GB/T37859—2019國家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)IGB/T37859—2019請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別這些專利的責(zé)任。本標(biāo)準(zhǔn)由全國造紙工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC141)歸口。1GB/T37859—2019警示——使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有可能的安本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了紙、紙板和紙制品中丙烯酰胺含量的液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀(LC-MS/MS)測(cè)定本標(biāo)準(zhǔn)的方法定量限為0.02mg/kg。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法3原理的丙烯酰胺內(nèi)標(biāo)溶液，用水或甲醇提取，測(cè)定提取液中的丙烯酰胺含量。以LC-MS/MS的多反應(yīng)離子4試劑4.30.1%甲酸(HCOOH):使用色譜純甲酸稀釋配制。4.4標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：丙烯酰胺(CH?=CHCONH?)標(biāo)準(zhǔn)品(純度>99%)。4.5內(nèi)標(biāo)：13C?-丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)品(純度>98%)或氘代丙烯酰胺(2,3,3-D?)標(biāo)準(zhǔn)品(純度>98%)。4.6丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(1000mg/L):準(zhǔn)確稱取10.0mg(精確到0.01mg)丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)品(4.4),用甲醇(4.2)溶解并定容至10mL,置于—18℃下冰箱中保存。4.7丙烯酰胺內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備溶液(1000mg/L):準(zhǔn)確稱取10.0mg(精確到0.01mg)13C?-丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)品或氘代丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)品(4.5),用甲醇(4.2)溶解并定容至10mL,置于-18℃下冰箱中保存。準(zhǔn)工作溶液(4.8)于6個(gè)50mL容量瓶中，在每個(gè)容量瓶中加入0.5mL丙烯酰胺內(nèi)標(biāo)工作溶液(4.9),2GB/T37859—2019用水定容。標(biāo)準(zhǔn)曲線工作溶液中丙烯酰胺的濃度分別為1.00ng/mL、5.00ng/mL、10.0ng/mL、5.4恒溫干燥箱，溫度可控制在50℃±2℃。將樣品剪成1cm×1cm左右的小塊，然后使用高速粉碎機(jī)(5.5)將樣品粉碎成絮狀或小于6.1.2.2對(duì)于衛(wèi)生巾和紙尿褲之外的樣品，中，加25mL水，同時(shí)加入0.25mL濃度為10mg/L的內(nèi)標(biāo)工作溶液(4.9),使樣品被完全浸透。3GB/T37859—20196.2.1液相色譜參考條件如下：b)流動(dòng)相：0.1%甲酸/甲醇，梯度洗脫條件見表1;d)柱溫：40℃;時(shí)間/min0.1%甲酸/%022254262以根據(jù)實(shí)際情況選擇m/z44或m/z27作為定性離子);h)定量離子：丙烯酰胺為m/z55,內(nèi)標(biāo)為m/z58。將標(biāo)準(zhǔn)曲線工作溶液(4.10)分別注入液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀(5.1),測(cè)定相應(yīng)的丙烯酰胺及其內(nèi)標(biāo)的峰面積，以各標(biāo)準(zhǔn)曲線工作溶液的丙烯酰胺濃度(ng/mL)為橫坐標(biāo)，以丙烯酰胺(m/4GB/T37859—2019的峰面積比，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到待測(cè)液中丙烯酰胺的濃度(ng/mL)。分別將試樣和標(biāo)準(zhǔn)曲線工作溶液注入液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀中，記錄總離子流圖和質(zhì)譜圖(參見附錄A)及丙烯酰胺和內(nèi)標(biāo)的峰面積，以保留時(shí)間及碎片離子的豐度定性，要求所檢測(cè)的丙烯酰胺色譜峰信噪比(S/N)大于3,被測(cè)試樣中定性離子和定量離子的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)溶液中定性離子和定量離子的保留時(shí)間一致，同時(shí)被測(cè)試樣中定性離子和定量離子的相應(yīng)監(jiān)測(cè)離子豐度比與標(biāo)準(zhǔn)溶液中目標(biāo)化合物的色譜峰豐度比一致，允許的偏差見表2。表2定性測(cè)定相對(duì)離子豐度的最大允許偏差相對(duì)離子豐度%允許的相對(duì)偏差%士20士25士30士506.6結(jié)果計(jì)算6.6.1濕巾樣品中丙烯酰胺含量的計(jì)算按式(1)計(jì)算試樣中丙烯酰胺的含量：…………(1)X——試樣中丙烯酰胺含量，單位為毫克每千克(mg/kg);A——試樣中丙烯酰胺(m/z55)和丙烯酰胺內(nèi)標(biāo)(m/z58)的峰面積比值在標(biāo)準(zhǔn)曲線中對(duì)應(yīng)的丙烯酰胺的濃度，單位為納克每毫升(ng/mL);V提取液的體積，單位為毫升(mL);m?——烘干后6張濕巾試樣的總質(zhì)量，單位為克(g);1000——單位換算系數(shù)；m——樣品取樣量，單位為克(g);m?——6張濕巾試樣的總質(zhì)量，單位為克(g)。6.6.2其他樣品中丙烯酰胺含量的計(jì)算按式(2)計(jì)算試樣中丙烯酰胺的含量：…………(2)X試樣中丙烯酰胺含量，單位為毫克每千克(mg/kg);A——試樣中丙烯酰胺(m/z55)和丙烯酰胺內(nèi)標(biāo)(m/z58)的峰面積比值在標(biāo)準(zhǔn)曲線中對(duì)應(yīng)的丙烯酰胺的濃度，單位為納克每毫升(ng/mL);V——提取液的體積，單位為毫升(mL);1000——單位換算系數(shù)；m——樣品取樣量，單位為克(g)。5GB/T37859—2019在重復(fù)性條件下獲得兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過算術(shù)平均值的20%。8試驗(yàn)報(bào)告a)本標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)；c)完整識(shí)別試樣所需的所有信息；d)與本標(biāo)準(zhǔn)的任何偏離；e)影響測(cè)定結(jié)果的任何操作方法。6GB/T37859—2019(資料性附錄)LC-MS/MS測(cè)定丙烯酰胺的離子流圖和質(zhì)譜圖丙烯酰胺及同位素內(nèi)標(biāo)13C?-丙烯酰胺的離子流圖見圖A.1。0.7+0.6-0-22.5a)丙烯酰胺的總離子流圖(TIC)4.5+42.5- 22.5b)13C?-丙烯酰胺內(nèi)標(biāo)選擇離子流圖(m/z75→m/z58)圖A.1丙烯酰胺及同位素內(nèi)標(biāo)13C?-丙烯酰胺的離子流圖GB/T37859—2019丙烯酰胺及同位素內(nèi)標(biāo)13C?-丙烯酰胺的質(zhì)譜圖見圖A.2。m/sm/z圖A.2