玩具材料中甲酰胺的測(cè)定高效液相色譜-質(zhì)譜法2023-03-17發(fā)布2023-10-01實(shí)施本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件代替GB/T34436—2017《玩具材料中甲酰胺測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》,與GB/T34436—2017相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動(dòng)外，主要技術(shù)變化如下：a)更改了適用范圍，將“采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法”更改為“采用高效液相色譜-質(zhì)譜儀”,并增加了適用材質(zhì)類(lèi)型(見(jiàn)第1章，2017年版的第1章);b)將“氣相色譜-質(zhì)譜儀”更改為“高效液相色譜-質(zhì)譜儀”(見(jiàn)6.1,2017年版的4.1);c)更改了樣品稱(chēng)樣量和萃取溶劑(見(jiàn)第8章，2017年版的第6章);d)更改了標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制溶劑(見(jiàn)5.6,2017年版的7.3);e)更改了定性分析的特征離子(見(jiàn)9.2,2017年版的7.4);f)將“檢出限”更改為“定量限”(見(jiàn)第11章，2017年版的10.1);g)更改了參考工作條件和色譜圖(見(jiàn)附錄A,2017年版的附錄A);h)更改了精密度試驗(yàn)結(jié)果(見(jiàn)附錄B,2017年版的附錄B)。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專(zhuān)利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專(zhuān)利的責(zé)任。本文件由中國(guó)輕工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本文件由全國(guó)玩具標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC253)歸口。本文件起草單位：深圳市計(jì)量質(zhì)量檢測(cè)研究院、億科檢測(cè)認(rèn)證有限公司、寶鉅(中國(guó))兒童用品有限公司、廣東省汕頭市質(zhì)量計(jì)量監(jiān)督檢測(cè)所、嘉興小虎子車(chē)業(yè)有限公司、北京中輕聯(lián)認(rèn)證中心有限公司。本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：——2017年首次發(fā)布為GB/T34436—2017;——本次為第一次修訂。玩具材料中甲酰胺的測(cè)定高效液相色譜-質(zhì)譜法重要提示：本文件的使用可能涉及某些有危險(xiǎn)的材料、操作和設(shè)備，但并未對(duì)與此有關(guān)的所有安全問(wèn)題都提出建議。使用者在應(yīng)用本文件之前有責(zé)任制定相應(yīng)的安全和保護(hù)措施，并確定相關(guān)規(guī)章限制的適用性。本文件描述了采用高效液相色譜-質(zhì)譜儀測(cè)定玩具材料中甲酰胺的方法。本文件適用于玩具產(chǎn)品中乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚乙烯(PE)、化學(xué)交聯(lián)聚乙烯(XPE)、聚氯乙烯(PVC)等發(fā)泡材料中甲酰胺的測(cè)定。其他發(fā)泡材料中甲酰胺的測(cè)定參考使用。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法3術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4原理將制備好的樣品用水進(jìn)行超聲萃取，萃取液過(guò)濾后，用高效液相色譜-質(zhì)譜儀測(cè)定，外標(biāo)法定量。5試劑或材料5.4甲酰胺(CAS號(hào)：75-12-7)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：質(zhì)量分?jǐn)?shù)不小于99%。5.5標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：準(zhǔn)確稱(chēng)取0.01g(精確至0.1mg)的甲酰胺標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(5.4),用甲醇(5.2)溶解并定容至100mL容量瓶中，配制成質(zhì)量濃度為100mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，有效期為6個(gè)月。(5.5)于10mL容量瓶中，用水(5.1)稀釋并定容至刻度，得到質(zhì)量濃度為0.1mg/L、0.2mg/L、0.5mg/L、1mg/L、2mg/L、5mg/L的甲酰胺系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，臨用前配制。16儀器設(shè)備6.1高效液相色譜-質(zhì)譜儀：配電噴霧電離源(ESI)。6.2超聲波發(fā)生器。6.3分析天平：感量0.0001g。7樣品制備從樣品的中間區(qū)域選取代表性試樣，并將試樣裁剪成不大于5mm×5mm×5mm尺寸的顆粒，密封保存。8樣品提取稱(chēng)取兩份約0.1g(精確至0.1mg)試樣于玻璃樣品瓶(6.4)中，準(zhǔn)確加入10mL水(5.1),密封，將試樣充分浸潤(rùn)后，置于超聲波發(fā)生器(6.2)中超聲萃取3.5h,冷卻至室溫后，用有機(jī)微孔濾膜(6.6)過(guò)9測(cè)定9.1高效液相色譜-質(zhì)譜儀的參考工作條件由于工作條件設(shè)置取決于所使用的儀器，所設(shè)定的參數(shù)應(yīng)保證甲酰胺色譜峰得到有效分離。附錄A給出了甲酰胺測(cè)定的高效液相色譜-質(zhì)譜儀的參考工作條件。9.2定性分析按上述分析條件(9.1)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(5.6)及樣品提取液進(jìn)行分析，采用特征離子和色譜峰的保留時(shí)間(見(jiàn)附錄A中圖A.1)進(jìn)行定性。如果在選擇離子質(zhì)子數(shù)/電荷數(shù)(m/z)為46.0時(shí)，檢出的色譜峰的保留時(shí)間和標(biāo)準(zhǔn)溶液相一致，則可認(rèn)為樣品中含有目標(biāo)組分。9.3定量分析采用外標(biāo)法進(jìn)行定量分析，以標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)、化合物定量離子峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程，以此計(jì)算樣品中的甲酰胺含量。如果試樣響應(yīng)值超出線性范圍，則需將試樣稀釋適宜倍數(shù)后重新進(jìn)樣分析。9.4空白試驗(yàn)除不加試樣外，均按上述操作步驟進(jìn)行。10結(jié)果計(jì)算按公式(1)計(jì)算試樣中甲酰胺的含量。2GB/T34436—2023式中：w——試樣中甲酰胺的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);c——樣品溶液中甲酰胺的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);c?——空白試驗(yàn)中甲酰胺的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);V——萃取液的體積，單位為毫升(mL);D——萃取液的稀釋倍數(shù)；m——稱(chēng)取的試樣質(zhì)量，單位為克(g)。計(jì)算結(jié)果保留3位有效數(shù)字。11方法定量限取樣量為0.1g,提取溶液體積為10mL時(shí)，本方法定量限為10.0mg/kg。12精密度在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一操作者使用相同設(shè)備，按相同的測(cè)試方法，并在短時(shí)間內(nèi)對(duì)同一被測(cè)對(duì)象相互獨(dú)立進(jìn)行測(cè)試獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于這兩個(gè)測(cè)定值的算術(shù)平均值的10%,以大于這兩個(gè)測(cè)定值的算術(shù)平均值的10%的情況不超過(guò)5%為前提。本文件方法的精密度試驗(yàn)數(shù)據(jù)見(jiàn)附錄B.13試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告至少應(yīng)給出以下內(nèi)容：a)試樣描述；b)本文件編號(hào)；c)試驗(yàn)結(jié)果；d)與規(guī)定的分析步驟的差異；e)在試驗(yàn)中觀察到的異?，F(xiàn)象；f)試驗(yàn)日期。3(資料性)甲酰胺測(cè)定的高效液相色譜-質(zhì)譜儀參考工作條件甲酰胺測(cè)定的高效液相色譜-質(zhì)譜儀參考工作條件如下：e)流動(dòng)相A為0.1%甲酸水溶液，流動(dòng)相B為甲醇，梯度洗脫程序見(jiàn)表A.1;f)監(jiān)測(cè)模式：選擇離子監(jiān)測(cè)，監(jiān)測(cè)離子m/z為46.0;g)脫溶劑氣溫度：400℃;表A.1梯度洗脫程序時(shí)間min流速mL/min0545585955在上述條件下，甲酰胺的液相色譜圖見(jiàn)圖A.1。4t:min圖A.1甲酰胺標(biāo)準(zhǔn)溶液(質(zhì)量濃度為5mg/L)的液相色譜圖5(資料性)精密度試驗(yàn)結(jié)果7家實(shí)驗(yàn)室完成了EVA、PE、XPE和PVC地墊中甲酰胺測(cè)定的方法驗(yàn)證試驗(yàn)，統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)見(jiàn)表B.1。表B.1精密度試驗(yàn)結(jié)果統(tǒng)計(jì)表樣品LM/(mg/kg)r/(mg