目次

前言.....................................................................................................................................................ii

1適用范圍...........................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件................................................................................................................................1

3方法原理...........................................................................................................................................1

4試劑和材料........................................................................................................................................1

5儀器和設(shè)備........................................................................................................................................2

6樣品...................................................................................................................................................2

7分析步驟...........................................................................................................................................3

8結(jié)果計(jì)算與表示................................................................................................................................5

9精密度和準(zhǔn)確度................................................................................................................................6

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制.......................................................................................................................7

11廢物處理.........................................................................................................................................7

附錄A（規(guī)范性附錄）方法檢出限和測定下限...............................................................................8

附錄B（資料性附錄）方法的精密度和準(zhǔn)確度...............................................................................9

水質(zhì)百菌清及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的測

定氣相色譜—質(zhì)譜法

Waterquality—Determinationofchlorothalonilandpyrethroid

insecticides—Gaschromatographymassspectrometry

（征求意見稿）

i

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國水污染防治法》，保護(hù)環(huán)境，

保障人體健康，規(guī)范水中百菌清及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水中百菌清及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的氣相色譜-質(zhì)譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：國家環(huán)境分析測試中心。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：湖南省環(huán)境監(jiān)測中心站、湖北省環(huán)境監(jiān)測中心站、珠江流域水環(huán)境監(jiān)

測中心、湘潭市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測站、長沙市環(huán)境監(jiān)測中心站和株洲市環(huán)境監(jiān)測中心站。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部201□年□□月□□日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自201□年□□月□□日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

水質(zhì)百菌清及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的測

定氣相色譜—質(zhì)譜法

Waterquality—Determinationofchlorothalonilandpyrethroid

insecticides—Gaschromatographymassspectrometry

（征求意見稿）

ii

水質(zhì)百菌清及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的測定氣相色譜-質(zhì)譜法

警告：實(shí)驗(yàn)中所使用的溶劑、內(nèi)標(biāo)、替代物及標(biāo)準(zhǔn)樣品均為有毒有害化合物，其溶液配

制應(yīng)在通風(fēng)柜中進(jìn)行，操作時(shí)應(yīng)按規(guī)定要求佩帶防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水中百菌清及8種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的液液萃取或固相萃取/氣相色譜-質(zhì)譜

法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、工業(yè)廢水和生活污水中百菌清及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥化合

物的測定。

液液萃取法取樣量為1L時(shí)，方法檢出限為0.0043μg/L~0.046μg/L，測定下限為

0.017μg/L~0.18μg/L；固相萃取法取樣量為500ml時(shí)，方法檢出限為0.0044μg/L~0.074μg/L，

測定下限為0.018μg/L~0.30μg/L。詳見附錄A。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

3方法原理

采用液液萃取或固相萃取法，萃取水樣中百菌清及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥，萃取液經(jīng)脫水、

濃縮、凈化、定容后，用氣相色譜分離，質(zhì)譜檢測。根據(jù)保留時(shí)間、碎片離子質(zhì)荷比及其豐

度比定性，內(nèi)標(biāo)法定量。

4試劑和材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑和蒸餾水。

4.1二氯甲烷（CH2Cl2）：農(nóng)殘級(jí)。

4.2正己烷（C6H14）：農(nóng)殘級(jí)。

4.3甲醇（CH3OH）：農(nóng)殘級(jí)。

4.4百菌清標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ=1000mg/L，溶劑為丙酮，市售。

4.5菊酯類標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ=1000mg/L，包括溴氰菊酯、氰戊菊酯、氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、聯(lián)苯

菊酯、甲氰菊酯、胺菊酯和丙烯菊酯，溶劑為丙酮，市售。

4.6內(nèi)標(biāo)貯備液I：ρ=100mg/L，包括氘代菲、氘代芘和氘代?，溶劑為正己烷。可直接購買

有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，也可用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備，用正己烷稀釋，4℃以下密封避光保存。

4.7內(nèi)標(biāo)貯備液II：ρ=100mg/L，包括13C-PCB209，溶劑為正己烷?？芍苯淤徺I有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，

也可用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備，用正己烷稀釋，4℃以下密封避光保存。

1

4.8無水硫酸鈉（Na2SO4）。

在400℃下灼燒4h，冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。

4.9標(biāo)準(zhǔn)溶液使用液：ρ=10.0mg/L（以百菌清計(jì)）。

用微量注射器分別移取100μl百菌清（4.4）和聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、胺菊酯、丙烯菊酯

標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.5），再分別移取1000μl溴氰菊酯、氰戊菊酯、氯氰菊酯和氯氟氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液

（4.5）至10ml棕色高密瓶中，移取5500μl正己烷（4.2）于棕色高密瓶，混勻。

4.10內(nèi)標(biāo)使用液：ρ=1.00mg/L（以氘代菲計(jì)）。

用微量注射器移取100μl內(nèi)標(biāo)貯備液I（4.6），200μl內(nèi)標(biāo)貯備液II（4.7）至10ml棕色

高密瓶中，用正己烷（4.2）定容，混勻。

4.11正己烷-丙酮：95+5。

4.12弗羅里硅土柱：填料為Florisil，500mg，柱體積為6ml，市售。

4.13固相萃取柱：填料為親脂性二乙烯苯和親水性N-乙烯基吡咯烷酮兩種單體按一定比例聚

合成的大孔共聚物或等效類型填料，1000mg，柱體積為6ml，市售。

4.14無菌注射器：規(guī)格為60ml，材質(zhì)為聚丙烯，可連接固相萃取小柱，用于水樣過濾。

4.15載氣：氦氣，純度≥99.999%。

5儀器和設(shè)備

5.1氣相色譜質(zhì)譜儀：具毛細(xì)管柱和分流/不分流進(jìn)樣口，可程序升溫，帶EI源的四級(jí)桿氣相

色譜質(zhì)譜儀。

5.2色譜柱：填料為5%苯基-甲基聚硅氧烷，柱長30m，內(nèi)徑0.25mm的熔融石英毛細(xì)管柱，

液膜厚度0.25μm，或其他同等效果的色譜柱。

5.3固相萃取裝置：固相萃取儀，可通過真空泵調(diào)節(jié)流速。

5.4濃縮裝置：旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)裝置或K-D濃縮器、濃縮儀等性能相當(dāng)?shù)脑O(shè)備。

5.5分液漏斗：2L具聚四氟乙烯旋塞或玻璃活塞。

5.6采樣瓶：1L或2L具磨口塞的棕色玻璃細(xì)口瓶。

5.7一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

6樣品

6.1樣品的采集和保存

按照HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行水樣的采集和保存。用采樣瓶（5.6）采集樣品，

所采樣品于4℃冰箱中保存，7天內(nèi)完成萃取。

6.2試樣的制備

6.2.1液液萃取法

萃取

準(zhǔn)確量取1000ml（V）水樣于2L分液漏斗（5.5）。加入30ml二氯甲烷（4.1），搖動(dòng)

萃取5min（注意放氣），靜止5min，待兩相分層，收集下層有機(jī)相。重復(fù)上述操作兩次。

合并萃取液，將萃取液通過無水硫酸鈉（4.8）收集于圓底燒瓶中。萃取液濃縮過程中轉(zhuǎn)換溶

劑為正己烷，濃縮至約1ml，待凈化。

2

注1：用二氯甲烷萃取時(shí)注意放氣；若萃取時(shí)出現(xiàn)乳化現(xiàn)象，可采用鹽析、攪動(dòng)、離心、冷凍或用玻璃

棉過濾等方法破乳。

凈化

地下水及背景干擾低的地表水等樣品的萃取液可不經(jīng)凈化，直接分析。

使用弗羅里硅土柱（4.12）對(duì)萃取液進(jìn)行凈化：先用10ml正己烷-丙酮（4.11）進(jìn)行預(yù)淋，

再用10ml正己烷（4.2）預(yù)淋，柱床留有液面；將濃縮液全部轉(zhuǎn)移到凈化柱上，用約2ml正

己烷（4.2）洗滌圓底燒瓶，洗滌液一并上柱；用10ml正己烷-丙酮（4.11）進(jìn)行洗脫，收集

洗脫液于刻度試管中。

濃縮

將刻度試管用濃縮裝置（5.4）濃縮至1.0ml（V1），加入10.0μl內(nèi)標(biāo)使用液（4.10），

轉(zhuǎn)移至進(jìn)樣小瓶中，供GC-MS分析。

6.2.2固相萃取法

固相萃取柱的活化

將固相萃取柱（4.13）置于固相萃取裝置（5.3）上，先用10ml二氯甲烷（4.1）預(yù)淋，

再用10ml甲醇（4.3）預(yù)淋，最后用10ml水預(yù)淋小柱，保證柱床留有1cm水面，使柱床處

于濕潤和活化狀態(tài)備用。

水樣的富集

根據(jù)水樣濃度以及干擾程度準(zhǔn)確量取水樣500ml（V）于上樣瓶中，開啟固相萃取裝置真

空系統(tǒng)，使水樣連續(xù)通過活化過的萃取柱，保持流速5-10ml/min進(jìn)行水樣富集，在富集過程

中要始終保持柱床上至少有1cm高水樣，上樣速度應(yīng)保持穩(wěn)定，并且盡量避免讓空氣通過柱

床。當(dāng)所有樣品都通過萃取柱后，用10ml水沖洗上樣瓶內(nèi)壁，繼續(xù)真空抽吸30min或者用

高純氮?dú)獯?，使萃取柱干燥。若使用自?dòng)固相萃取儀萃取樣品，按照各自儀器的操作規(guī)程進(jìn)

行萃取。

樣品的洗脫和濃縮

用12ml二氯甲烷（4.1）沖洗上樣瓶后洗脫樣品，收集于接收管中。用濃縮儀（5.4）濃

縮后，轉(zhuǎn)換溶劑為正己烷，繼續(xù)濃縮至1.0ml（V1），加入10.0μl內(nèi)標(biāo)使用液（4.10），轉(zhuǎn)移

至進(jìn)樣小瓶中，供GC-MS分析。

注2：懸浮物含量較高的水樣不適用于固相萃取法。

注3：萃取液如果不能及時(shí)進(jìn)行色譜質(zhì)譜分析，應(yīng)在4℃下避光保存，40d內(nèi)完成分析。

6.3空白試樣的制備

在分析樣品的同時(shí)，取相同體積的蒸餾水，按照與試樣制備（6.2.1或6.2.2）相同操作步

驟，制備空白試樣。

7分析步驟

7.1儀器參考分析條件

7.1.1氣相色譜參考條件

進(jìn)樣口溫度：280℃，不分流進(jìn)樣；色譜柱流速：1.0ml/min；進(jìn)樣體積：1.0μl；

柱箱溫度：70℃（2min）30℃/min220℃（3min）5℃/min280℃（5min）20℃/min

3

300℃（5min）。

7.1.2質(zhì)譜參考條件

四級(jí)桿溫度：150℃；離子源溫度：230℃；傳輸線溫度：300℃；離子化能量：70eV。

數(shù)據(jù)采集方式：選擇離子掃描（SIM）。目標(biāo)化合物的主要選擇離子和保留時(shí)間見表1。

表1化合物的出峰順序、保留時(shí)間及主要特征離子

序號(hào)化合物名稱保留時(shí)間（min）SIM離子類型

1氘菲8.366188*/187內(nèi)標(biāo)化合物

2百菌清8.567266*/264/268目標(biāo)物

3丙烯菊酯10.568123*/107/136目標(biāo)物

4氘芘11.258212*/211內(nèi)標(biāo)化合物

5氘?15.507240*/236內(nèi)標(biāo)化合物

6胺菊酯15.643164*/123/165目標(biāo)物

7聯(lián)苯菊酯15.671181*/166/182目標(biāo)物

8甲氰菊酯15.864181*/265/209目標(biāo)物

氟氯氰菊酯117.099

9181*/197/449目標(biāo)物

氟氯氰菊酯217.455

氯氰菊酯120.428

氯氰菊酯220.622

10181*/165/127目標(biāo)物

氯氰菊酯320.753

氯氰菊酯420.824

1113C-PCB20921.280509*/511內(nèi)標(biāo)化合物

氰戊菊酯122.149

12167*/225/419目標(biāo)物

氰戊菊酯222.553

溴氰菊酯123.240

13181*/253/251目標(biāo)物

溴氰菊酯223.697

注：加*的離子為該化合物的定量離子。

7.2校準(zhǔn)

7.2.1儀器性能檢查

儀器使用前用全氟三丁胺對(duì)質(zhì)譜儀系統(tǒng)進(jìn)行調(diào)諧。樣品分析前及每運(yùn)行24h，需注入1.0μl

十氟三苯基膦（DFTPP，50μg/mL），對(duì)儀器整個(gè)系統(tǒng)進(jìn)行檢查。DFTPP的關(guān)鍵離子豐度應(yīng)符

合下表2要求，或參照制造商的說明。

表2DFTPP關(guān)鍵離子及離子豐度標(biāo)準(zhǔn)

質(zhì)量離子（m/z）豐度標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量離子（m/z）豐度標(biāo)準(zhǔn)

51基峰的30%-60%199基峰的5%-9%

68小于69峰的2%275基峰的10%-30%

70小于69峰的2%365大于基峰的1%

127基峰的40%-60%441存在且小于443峰

4

197小于基峰的1%442大于基峰的40%

198基峰，豐度為100%443442峰的17%-23%

7.2.2校準(zhǔn)曲線的繪制

取5個(gè)2ml進(jìn)樣瓶，分別加入989、985、980、970、940μl的正己烷溶液，再分別加入

1.0、5.0、10.0、20.0、50.0μl標(biāo)準(zhǔn)溶液使用液（4.9），在各瓶中分別加入10.0μl內(nèi)標(biāo)使用液

（4.10），配制成五個(gè)濃度分別為10.0、50.0、100、200、500ng/ml的標(biāo)準(zhǔn)溶液。按照儀器參

考分析條件（7.1），由低濃度到高濃度依次進(jìn)行GC-MS測定。以標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度與內(nèi)標(biāo)質(zhì)

量濃度比值為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的色譜峰峰面積與內(nèi)標(biāo)物的峰面積比值為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。

7.3樣品測定

用微量注射器或自動(dòng)進(jìn)樣器取1.0μl試樣（6.2），按照與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相同的儀器參考

分析條件（7.1）進(jìn)行測定。若樣品中待測物質(zhì)濃度超出校準(zhǔn)曲線范圍，需稀釋后重新測定，

稀釋倍數(shù)為f。

7.4空白試驗(yàn)

空白試樣（6.3）按照與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相同的儀器參考分析條件（7.1）進(jìn)行測定。

8結(jié)果計(jì)算與表示

8.1定性分析

根據(jù)樣品中目標(biāo)化合物的保留時(shí)間、碎片離子質(zhì)荷比及其豐度比定性。

樣品中目標(biāo)化合物的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)溶液保留時(shí)間的相對(duì)偏差應(yīng)控制在±3%以內(nèi)；樣品中

目標(biāo)化合物的不同選擇離子豐度比與標(biāo)準(zhǔn)溶液中不同選擇離子豐度比的相對(duì)偏差應(yīng)控制在±

30%以內(nèi)。

百菌清及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的總離子流圖見圖1。

1氘菲,2百菌清,3丙烯菊酯,4氘芘,5,氘?,6聯(lián)苯菊酯,7胺菊酯,8甲氰菊酯,9氯氟氰菊酯1,10氯氟氰菊

酯2,11氯氰菊酯1,12氯氰菊酯2,13氯氰菊酯3,14氯氰菊酯4,1513C-PCB209,16氰戊菊酯1,17氰戊菊

酯2,18溴氰菊酯1,19溴氰菊酯2

圖1百菌清及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的總離子流圖

5

8.2定量分析

以內(nèi)標(biāo)法定量，樣品中目標(biāo)物的濃度ρ（μg/L），按公式（1）進(jìn)行計(jì)算：

ρV

ρ11f(1)

V

式中：ρ—樣品中百菌清或擬除蟲菊酯的質(zhì)量濃度，μg/L；

ρ1—根據(jù)校準(zhǔn)曲線計(jì)算出待測樣品中百菌清或擬除蟲菊酯的濃度，μg/L；

V1—濃縮液體積，ml；

V—水樣體積，ml；

f—稀釋倍數(shù)。

8.3結(jié)果表示

當(dāng)測定結(jié)果大于等于1.00μg/L時(shí)，數(shù)據(jù)保留三位有效數(shù)字，當(dāng)結(jié)果小于1.00μg/L時(shí)，數(shù)

據(jù)保留兩位有效數(shù)字。

9精密度和準(zhǔn)確度

9.1精密度

9.1.1液液萃取法

六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)含百菌清、丙烯菊酯、甲氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、胺菊酯濃度為0.010μg/L、

0.10μg/L、1.00μg/L，含氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯濃度為0.10μg/L、1.00μg/L、

10.0μg/L的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了測定。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：4.2%~21%、1.3%~18%、

1.7%~17%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為：5.8%~17%、2.9%~11%、4.3%~10%：重復(fù)性限（r）

分別為：0.0026μg/L~0.037μg/L、0.019μg/L~0.32μg/L、0.24μg/L~3.3μg/L；再現(xiàn)性限（R）

分別為：0.0034μg/L~0.055μg/L、0.022μg/L~0.38μg/L、0.28μg/L~3.1μg/L。

9.1.2固相萃取法

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)含百菌清、丙烯菊酯、甲氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、胺菊酯濃度為0.020μg/L、

0.20μg/L、2.00μg/L，含氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯濃度為0.20μg/L、2.00μg/L、

20.0μg/L的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了測定。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：2.0%~13%、2.1%~17%、

3.1%~16%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為：5.4%~14%、3.4%~17%、4.6%~15%；重復(fù)性限（r）

分別為：0.0026μg/L~0.044μg/L、0.021μg/L~0.45μg/L、0.32μg/L~4.5μg/L；再現(xiàn)性限（R）分

別為：0.0036μg/L~0.070μg/L、0.043μg/L~0.93μg/L、0.52μg/L~8.2μg/L。

9.2準(zhǔn)確度

9.2.1液液萃取法

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)含百菌清、丙烯菊酯、甲氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、胺菊酯濃度為0.100μg/L，含

氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯濃度為1.00μg/L的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了加標(biāo)分析測

定。加標(biāo)回收率范圍為79.5%~110%，標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為2.6%~12%。

9.2.2固相萃取法

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)含百菌清、丙烯菊酯、甲氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、胺菊酯濃度為0.200μg/L，含

氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯濃度為2.00μg/L的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了加標(biāo)分析測

6

定。加標(biāo)回收率范圍為78.3%~94.5%，標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍為2.9%~11%。

精密度和準(zhǔn)確度結(jié)果參見附錄B。

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

10.1空白試驗(yàn)

每批樣品（以20個(gè)樣品為一批次）應(yīng)至少做一個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白實(shí)驗(yàn)，所有空白測試結(jié)果中

的目標(biāo)化合物濃度應(yīng)小于方法檢出限，如有目標(biāo)化合物檢出，應(yīng)查明原因。

10.2校準(zhǔn)

標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.990，否則應(yīng)重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

10.3連續(xù)校準(zhǔn)

每測定20個(gè)樣品測定一個(gè)校準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，測定值與校準(zhǔn)曲線該點(diǎn)濃度

的相對(duì)誤差應(yīng)≤20%，否則，應(yīng)建立新的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

10.5平行樣測定

每批樣品應(yīng)至少測定10%的平行樣品，樣品數(shù)量少于10個(gè)時(shí)，應(yīng)至少測定一個(gè)平行雙樣。

當(dāng)測定結(jié)果為10倍檢出限以內(nèi)（包括10倍檢出限），平行雙樣測定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)≤25%；

當(dāng)測定結(jié)果大于10倍檢出限，平行雙樣測定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)≤20%。

10.6樣品加標(biāo)回收率測定

每批樣品應(yīng)進(jìn)行不少于10%的空白加標(biāo)回收率測定，加標(biāo)回收率應(yīng)在70%-120%以內(nèi)。

11廢物處理

對(duì)實(shí)驗(yàn)過程中產(chǎn)生的廢液及分析后的高濃度樣品，應(yīng)放置于適當(dāng)?shù)拿荛]容器中保存，并

委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。

7

附錄A

（規(guī)范性附錄）

方法檢出限和測定下限

表A.1方法檢出限和測定下限單位：μg/L

液液萃取法固相萃取法

序號(hào)化合物

方法檢出限測定下限方法檢出限測定下限

-3-3

1百菌清4.3×100.0177.5×100.030

-3-3

2丙烯菊酯6.0×100.0246.6×100.026

-3-3

3胺菊酯5.6×100.0224.4×100.018

-3-3

4聯(lián)苯菊酯4.4×100.0186.6×100.026

-3-3

5甲氰菊酯4.5×100.0186.2×100.025

6氯氟氰菊酯0.0290.120.0410.16

7氯氰菊酯0.0330.130.0620.25

8氰戊菊酯0.0460.180.0620.25

9溴氰菊酯0.0310.120.0740.30

8

附錄B

（資料性附錄）

方法的精密度和準(zhǔn)確度

表B.1液液萃取法精密度匯總表

序物質(zhì)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)重復(fù)性限再現(xiàn)性限

樣品類型加標(biāo)濃度/μg/L

號(hào)名稱標(biāo)準(zhǔn)偏差/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%/μg/L/μg/L

0.0104.3~14102.6×10-33.6×10-3

地下水0.102.6~14100.0290.038

百菌

11.004.4~108.00.240.32

清

生活污水0.103.1~118.00.0230.032

工業(yè)廢水0.104.5~9.73.80.0200.022

0.0105.7~205.83.9×10-33.9×10-3

地下水0.102.2~9.66.80.0220.029

丙烯

21.003.9~136.70.280.33

菊酯

生活污水0.103.7~106.20.0210.028

工業(yè)廢水0.103.8~136.30.0700.209

0.0106.4~156.33.1×10-33.4×10-3

0.104.4~9.78.30.0200.031

地下水

胺菊

31.9~17100.280.41

酯1.00

生活污水0.103.3~149.60.0260.040

工業(yè)廢水0.104.3~117.90.0230.031

0.0109.1~15123.6×10-34.8×10-3

地下水0.102.8~8.37.10.0190.027

聯(lián)苯

41.003.7~115.70.260.29

菊酯

生活污水0.103.3~138.90.0230.035

工業(yè)廢水0.104.2~189.20.0700.074

0.0104.8~17163.3×10-35.6×10-3

地下水0.104.1~117.60.0200.029

甲氰

51.005.2~134.30.280.28

菊酯

生活污水0.104.9~137.50.0250.033

工業(yè)廢水0.106.2~187.20.0380.14

0.105.0~21130.0320.045

氯氟地下水1.002.5~135.50.230.26

6氰菊10.01.7~114.62.42.5

酯生活污水1.003.2~129.10.250.35

工業(yè)廢水1.004.4~9.83.80.190.20

0.104.5~198.30.0340.039

地下水1.001.3~159.40.200.33

氯氰

710.04.6~116.52.73.1

菊酯

生活污水1.002.8~148.80.280.37

工業(yè)廢水1.003.7~156.90.310.34

0.107.5~19140.0370.051

地下水1.003.8~9.4110.190.36

氰戊

810.06.9~166.33.33.1

菊酯

生活污水1.003.9~125.20.270.29

工業(yè)廢水1.002.6~136.90.280.31

9溴氰地下水0.104.2~17170.0270.055

菊酯

9

1.004.5~17100.250.37

10.06.7~139.22.82.6

生活污水1.005.7~178.10.320.38

工業(yè)廢水1.002.7~8.02.90.130.14

10

表B.2固相萃取法精密度匯總表

序物質(zhì)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)重復(fù)性限再現(xiàn)性限

樣品類型加標(biāo)濃度/μg/L

號(hào)名稱標(biāo)準(zhǔn)偏差/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%/μg/L/μg/L

0.0204.4~12144.7×10-38.7×10-3

百菌地下水0.202.4~8.4100.0320.063

1

清2.003.9~8.5120.320.64

地表水0.203.5~13110.0410.071

0.0203.6~12113.9×10-37.0×10-3

丙烯地下水0.204.0~145.20.0500.053

2

菊酯2.003.3~9.4100.360.62

地表水0.204.6~148.60.0490.067

0.0202.0~116.32.6×10-33.6×10-3

胺菊地下水0.203.1~6.5130.0230.064

3

酯2.004.1~9.4150.360.76

地表水0.203.4~6.38.00.0210.043

0.0206.4~107.44.1×10-35.3×10-3

聯(lián)苯地下水0.204.2~11150.0380.085

4

菊酯2.004.4~129.00.410.58

地表水0.202.9~158.80.0420.060

0.0204.2~136.63.7×10-34.6×10-3

甲氰地下水0.204.4~8.78.50.0360.051

5

菊酯2.005.0~166.90.450.52

地表水0.203.7~116.60.0360.047

0.202.3~7.45.40.0270.035

氯氟

地下水2.002.9~8.8130.310.66

6氰菊

20.05.5~9.94.93.23.6

酯

地表水2.003.2~7.93.40.250.28

0.204.4~10100.0380.060

氯氰地下水2.002.1~5.7120.230.67

7

菊酯20.03.1~11153.78.2

地表水2.002.1~9.89.60.320.59

0.204.8~10110.0440.069

氰戊地下水2.005.5~179.50.510.68

8

菊酯20.04.3~144.64.54.6

地表水2.003.9~136.80.440.54

0.202.7~9.5130.0310.070

溴氰地下水2.002.3~13170.380.93

9

菊酯20.04.1~8.79.93.35.3

地表水2.003.5~7.4120.270.66

11

表B.3準(zhǔn)確度匯總表

序物質(zhì)

樣品類型加標(biāo)濃度/μg/L加標(biāo)回收率最終值/%加標(biāo)回收率范圍/%

號(hào)名稱

生活污水0.1099.1±1489.8~108

百菌

1工業(yè)廢水0.1098.8±9.492.7~105

清

地表水0.2091.3±2177.0~108

生活污水0.10107±1598.0~116

丙烯

2工業(yè)廢水0.1097.7±3.690.0~108

菊酯

地表水0.2094.5±1884.7~110

生活污水0.10110±2394.4~124

胺菊

3工業(yè)廢水0.1097.1±1788.6~111

酯

地表水0.2078.9±1469.5~91.0

生活污水0.10104±2092.4~118

聯(lián)苯

4工業(yè)廢水0.1089.3±1378.0~99.1

菊酯

地表水0.2086.3±1678.5~97.2

生活污水0.