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多元系的熱力學(xué)函數(shù)和熱力學(xué)方程2多元系：含有兩種或兩種以上化學(xué)組分的系統(tǒng)。多元系可以是均勻系，也可以是復(fù)相系。多元系中既可以發(fā)生相變，也可以發(fā)生化學(xué)變化。
多元系的熱力學(xué)函數(shù)和熱力學(xué)方程3均勻系（整個(gè)系統(tǒng)是單相的或復(fù)相系中的一個(gè)相），含有k個(gè)組元。選T，P，n1,…,nk
為狀態(tài)參量，則：一、多元單相系的熱力學(xué)函數(shù)和熱力學(xué)方程4結(jié)論：V、U、S、G都是各組元mol數(shù)的一次齊函數(shù)。若保持系統(tǒng)的T和p不變而令系統(tǒng)中各組元的摩爾數(shù)都增為
倍,則(廣延量）:5
對(duì)于廣延量，歐勒定理若函數(shù)滿足歐勒定理此函數(shù)稱為的m次齊函數(shù)，此式對(duì)λ求導(dǎo)數(shù)后再令可得：
6因此有：7物理意義：保持溫度、壓強(qiáng)和其它組元物質(zhì)的mol數(shù)不變的條件下，增加1mol的i組元物質(zhì)時(shí)，系統(tǒng)的體積（內(nèi)能、熵、化學(xué)勢(shì)）的增量。定義i組元的偏mol體積、內(nèi)能、熵和偏摩爾化學(xué)勢(shì)：8
二、多元單相系的熱力學(xué)基本方程求G（T，P，n1，nk）的全微分對(duì)于開系：dG=-SdT+Vdp+μdn所以9因?yàn)?/p>
U=G+TS-PV多元單相系的熱力學(xué)基本方程化學(xué)勢(shì)也可表為：10因?yàn)榧妓龟P(guān)系結(jié)論：在k+2個(gè)強(qiáng)度量變數(shù)中，只有k+1個(gè)是獨(dú)立的。
11三、多元復(fù)相系的熱力學(xué)函數(shù)和熱力學(xué)基本方程任意一個(gè)相的基本方程其中分別是相的溫度、壓強(qiáng)、內(nèi)能、熵、體積和相中i組元的mol數(shù)和化學(xué)勢(shì)。12由于V、U、S、n的廣延性，整個(gè)復(fù)相系的V、U、S和
i
組元物質(zhì)的量為：
13當(dāng)各相的P相同時(shí)：當(dāng)各相的T相同時(shí)：一般情
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