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20192020學(xué)年度2020屆高考仿真試題(一)理科綜合能力測試(化學(xué)部分)可能用到的相對原子質(zhì)量:H1C12O16Cl35.5Na23Mn55第Ⅰ卷一、選擇題(每小題給出的四個選項中,只有一項是符合題目要求的)1.化學(xué)與生產(chǎn)、生活及環(huán)境密切相關(guān),下列有關(guān)說法正確的是()A.中國古代利用明礬溶液的酸性清洗銅鏡表面的銅銹B.有人稱“一帶一路”是“現(xiàn)代絲綢之路”,絲綢的主要成分是纖維素,屬于天然高分子化合物C.汽車尾氣污染物中含有的氮氧化物是汽油不完全燃燒造成的D.用于光纜通信的光導(dǎo)纖維和制作航天服的聚酯纖維都是新型無機非金屬材料【答案】A【解析】【詳解】A.明礬是KAl(SO4)2?12H2O,其水溶液因Al3+水解而呈酸性,銅銹的主要成分為Cu2(OH)2CO3,可溶于酸性溶液,故可利用明礬溶液的酸性清洗銅鏡表面的銅銹,A正確;B.絲綢的主要成分是蛋白質(zhì),B錯誤;C.汽車尾氣污染物中含有的氮氧化物是空氣中的氮氣和氧氣在汽車發(fā)動機產(chǎn)生的高溫下發(fā)生反應(yīng)生成的,而不是汽油不完全燃燒造成的,C錯誤;D.聚酯纖維是高分子材料,不屬于新型無機非金屬材料,D錯誤;故選A。2.X、Y、Z、R、W是5種短周期主族元素,原子序數(shù)依次增大;它們可組成離子化合物Z2Y和共價化合物RY3、XW4;已知Y、R同主族,Z、R、W同周期,下列說法錯誤的是()A.原子半徑:Z>R>W(wǎng)B.氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性:HnW>HmRC.X2W6分子中各原子最外層電子均滿足8電子結(jié)構(gòu)D.Y、Z、R三種元素組成的化合物水溶液一定顯堿性【答案】D【解析】分析】Y、R同主族、Y、R能形成化合物RY3,所以Y為氧元素、R為硫元素;可組成離子化合物Z2Y,可知Z為鈉元素;R、W原子序數(shù)依次增大,W是氯元素;X、W能形成共價化合物XW4,則X是碳元素?!驹斀狻緼.Na、S、Cl核外均有3層電子,當(dāng)電子層數(shù)相同時,質(zhì)子數(shù)越多,原子半徑越小,故原子半徑Na>S>Cl,A正確;B.非金屬性越強,氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性越強,Cl的非金屬性強于S,故氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性HCl>H2S,B正確;C.C2Cl6分子中兩個碳原子間共用一對電子,每個碳原子還和三個氯原子共用三對電子,各原子最外層均滿足8電子結(jié)構(gòu),C正確;D.Na2SO3的水溶液顯堿性,Na2SO4的水溶液顯中性,D錯誤;故選D。A為阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值。下列敘述正確的是A.46g有機物C2H6O中含有極性共價鍵的數(shù)目一定為7NAB.密閉容器中1molH2與1molI2制備HI,增加2NA個HI鍵C.25℃,1LpH=13的Ba(OH)2溶液中OHAD.0.1molFe
在足量氧氣中燃燒,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為4/15NA【答案】D【解析】46g有機物C2H6O的物質(zhì)的量為1mol,如果有機物為乙醇,含有極性共價鍵數(shù)目為7NA,如果有機物為甲醚,含有極性共價鍵數(shù)目為8NA,A錯誤;1molH2與1molI2制備HI的反應(yīng)為可逆反應(yīng),生成HI小于2mol,HI鍵小于2NA,B錯誤;pH=13的Ba(OH)2溶液,c(H+)=1013mol/L,c(OH)=101mol/L,25℃,1L、pH=13的Ba(OH)2溶液中OHA,C錯誤;0.1molFe在足量氧氣中燃燒,生成四氧化三鐵,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為0.1×8/3×NA=4/15NA,D正確;正確選項D。點睛:本題考查了阿伏加德羅常數(shù)的綜合應(yīng)用,涉及的知識較多,重在分析能力及化學(xué)計算能力的考查,明確有機物存在同分異構(gòu)體時,化學(xué)鍵類型有所不同;注意可逆反應(yīng)不能進(jìn)行完全,鐵在氧氣中燃燒生四氧化三鐵,鐵元素化合價平均為+8/3價。4.根據(jù)下列實驗操作及現(xiàn)象,能推出相應(yīng)結(jié)論的是實驗操作及現(xiàn)象結(jié)論A加熱石蠟后生成的氣體能使酸性高錳酸鉀溶液褪色加熱石蠟產(chǎn)生的氣體一定是乙烯B向飽和硼酸溶液中加少量NaHCO3粉末,無氣泡冒出酸性:碳酸>硼酸C向MgCl2溶液中滴加足量NaOH溶液,有白色沉淀生成,再滴加CuCl2溶液,又有藍(lán)色沉淀生成Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Mg(OH)2]D向淀粉溶液中加稀硫酸共熱,冷卻后再加入新制Cu(OH)2懸濁液,加熱,無磚紅色沉淀生成淀粉沒有發(fā)生水解A.A B.B C.C D.D【答案】B【解析】【詳解】A.石蠟油分解可生成乙烯、丙烯等,選項A錯誤;B、因為酸性:碳酸>硼酸,故向飽和硼酸溶液中加少量NaHCO3粉末,無氣泡冒出,選項B正確;C.向MgCl2溶液中滴加足量NaOH溶液,有白色沉淀生成,再滴加CuCl2溶液,又有藍(lán)色沉淀生成,氫氧化鈉過量,不發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化,無法證明溶度積的大小,選項C錯誤;D.向淀粉溶液中加稀硫酸共熱,冷卻后沒有用氫氧化鈉中和至堿性,加入新制Cu(OH)2懸濁液,硫酸與氫氧化銅反應(yīng),導(dǎo)致無磚紅色沉淀生成,干擾醛基的檢驗,不能說明淀粉沒有發(fā)生水解,選項D錯誤;答案選B。5H10O2的兩種有機物的結(jié)構(gòu)簡式如右圖所示:下列說法正確的是A.二者都能使Br2的CCl4溶液褪色B.①②分子中所有原子均可能處于同一平面C.等質(zhì)量的①和②分別與足量鈉反應(yīng)生成等質(zhì)量的H2D.與其互為同分異構(gòu)體的酯有8種(不考慮立體異構(gòu))【答案】C【解析】A項,只有②能與Br2發(fā)生加成反應(yīng)而使其褪色,故A項錯誤;B項,分子中均含有四面體碳,所有原子不可能處于同一平面,故B項錯誤;C項,它們分子中均含有兩個羥基,物質(zhì)的量相同時,與足量的鈉產(chǎn)生H2的物質(zhì)的量也相同,故C項正確;D項,若為甲酸酯有4種,若為乙酸酯則有2種,若為丙酸乙酯,只有1種,若為丁酸酯只有2種,故屬于酯類的有4+2+1+2=9種,故D項錯誤。答案為C。6.某溫度時,將nmol·L-lCH3COOH溶液滴入10mL1.0mol·L-1NaOH溶液中,溶液pH和溫度隨加入CH3COOH溶液體積變化曲線如圖所示,下列有關(guān)說法正確的是A.Kw:a>b B.25℃時:K(CH3COOH)=1/(n1)?10-7C. D.水的電離程度:c>b【答案】B【解析】【分析】將CH3COOH溶液滴入NaOH溶液中,溶液pH逐漸減小,當(dāng)恰好完全中和時,放熱最多,溫度最高,據(jù)此判斷;【詳解】A.由于溫度b>a,則Kw:a<b,故A項錯誤;B.25℃時,溶液呈中性,則c(Na+)=c(CH3COO),則K(CH3COOH)=c(CH3COO)?c(H+)/c(CH3COOH)=(1.0/2)?10-7/(n1)/2=1/(n1)?10-7,故B項正確;C向10mL1.0mol·L-1NaOH溶液中滴入10mLCH3COOH時,溶液呈中性,則n>1.0,故C項錯誤;D.b點溶液溫度最高,說明此時兩溶液恰好反應(yīng)生成醋酸鈉,醋酸根離子水解促進(jìn)了水的電離,則水的電離程度b>c,故D項錯誤;綜上,本題選B?!军c睛】本題考查Kw,Kw與溫度有關(guān),溫度越高Kw數(shù)值越大,水電離程度越大,溫度越低Kw數(shù)值越小,水的電離程度越小,所以判斷Kw的大小重點要抓住此時的溫度。7.某同學(xué)用下圖實驗裝置驗證通過改變濃度來實現(xiàn)反應(yīng),2Fe3++2I=2Fe2++I2中Fe3+與Fe2+3溶液,發(fā)現(xiàn)指針第二次偏轉(zhuǎn),方向相反。下列有關(guān)說法不正確的是()A.指針第一次偏轉(zhuǎn)時,b極反應(yīng)式為Fe3++e=Fe2+B.加入AgNO3后,a為正極3+AD.第二次指針偏轉(zhuǎn)的原因是:I濃度減小,反應(yīng)逆向進(jìn)行【答案】C【解析】原溶液第一次電流表指針偏轉(zhuǎn)實驗時,a電極2I2e=I2,a為負(fù)極,b電極Fe3++e=Fe2+,b為正極,所以A描述正確。指針歸零說明上述反應(yīng)完全進(jìn)行,這時在左側(cè)滴加AgNO3,Ag++I=AgI↓,I濃度減小后反應(yīng)逆向進(jìn)行,a電極I2+2e=2I,a為正極,b電極Fe2+e=Fe3+,b為負(fù)極,所以B、D描述都正確。C、兩種情況下,鹽橋都是通過離子遷移形成內(nèi)電路的一部分,所以鹽橋中沒有電子轉(zhuǎn)移,C描述錯誤。正確答案C。點睛:無論是原電池還是電解池,外電路是通過電子定向移動形成電流,內(nèi)電路則是通過離子的定向遷移形成電流,所以它們的導(dǎo)電原理是不同的。第II卷二、非選擇題(一)必考題8.鋅錳干電池的負(fù)極是作為電池殼體的金屬鋅,正極是被二氧化錳和碳粉包圍的石墨電極,電解質(zhì)是氯化鋅和氯化銨的糊狀物,該電池放電過程中產(chǎn)生MnOOH。廢舊電池中的Zn、Mn元素的回收,對環(huán)境保護(hù)有重要的意義。Ⅰ.回收鋅元素,制備ZnCl2步驟一:向除去殼體及石墨電極的黑色糊狀物中加水,攪拌,充分溶解,經(jīng)過濾分離得固體和濾液。步驟二:處理濾液,得到ZnCl2·xH2O晶體。步驟三:將SOCl2與ZnCl2·xH2O晶體混合制取無水ZnCl2。制取無水ZnCl2,回收剩余的SOCl2并驗證生成物中含有SO2(夾持及加熱裝置略)的裝置如圖:(已知:SOCl2是一種常用的脫水劑,熔點-105℃,沸點79℃,140℃以上時易分解,與水劇烈反應(yīng)生成兩種氣體。)(1)寫出SOCl2與水反應(yīng)的化學(xué)方程式:__。(2)接口的連接順序為a→__→__→h→i→__→__→__→e。Ⅱ.回收錳元素,制備MnO2(3)洗滌步驟一得到的固體,判斷固體洗滌干凈的方法:__。(4)洗滌后的固體經(jīng)初步蒸干后進(jìn)行灼燒,灼燒的目的:__。Ⅲ.二氧化錳純度的測定稱取1.40g灼燒后的產(chǎn)品,加入2.68g草酸鈉(Na2C2O4)固體,再加入足量的稀硫酸并加熱(雜質(zhì)不參與反應(yīng)),充分反應(yīng)后冷卻,將所得溶液轉(zhuǎn)移到100mL容量瓶中用蒸餾水稀釋至刻線,從中取出20.00mL,用0.0200mol/L高錳酸鉀溶液進(jìn)行滴定,滴定三次,消耗高錳酸鉀溶液體積的平均值為17.30mL。(5)寫出MnO2溶解反應(yīng)離子方程式__。(6)產(chǎn)品的純度為__。(7)若灼燒不充分,滴定時消耗高錳酸鉀溶液體積__(填“偏大”“偏小”“不變”)?!敬鸢浮?1).SOCl2+H2O=SO2↑+2HCl↑(2).f(3).g(4).b(5).c(6).d(7).取最后一次洗液,滴加稀HNO3酸化的AgNO3溶液,若無白色沉淀生成,則說明固體洗滌干凈(8).除去碳粉,并將MnOOH氧化為MnO2(9).MnO2+C2O42+4H+=Mn2++2CO2↑+2H2O(10).97.4%(11).偏大【解析】【分析】根據(jù)實驗原理及實驗裝置圖,分析裝置的鏈接順序;根據(jù)題干信息中物質(zhì)的性質(zhì)及氧化還原反應(yīng)原理書寫相關(guān)反應(yīng)方程式;根據(jù)滴定原理計算產(chǎn)品純度并進(jìn)行誤差分析?!驹斀狻浚?)根據(jù)已知條件,SOCl2與水反應(yīng)生成與水劇烈反應(yīng)生成兩種氣體,根據(jù)元素守恒判斷為SO2和HCl,則反應(yīng)方程式為SOCl2+H2O=SO2↑+2HCl↑,故答案為:SOCl2+H2O=SO2↑+2HCl↑;(2)三頸燒瓶中SOCl2吸收結(jié)晶水得到SO2與HCl,用冰水冷卻收集SOCl2,濃硫酸吸收水蒸氣,防止后面溶液中的水蒸氣進(jìn)入錐形瓶中,用品紅溶液檢驗SO2,用氫氧化鈉溶液吸收尾氣中的SO2與HCl,防止污染環(huán)境,h裝置防止倒吸,接口的連接順序為a→f→g→h→i→b→c→d→e,故答案為:f;g;b;c;d;(3)判斷固體洗滌干凈的方法是檢驗洗滌液中有沒有Cl-:取最后一次洗液,滴加稀HNO3酸化的AgNO3溶液,若無白色沉淀生成,則說明固體洗滌干凈,故答案為:取最后一次洗液,滴加稀HNO3酸化的AgNO3溶液,若無白色沉淀生成,則說明固體洗滌干凈;(4)灼燒除去碳,并將MnOOH氧化為MnO2,故答案為:除去碳粉,并將MnOOH氧化為MnO2;(5)在H+作用下,KMnO4、MnO2與C2O反應(yīng)的離子方程式分別為2MnO+5C2O+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O、MnO2+C2O+4H+===Mn2++2CO2↑+2H2O,故答案為:MnO2+C2O42+4H+=Mn2++2CO2↑+2H2O;(6)n(C2O)=2.68g÷134g·mol-1=0.02mol;滴定100mL稀釋后溶液,消耗n(MnO)=0.0200mol·L-1×0.01730L×5=0.001730mol;根據(jù)氧化還原反應(yīng)中得失電子數(shù)相等得n(MnO2)×2+0.001730mol×5=0.0200mol×2,得n(MnO2)=0.015675mol,MnO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)==0.974,即97.4%,故答案為:97.4%;(7)若灼燒不充分,雜質(zhì)也會消耗高錳酸鉀,滴定時消耗高錳酸鉀溶液體積將偏大,故答案為:偏大。9.一種從冶鉛廢渣中提取鉛的工藝流程如圖所示:已知:醋酸鉛易溶于水,難電離。火法煉鉛是將方鉛礦(主要成分為PbS)在空氣中焙燒,生成PbO和SO2?;卮鹣铝袉栴}:(1)用方鉛礦火法煉鉛的反應(yīng)的化學(xué)方程式為______。(2)火法煉鉛的廢氣中含SO2,可將廢氣通入過量氨水中進(jìn)行處理,反應(yīng)的離子方程式為_____。(3)冶鉛廢渣用硫酸洗滌后,生成的PbSO4表面常含有銅單質(zhì),為了溶解銅單質(zhì),常需要同時加入一定量的H2O2溶液,寫出溶解銅單質(zhì)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式_______;為加快此反應(yīng)的速率,下列方法合理的是_____(填標(biāo)號)。A.?dāng)嚢鐱.適當(dāng)加熱C.減壓(4)將飽和Na2CO3溶液加入濾渣1中發(fā)生的反應(yīng)為(aq)+PbSO4(s)PbCO3(s)+(aq),以PbCO3和焦炭為原料在高溫條件下可制備金屬鉛,用化學(xué)方程式表示制備過程_______。(5)工業(yè)上常用等體積的飽和NaHCO3溶液代替飽和Na2CO3溶液,將一定量的PbSO4轉(zhuǎn)化為PbCO3。PbSO4與NaHCO3或Na2CO3的物質(zhì)的量之比不同時,PbSO4的轉(zhuǎn)化率如表所示。Ⅰn(PbSO4)∶n(NaHCO3)1∶21∶3PbSO4轉(zhuǎn)化率%Ⅱn(PbSO4)∶n(Na2CO3)1∶21∶3PbSO4的轉(zhuǎn)化率%989898依據(jù)表中數(shù)據(jù),物質(zhì)的量之比相同時,Ⅱ中PbSO4的轉(zhuǎn)化率比Ⅰ中的略大,原因是______?!敬鸢浮?1).2PbS+3O22PbO+2SO2(2).2NH3·H2O+SO2=2++H2O(3).Cu+H2O2+2H+=Cu2++2H2O(4).AB(5).PbCO3PbO+CO2↑、2PbO+C2Pb+CO2↑(或PbO+CPb+CO↑)(6).物質(zhì)的量之比相同時,Na2CO3溶液中c()比NaHCO3溶液中的大【解析】【分析】冶鉛廢渣用硫酸洗滌,生成PbSO4,濾渣1為PbSO4,加入飽和碳酸鈉溶液,PbSO4轉(zhuǎn)化為PbCO3,濾渣2為PbCO3,加入醋酸溶液,PbCO3溶解,得到醋酸鉛溶液,和鋅發(fā)生置換反應(yīng)得到海綿鉛,洗滌干燥后得到粗鉛?!驹斀狻?1)由火法煉鉛是將方鉛礦在空氣中焙燒,生成PbO和SO2,可知發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為2PbS+3O22PbO+2SO2。(2)SO2與過量的氨水反應(yīng)生成亞硫酸銨,反應(yīng)的離子方程式為2NH3·H2O+SO2=2++H2O。(3)酸性條件下銅被H2O2氧化為Cu2+,反應(yīng)的離子方程式是Cu+H2O2+2H+=Cu2++2H2O;攪拌能加快反應(yīng)速率,適當(dāng)升高溫度可使反應(yīng)速率加快,該反應(yīng)沒有氣體參與,減壓對反應(yīng)速率無影響,故選AB。(4)以PbCO3和焦炭為原料制備Pb的反應(yīng)的化學(xué)方程式為PbCO3PbO+CO2↑、2PbO+C2Pb+CO2↑(或PbO+CPb+CO↑)。(5)物質(zhì)的量之比相同時,Na2CO3溶液中c()比NaHCO3溶液中的大,故Ⅱ中PbSO4的轉(zhuǎn)化率比Ⅰ中的略大?!军c睛】(2)SO2和氨水反應(yīng),由于H2SO3為二元酸,所以當(dāng)SO2過量時生成酸式鹽NH4HSO3,當(dāng)氨水過量時,生成正鹽(NH4)2SO3。(3)適當(dāng)升溫可以加快反應(yīng)速率,但若溫度過高,會使H2O2分解,反應(yīng)速率反而會降低。10.氯氣是現(xiàn)代工業(yè)的重要原料,將氯化氫轉(zhuǎn)化為氯氣的技術(shù)成為科學(xué)研究的熱車點,回答下列問題:(1)Deacon發(fā)明的直接氧化法為:4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)??砂聪铝写呋^程進(jìn)行:Ⅰ.CuCl2(s)=CuCl(s)+Cl2(g)ΔH1=+83kJ·mol1Ⅱ.CuCl(s)+O2(g)=CuO(s)+Cl2(g)ΔH2=20kJ·mol1Ⅲ.4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)ΔH3反應(yīng)Ⅰ能自發(fā)進(jìn)行的條件是___。利用ΔH1和ΔH2計算ΔH3時,還需要利用反應(yīng)___的ΔH。(2)如圖為剛性容器中,進(jìn)料濃度比c(HCl):c(O2)分別等于1:1、4:1、7:1時HCl平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的關(guān)系:可知反應(yīng)平衡常數(shù)K(400℃)__K(500℃)(填“大于”或“小于”)。設(shè)容器內(nèi)初始壓強為p0,根據(jù)進(jìn)料濃度比c(HCl):c(O2)=4:1數(shù)據(jù),計算400℃時容器內(nèi)的平衡壓強=___(列出計算式)。按化學(xué)計量比進(jìn)料可以保持反應(yīng)物高轉(zhuǎn)化率,同時降低產(chǎn)物分離的能耗。進(jìn)料濃度比c(HCl):c(O2)過低、過高的不利影響分別是___。(3)已知:氯氣與NaOH溶液反應(yīng)可生成NaClO3。有研究表明,生成NaClO3的反應(yīng)分兩步進(jìn)行:Ⅰ.2ClO=ClO2+ClⅡ.ClO2+ClO=ClO3+Cl常溫下,反應(yīng)Ⅱ能快速進(jìn)行,但氯氣與NaOH溶液反應(yīng)很難得到NaClO3,試用碰撞理論解釋其原因:___。(4)電解NaClO3水溶液可制備NaClO4,寫出陽極反應(yīng)式:___?!敬鸢浮?1).高溫(2).CuO(s)+2HCl(g)=CuCl2(s)+H20(5).Cl2和O2分離能耗較高、HCl轉(zhuǎn)化率較低(6).反應(yīng)Ⅰ的活化能高,活化分子百分?jǐn)?shù)低,不利于ClO-向ClO3-轉(zhuǎn)化(7).ClO3-+H2O-2e-=ClO4-+2H+【解析】【詳解】(1)Ⅰ.CuCl2(s)=CuCl(s)+Cl2(g)ΔH1=+83kJ·mol1,△S>0,則要△G=△HT△S<0,須高溫條件下才能自發(fā);Ⅰ.CuCl2(s)=CuCl(s)+Cl2(g)ΔH1=+83kJ·mol1Ⅱ.CuCl(s)+O2(g)=CuO(s)+Cl2(g)ΔH2=20kJ·mol1Ⅲ.4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)ΔH3利用ΔH1和ΔH2計算ΔH3時,由蓋斯定律,(ⅢⅡ×2Ⅰ×2)/2得:還需要利用反應(yīng)CuO(s)+2HCl(g)=CuCl2(s)+H2O(g)的ΔH。故答案為:高溫;CuO(s)+2HCl(g)=CuCl2(s)+H2O(g);(2)根據(jù)圖象可知,進(jìn)料濃度比相同時,溫度越高HCl平衡轉(zhuǎn)化率越低,說明該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度平衡向著逆向移動,則溫度越高平衡常數(shù)越小,所以反應(yīng)平衡常數(shù)K(400℃)大于K(500℃);進(jìn)料濃度比c(HCl):c(O2)的比值越大,HCl的平衡轉(zhuǎn)化率越低,根據(jù)圖象可知,相同溫度時HCl轉(zhuǎn)化率最高的為進(jìn)料濃度比c(HCl):c(O2)=4:1,該曲線中400℃HCl的平衡轉(zhuǎn)化率為76%。則p=p00;進(jìn)料濃度比c(HCl):c(O2)過低時,O2濃度較大,HCl的轉(zhuǎn)化率較高,但Cl2和O2分離能耗較高,生成成本提高;進(jìn)料濃度比c(HCl):c(O2)過高時,O2濃度較低,導(dǎo)致HCl的轉(zhuǎn)化率減小;故答案為:大于;p=p00;Cl2和O2分離能耗較高、HCl轉(zhuǎn)化率較低;(3)生成NaClO3的反應(yīng)分兩步進(jìn)行:Ⅰ.2ClO=ClO2+Cl,Ⅱ.ClO2+ClO=ClO3+Cl,常溫下,反應(yīng)Ⅱ能快速進(jìn)行,但氯氣與NaOH溶液反應(yīng)很難得到NaClO3,用碰撞理論解釋其原因:反應(yīng)Ⅰ的活化能高,活化分子百分?jǐn)?shù)低,不利于ClO-向ClO3-轉(zhuǎn)化;故答案為:反應(yīng)Ⅰ的活化能高,活化分子百分?jǐn)?shù)低,不利于ClO-向ClO3-轉(zhuǎn)化;(4)電解NaClO3水溶液可制備NaClO4,陽極發(fā)生氧化反應(yīng)生成ClO4-,陽極反應(yīng)式:ClO3-+H2O-2e-=ClO4-+2H+。故答案為:ClO3-+H2O-2e-=ClO4-+2H+?!军c睛】本題考查化學(xué)平衡計算、蓋斯定律應(yīng)用及電解原理等知識,明確化學(xué)平衡及其影響為解答關(guān)鍵,難點(2)注意掌握蓋斯定律內(nèi)容及三段式在化學(xué)平衡計算中的應(yīng)用,試題側(cè)重考查學(xué)生的分析、理解能力及綜合應(yīng)用能力。(二)選考題【化學(xué)——選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】11.離子液體是一類具有很高應(yīng)用價值的綠色溶劑和催化劑,其中的EMIM+由H、C、N三種元素組成,結(jié)構(gòu)如下圖所示?;卮鹣铝袉栴}:(1)碳原子價層電子的軌道表達(dá)式為______,基態(tài)碳原子中,核外電子占據(jù)的最高能級的電子云輪廓圖為______形。(2)根據(jù)價層電子對互斥理論,NH3、、中,中心原子價層電子對數(shù)不同于其他兩種粒子的是_______。NH3比PH3的沸點高,原因是____________。(3)氮元素的第一電離能比同周期相鄰元素都大的原因是____________。(4)EMIM+中,碳原子的雜化軌道類型為________。分子中的大π鍵可用符號表示,其中n代表參與形成的大π鍵原子數(shù),m代表參與形成的大π鍵電子數(shù)(如苯分子中的大π鍵可表示為),則EMIM+中的大π鍵應(yīng)表示為________。(5)立方氮化硼硬度僅次于金剛石,但熱穩(wěn)定性遠(yuǎn)高于金剛石,其晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示。立方氮化硼屬于______晶體,其中硼原子的配位數(shù)為_____。已知:立方氮化硼密度為dg/cm3,B原子半徑為xpm,N原子半徑為ypm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則該晶胞中原子的空間利用率為_______(列出化簡后的計算式)?!敬鸢浮?1).(2).啞鈴(3).NH3(4).氨分子間存在氫鍵(5).基態(tài)氮原子電子占據(jù)的最高能級為半充滿,較穩(wěn)定(6).sp2、sp3(7).(8).原子(9).4(10).×100%【解析】【分析】根據(jù)構(gòu)造原理、泡利原理和洪特規(guī)則寫出碳原子的價層電子軌道表示式;根據(jù)價層電子對互斥理論計算中心原子價層電子對數(shù);根據(jù)大π鍵的書寫方法和EMIM+的結(jié)構(gòu)表示EMIM+里的大π鍵;根據(jù)晶體的物理特征判斷立方氮化硼的晶體類型,根據(jù)晶體結(jié)構(gòu)判斷B原子的配位數(shù)和計算晶胞中的原子利用率?!驹斀狻?1)碳原子價電子排布式為2s22p2,所以價層電子的軌道表達(dá)式為;基態(tài)碳原子核外電子占據(jù)的最高能級為2p,p軌道的電子云輪廓圖為啞鈴形。(2)NH3中N原子價層電子對個數(shù)=3+(53×1)=4,NO3-中N原子價層電子對個數(shù)=3+(5+1-3×2)=3;NO2-中N原子價層電子對個數(shù)=2+(5+1-2×2)=3,所以中心原子價層電子對數(shù)不同于其他兩種粒子的是NH3;NH3比PH3的沸點高是因為氨分子間存在氫鍵。(3)ⅤA族元素的第一電離能比同周期相鄰元素的都大,是因為ⅤA族元素的最高能級p軌道上的電子為半充滿狀態(tài),能量低,較穩(wěn)定,失去一個電子需要的能量多,所以氮元素的第一電離能比同周期相鄰元素都大。(4)根據(jù)EMIM+的結(jié)構(gòu)圖可知,甲基和亞甲基上的碳原子的雜化方式為sp3,環(huán)上的碳原子的雜化方式為sp2;五元環(huán)中存在大π鍵,參與形成大π鍵的原子總數(shù)為5個,每個氮原子提供2個電子,每個碳原子提供1個電子,失去一個電子后,共有6個電子形成大π鍵,可用符號表示。(5)立方氮化硼硬度僅次于金剛石,晶體類型類似于金剛石,是原子晶體;晶胞中每個N原子連接4個B原子,晶胞中N原子數(shù)為4,B原子數(shù)=8×+6×=4,氮化硼化學(xué)式為BN,所以晶胞中每個B原子也連接4個N原子,即硼原子的配位數(shù)為4;晶胞的質(zhì)量m=g=g,晶胞的體積V==cm3=cm3,B、N原子總體積V′=4×[]=×(x3+y3)×10-30cm3,晶胞中原子的空間利用率=×100%=×100%=×100%。【點睛】本題的難點在(5)。利用體積、密度、質(zhì)量的關(guān)系求晶胞的體積,需要注意的是晶胞的質(zhì)量是4個
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