ICSCCS11.100Q8491T/STEIDeterminationofmultipleelementsinwholeblood—Inductivelycoupledplasmamassspectr2024-04-12發(fā)布IT/STEI0003—2024本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了采用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀對全血（含血清）中多元素測定的方法，本標(biāo)準(zhǔn)包括檢測原理、試劑材料、儀器設(shè)備、樣品處理、分析步驟、精密度與準(zhǔn)確度等技術(shù)要求。本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別這些專利的責(zé)任。本文件由濟(jì)南市疾病預(yù)防控制中心提出。本文件由山東省微量元素科學(xué)研究會歸口。本文件起草單位：濟(jì)南市疾病預(yù)防控制中心、山東大學(xué)、山東第一醫(yī)科大學(xué)、山東省計量科學(xué)研究本文件主要起草人：張鑫、高希寶、劉仲、張瑛、孫湛、劉嵐錚、安康、許愛華、吳虹、鄭敏、田文1T/STEI0003—2024全血中多元素的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)本文件規(guī)定了全血（含血清）中多元素測定的電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)。適用于人體全血（含血清）中鋰、鈹、硼、鎂、鋁、鈣、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、鎵、砷、硒、銣、鍶、鉬、銀、鎘、錫、銻、銫、鋇、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鏑、鉺、銩、鐿、镥、鉈、鉛、釷、鈾的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和實驗方法3原理試樣經(jīng)稀釋液溶解處理后，由電感耦合等離子體質(zhì)譜儀測定，以元素特定質(zhì)量數(shù)(質(zhì)荷比，m/z)定性，采用外標(biāo)法，以待測元素質(zhì)譜信號與內(nèi)標(biāo)元素質(zhì)譜信號的強(qiáng)度比與待測元素的濃度成正比進(jìn)行定量分析。4試劑與材料除非另有說明，本方法所用試劑均為優(yōu)級純，水為GB/T6682規(guī)定的一級水。4.1.1硝酸(HNO3)：優(yōu)級純或更高純度。4.1.2曲拉通X-100（TritonX-100）。4.1.3異丙醇：色譜純。2T/STEI0003—20244.1.4氬氣(Ar)：氬氣(≥99.995)或液氬。4.1.5氦氣(He)：氦氣(≥99.995)。4.2試劑配置4.2.1稀釋液：取0.10mL曲拉通X-100，加500mL去離子水，溶解；加20mL異丙醇，5mL硝酸，再用去離水定容至1000mL，混勻。4.3標(biāo)準(zhǔn)品4.3.1元素貯備液(1000mg/L或100mg/L)：鋰、鈹、硼、鎂、鋁、鈣、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、鎵、砷、硒、銣、鍶、鉬、銀、鎘、錫、銻、銫、鋇、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鏑、鉺、銩、鐿、镥、鉈、鉛、釷、鈾，采用經(jīng)國家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的單元素或多元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液。4.3.2內(nèi)標(biāo)元素貯備液(1000mg/L)：鈧、鍺、銦、銠、錸、鉍等采用經(jīng)國家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的單元素或多元素內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)貯備液。4.4標(biāo)準(zhǔn)溶液配置4.4.1混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：吸取適量單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液或多元素混合標(biāo)準(zhǔn)貯備液，用稀釋液逐級稀釋配成混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液系列，各元素質(zhì)量濃度見表A.1。注:依據(jù)樣品消解溶液中元素質(zhì)量濃度水平，適當(dāng)調(diào)整標(biāo)準(zhǔn)系列中各元素質(zhì)量濃度范圍。4.4.2內(nèi)標(biāo)使用液取適量內(nèi)標(biāo)單元素貯備液或內(nèi)標(biāo)多元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液，用稀釋液配制合適濃度的內(nèi)標(biāo)使用液，內(nèi)標(biāo)使用液濃度見A.2。注:內(nèi)標(biāo)溶液既可在配制混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和樣品消化液中手動定量加入，亦可由儀器在線加入。5儀器和設(shè)備5.1電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS)。5.2離心機(jī)。5.3渦旋混合器。6分析步驟6.1樣品處理3T/STEI0003—20246.1.1樣品采集：全血樣本采集到有乙二胺四乙酸（EDTA）抗凝劑的抗凝采血管中，樣品不少于1mL，置于-20℃冰箱冷凍保存，待測。6.1.2樣品復(fù)融：取冷凍存的血樣放置到室溫，在渦旋混合器震蕩30s混勻，待測。若樣品存在血凝和沉淀等情況，需從-20℃冰箱取出后，在室溫25±5℃條件下放置3小時解凍，隨后放入冰箱2小時冷凍，反復(fù)凍融兩次，并做相應(yīng)備注。6.1.3樣品處理：精確的用1mL移液槍吸取0.50mL復(fù)融血樣品于15mL塑料離心管中（如果在吸取過程中，有纖維物吸出，可把全血樣本重新打入抗凝管中，將纖維物挑于壁上，更換吸頭后，重新取樣）。然后，用樣品稀釋液定容至10mL，在渦旋混合器上振蕩至均勻。4500rpm的轉(zhuǎn)速離心5分鐘，取上清液測定。同時做現(xiàn)場空白試驗(采用采血針，按照采血的方式將超純水注入抗凝管后與樣品同步處理)，計算時不需扣除空白樣品值。樣品提取液在4℃條件下可保存1周。6.2儀器參考條件6.2.1儀器操作條件：儀器操作條件見表B.1；元素分析模式見表B.2。注:對沒有合適消除干擾模式的儀器，需采用干擾校正方程對測定結(jié)果進(jìn)行校正，鉛、鎘、砷、鉬、硒、釩等元素干擾校正方程見表B.3。6.2.2測定參考條件：在調(diào)諧儀器達(dá)到測定要求后，編輯測定方法，根據(jù)待測元素的性質(zhì)選擇相應(yīng)的內(nèi)標(biāo)元素，待測元素和內(nèi)標(biāo)元素的m/z見表B.4。6.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作將混合標(biāo)準(zhǔn)溶液注入電感耦合等離子體質(zhì)譜儀中，測定待測元素和內(nèi)標(biāo)元素的信號響應(yīng)值，以待測元素的濃度為橫坐標(biāo)，待測元素與所選內(nèi)標(biāo)元素響應(yīng)信號值的比值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。6.4試樣溶液的測定將空白溶液和試樣溶液分別注入電感耦合等離子體質(zhì)譜儀中，測定待測元素和內(nèi)標(biāo)元素的信號響應(yīng)值，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到消解液中待測元素的濃度。7分析結(jié)果的表述試樣中低含量待測元素的含量按下式計算:X=（C-C0f4T/STEI0003—2024式中:X———試樣中待測元素含量，單位為微克每升(μg/L);C———試樣溶液中待測元素質(zhì)量濃度，單位為微克每升(μg/L);C0———試樣空白液中待測元素質(zhì)量濃度，單位為微克每升(μg/L);f———試樣稀釋倍數(shù)。計算結(jié)果保留三位有效數(shù)字。8精密度樣品中各元素含量大于500μg/L時，在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的10%；小于或等于500μg/L且大于50μg/L時，在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的15%；小于或等于50μg/L時，在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的20%。9其他血液樣品以0.50mL定容體積至10mL計算，本方法各元素的檢出限和定量限見表1。表1電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)檢出限及定量限序號元素名稱元素符號檢出限μg/L定量限μg/L1鋰Li0.010.052鈹Be0.050.23硼B(yǎng)0.314鎂Mg255鋁Al36鈣Ca57釩V0.010.058鉻Cr0.010.059錳Mn0.050.2鐵Fe0.52鈷Co0.010.05鎳Ni0.050.25T/STEI0003—2024銅Cu0.31鋅Zn0.52鎵Ga0.010.05砷As0.010.05硒0.020.1銣Rb0.10.3鍶0.050.220鉬Mo0.010.0521銀Ag0.010.0522鎘Cd0.010.0523錫0.010.0524銻0.020.125銫Cs0.0050.0226鋇Ba0.10.327鑭La0.0050.0228鈰Ce0.0050.0229鐠Pr0.0050.0230釹Nd0.0050.0231釤0.0050.0232銪Eu0.0050.0233釓Gd0.0050.0234鏑Dy0.0050.0235鉺Er0.0050.0236銩Tm0.0050.0237鐿Yb0.0050.0238镥Lu0.0050.0239鉈Tl0.0050.0240鉛Pb0.020.0541釷Th0.0050.0242鈾U0.0050.026T/STEI0003—2024標(biāo)準(zhǔn)溶液系列質(zhì)量濃度A.1ICP-MS方法中元素標(biāo)準(zhǔn)溶液系列質(zhì)量濃度參見表A.1。表A.1ICP-MS方法中元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列質(zhì)量濃度序號元素單位標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度(μg/L）系列1系列2系列3系列4系列5系列61鋰μg/L00.424202鈹μg/L00.424203硼μg/L00.424204鎂μg/L04020040020005鋁μg/L0503005006鈣μg/L0500300050007釩μg/L00.424208鉻μg/L00.424209錳μg/L0153050鐵μg/L050300500鈷μg/L00.10.5135鎳μg/L00.42420銅μg/L0153050鋅μg/L050300500鎵μg/L00.42420砷μg/L00.42420硒μg/L0153050銣μg/L00.42420鍶μg/L00.4242020鉬μg/L00.4242021銀μg/L00.10.513522鎘μg/L00.10.513523錫μg/L015305024銻μg/L00.10.5157T/STEI0003—202425銫μg/L00.10.51526鋇μg/L00.4242027鑭μg/L00.10.51528鈰μg/L00.10.51529鐠μg/L00.10.51530釹μg/L00.10.51531釤μg/L00.10.51532銪μg/L00.10.51533釓μg/L00.10.51534鏑μg/L00.10.51535鉺μg/L00.10.51536銩μg/L00.10.51537鐿μg/L00.10.51538镥μg/L00.10.51539鉈μg/L00.10.51540鉛μg/L015305041釷μg/L00.10.51542鈾μg/L00.10.515A.2ICP-MS方法中內(nèi)標(biāo)元素使用液參考濃度。由于不同儀器采用的蠕動泵管內(nèi)徑有所不同，當(dāng)在線加入內(nèi)標(biāo)時，需考慮使內(nèi)標(biāo)元素在樣液中的濃度，樣液混合后的內(nèi)標(biāo)元素參考濃度范圍為5μg/L~50μg/L，低質(zhì)量數(shù)元素可以適當(dāng)提高使用液濃度。8T/STEI0003—2024儀器參考條件B.1儀器操作參考條件見表B.1。參數(shù)名稱參數(shù)霧化器高鹽/同心霧化器采樣錐參數(shù)名稱參數(shù)霧化器高鹽/同心霧化器采樣錐/截取錐鎳/鉑錐采樣深度8mm~10mm采集模式跳峰(Spectrum)檢測方式每峰測定點數(shù)重復(fù)次數(shù)2~3參數(shù)名稱參數(shù)射頻功率1500W等離子體氣流量15L/min載氣流量0.80L/min輔助氣流量0.40L/min氦氣流量4mL/min~5mL/min霧化室溫度2℃樣品提升速率0.3r/sB.2元素分析模式參考表B.2。表B.2電感耦合等離子體質(zhì)譜儀元素分析模式序號元素分析模式序號元素分析模式1鋰碰撞、反應(yīng)鎘碰撞、反應(yīng)2鈹碰撞、反應(yīng)錫碰撞、反應(yīng)3硼碰撞、反應(yīng)銻碰撞、反應(yīng)4鎂標(biāo)準(zhǔn)、碰撞、反應(yīng)銫碰撞、反應(yīng)5鋁標(biāo)準(zhǔn)、碰撞、反應(yīng)鋇碰撞、反應(yīng)6鈣標(biāo)準(zhǔn)、碰撞、反應(yīng)鑭碰撞、反應(yīng)7釩碰撞、反應(yīng)鈰碰撞、反應(yīng)8鉻碰撞、反應(yīng)鐠碰撞、反應(yīng)9錳碰撞、反應(yīng)釹碰撞、反應(yīng)鐵標(biāo)準(zhǔn)、碰撞、反應(yīng)釤碰撞、反應(yīng)鈷碰撞、反應(yīng)銪碰撞、反應(yīng)9T/STEI0003—2024鎳碰撞、反應(yīng)釓碰撞、反應(yīng)銅標(biāo)準(zhǔn)、碰撞、反應(yīng)鏑碰撞、反應(yīng)鋅標(biāo)準(zhǔn)、碰撞、反應(yīng)鉺碰撞、反應(yīng)鎵碰撞、反應(yīng)銩碰撞、反應(yīng)砷碰撞、反應(yīng)鐿碰撞、反應(yīng)硒碰撞、反應(yīng)镥碰撞、反應(yīng)銣碰撞、反應(yīng)鉈碰撞、反應(yīng)鍶碰撞、反應(yīng)40鉛碰撞、反應(yīng)20鉬碰撞、反應(yīng)41釷碰撞、反應(yīng)21銀碰撞、反應(yīng)42鈾碰撞、反應(yīng)B.3元素干擾校正方程參考表B.3。表B.3元素干擾校正方程同位素推薦的校正方程51V[51V]=[51]+0.3524×[52]-3.108×[53]75As[75As]=[75]-3.1278×[77]+1.0177×[78]78Se[78Se]=[78]-0.1869×[76]98Mo[98Mo]=[98]-0.146×[99][114Cd]=[114]-1.6285×[108]-0.0149×[118]208Pb[208Pb]=[206]+[207]+[208]注1:[X]為質(zhì)量數(shù)X處的質(zhì)譜信號強(qiáng)度———離子每秒計數(shù)值(CPS)。注2:對于同量異位素干擾能夠通過儀器的碰撞反應(yīng)模式得以消除的情況下，除鉛元素外，可不采用干擾校正方程。注3:低含量鉻元素的測定需采用碰撞反應(yīng)模式。B.4待測元素和內(nèi)標(biāo)元素同位素(m/z)的選擇參考表B.4。表B.4待測元素推薦選擇的同位素和內(nèi)標(biāo)元素序號元素m/z序號元素m/z1鋰772Ge22鎘103Rh