素養(yǎng)：模型建構(gòu)——電解質(zhì)溶液中的“四大平衡常數(shù)”命題特點(diǎn)：滴定圖像中平衡常數(shù)的預(yù)估和求算。依據(jù)起點(diǎn)、交點(diǎn)、中性點(diǎn)、已知pH值的點(diǎn)→計(jì)算或預(yù)估K值。1.“四大平衡常數(shù)”的比較和聯(lián)系電離平衡常數(shù)（Ka、Kb）水的離子積常數(shù)（Kw）鹽類的水解常數(shù)（Kh）難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)（Ksp）表達(dá)式（1）一元弱酸HA：HA?H＋＋A－Ka＝[1]c（H（2）一元弱堿BOH：BOH?B＋＋OH－Kb＝[2]c（Kw＝[3]c（H＋）·c（OH－）（1）強(qiáng)堿弱酸鹽，如CH3COONa溶液：CH3COO－＋H2O?CH3COOH＋OH－Kh＝[4]c（C（2）強(qiáng)酸弱堿鹽，如NH4Cl溶液：NH4＋＋H2O?NH3·H2O＋Kh＝[5]c（MmAn（s）?mMn＋（aq）＋nAm－（aq）Ksp（MmAn）＝[6]cm（Mn＋）·cn（Am－）影響因素只與弱電解質(zhì)的性質(zhì)和[7]溫度有關(guān)，上升溫度，Ka、Kb[8]增大只與溫度有關(guān)，上升溫度，Kw[9]增大只與鹽的性質(zhì)和溫度有關(guān)，Kh隨溫度的上升而[10]增大只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)2.電離常數(shù)與水解常數(shù)、水的離子積的關(guān)系（1）定量關(guān)系①對(duì)于一元弱酸HA，Ka與Kh的關(guān)系HA?H＋＋A－，Ka（HA）＝c（H＋）·c（A－）c（HA）；A－＋H2O?HA＋OH－，Kh（A－）＝c（OH－）·c（HA）c（A－）。則Ka·Kh＝c（H＋）·c（OH－）＝Kw，故②對(duì)于二元弱酸H2B，Ka1（H2B）、Ka2（H2B）與Kh（HB－）、Kh（B2－）的關(guān)系HB－＋H2O?H2B＋OH－，Kh（HB－）＝c（OH－）·cB2－＋H2O?HB－＋OH－，Kh（B2－）＝c（OH－）·c（2）大小關(guān)系相同溫度下，弱酸的電離常數(shù)越小，其對(duì)應(yīng)的弱酸根離子的水解常數(shù)[15]越大。3.電離常數(shù)與平衡常數(shù)的關(guān)系一般在電離常數(shù)表達(dá)式的分子、分母中同時(shí)乘以c（H＋）、c（OH－）或某種微粒濃度，與平衡常數(shù)表達(dá)式取得聯(lián)系，進(jìn)而進(jìn)行計(jì)算。4.電離常數(shù)與溶度積常數(shù)的關(guān)系依據(jù)電離常數(shù)計(jì)算出各離子的濃度，進(jìn)而可計(jì)算出Ksp。1.[電離常數(shù)與水解常數(shù)、水的離子積常數(shù)的關(guān)系]已知25℃時(shí)有關(guān)弱酸的電離常數(shù)如表所示：化學(xué)式HAH2B電離常數(shù)Ka＝1.7×10－6Ka1＝1.3×10－3；Ka2＝5.6×10－8則下列有關(guān)說法正確的是（D）A.等物質(zhì)的量濃度的各溶液的pH大小關(guān)系為Na2B＞NaHB＞NaAB.將amol·L－1的HA溶液與amol·L－1的NaA溶液等體積混合，混合液中c（Na＋）＞c（A－）C.向Na2B溶液中加入足量的HA溶液，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為B2－＋2HA2A－＋H2BD.NaHB溶液中部分微粒濃度的大小關(guān)系為c（Na＋）＞c（HB－）＞c（B2－）＞c（H2B）解析依據(jù)相同溫度下的電離常數(shù)，可知酸性強(qiáng)弱的依次為H2B＞HA＞HB－，故對(duì)應(yīng)離子的水解程度HB－＜A－＜B2－，所以等物質(zhì)的量濃度的各溶液的pH大小關(guān)系為Na2B＞NaA＞NaHB，A項(xiàng)錯(cuò)誤。因?yàn)镵a·Kh＝Kw，Ka＝1.7×10－6，故Kh＝KwKa＝1.0×10－141.7×10－6≈5.9×10－9，所以Ka＞Kh。將amol·L－1的HA溶液與amol·L－1的NaA溶液等體積混合，HA的電離程度大于A－的水解程度，則混合液中c（A－）＞c（Na＋），B項(xiàng)錯(cuò)誤。依據(jù)酸性H2B＞HA＞HB－可知，向Na2B溶液中加入足量的HA溶液，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為B2－＋HAA－＋HB－，C項(xiàng)錯(cuò)誤。由于H2B的Ka1＝1.3×10－3，則Kh（HB－）＝KwKa1＝1.0×10－141.3×10－3≈7.7×10－12，Ka2＞Kh（HB－），即HB－的電離程度大于其水解程度，所以NaHB2.[電離常數(shù)與平衡常數(shù)的關(guān)系][全國(guó)Ⅱ高考改編]已知：N2H4＋H＋?N2H5＋的K＝8.7×107，計(jì)算常溫時(shí)聯(lián)氨（二元弱堿）的第一步電離常數(shù)8.7×10－7解析聯(lián)氨在水中的電離方式與氨相像，類比NH3＋H2O?NH4＋＋OH－寫出聯(lián)氨的第一步電離方程式：N2H4＋H2O?N2H5＋＋OH－，Kb1＝c（N2H5＋）·c（OH－）c（N2H4）3.[電離常數(shù)與溶度積常數(shù)的關(guān)系]汽車尾氣中的SO2可用石灰水吸取，生成亞硫酸鈣濁液。常溫下，測(cè)得某純CaSO3與水形成的濁液的pH為9，忽視SO32－的其次步水解，則Ksp（CaSO3）＝3.19×10－7（保留3位有效數(shù)字）。[已知：Ka1（H2SO3）＝1.2×10－2，Ka2（H2SO3）＝5.6×10解析常溫下，pH＝9，c（OH－）＝1×10－5mol/L，由SO32－＋H2O?HSO3－＋OH－知，c（HSO3－）≈c（OH－）＝1×10－5mol/L。Kh（SO32－）＝c（HSO3－）·c（OH－）c（SO32－）＝KwKa2，則1×10－145.6×10－8＝1×10－5×1×10－5c（SO32－），c（SO32－）＝5.6×10－4mol/L。由物料守恒知c（Ca24.[反應(yīng)平衡常數(shù)與溶度積常數(shù)、電離常數(shù)的關(guān)系][2024江蘇改編]反應(yīng)Mg（OH）2＋H2SO3MgSO3＋2