉積物中的NHC主要由芳香碳(54.4<sup>5</sup>8.8%)和脂肪碳(31.3<sup>3</sup>4.0%)組成,NHC級分的芳香碳含量與菲的吸附能力之間存在顯著正相關關系,對于壬基酚而言,這種相關性僅在低平衡濃度下(Ce≤0.05Sw)成立。此外,菲和壬基酚的吸附能力與極性的羧酸碳含量之間存在顯著負相關關系。孢粉的NHC級分主要由脂肪成分和芳香結構組成(77.4<sup>9</sup>1.3%),與文獻報道的孢粉素結構相似,且不同種屬的孢粉的有機質結構差異明顯。孢粉NHC級分對菲的吸附能力與脂肪碳、烷基碳和聚亞甲基碳呈顯著正相關關系,與極性官能團含量呈顯著負相關關系。X射線光電子光譜分析表明不同NHC級分的表面元素組成是相似的,主要元素是碳,其次是氧,僅有微量的硅元素檢出。NHC級分的表面羧酸碳含量與菲和壬基酚的吸附能力之間存在顯著的正相關關系。紅外光譜分析結果表明所有碳黑樣品脂肪族的甲基亞和甲基吸收峰均明顯減弱甚至消失,主要是通氧燃燒后脂肪碳丟失導致,很好解釋了碳黑的H/C比值低于NHC的現(xiàn)象。上述結果綜合表明可及性、微孔填充和π-π電子供受體作用在SOM吸附HOCs中占據(jù)了至關重要的地位。對孢粉的NHC級分而言,脂肪碳、烷基碳、聚亞甲基碳和極性官能團的含量在其吸附HOCs中起主要作用。使用多元線性回歸模型評價可及性和微孔的相對重要性,在SOM吸附菲的過程中,多元線性回歸方程顯示微孔體積具有更大的標準化系數(shù),因此,微孔的影響要大于可及性;在吸附壬基酚的過程中,低濃度(C<sub>e</
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