耕地土壤中水溶性硒的測定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法（報批稿）編制說明標(biāo)準(zhǔn)名稱：耕地土壤中水溶性硒的測定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法編制單位：江蘇省地質(zhì)調(diào)查研究院、中國科學(xué)研究院南京土壤研究所項(xiàng)目負(fù)責(zé)人：李明、宋靜技術(shù)委員會：江蘇省土壤修復(fù)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會 1 1 3 4 5 5 6 8 9 9 9 9 11 13 13 15 18 18 20 24 24 25 26 27 281硒(Se)是由瑞典化學(xué)家J?nsJacobBerzelius于1817年發(fā)現(xiàn)，且最初被認(rèn)為是一種有毒元素。至20世紀(jì)70年代后，國內(nèi)外一些專家學(xué)者發(fā)現(xiàn)硒是谷胱甘肽過氧化物酶(GSH-Px)的活性成分、有機(jī)體的保護(hù)因子，能有效預(yù)防克山病等，有關(guān)硒元素的研究才轉(zhuǎn)移到營養(yǎng)功能方面。1973年,世界衛(wèi)生組織宣布硒為人類和動物生命中所必需的微量元素，對人類和動物的抗氧化系統(tǒng)起關(guān)鍵作用。硒在維持機(jī)體正常生理功能、細(xì)硒才會表現(xiàn)出有益作用，缺乏或過量均易引發(fā)疾病，如攝入過量可引起生殖力下降、高畸胎率，甚至導(dǎo)致癌癥；而硒缺乏可加速機(jī)體衰老，或?qū)е掳┌Y、心血管疾病(克山度缺硒；從東北到西南，克山病發(fā)生的地帶正是缺硒地帶，說明缺硒已嚴(yán)重影響到我效硒主要發(fā)生在土壤?植物這一環(huán)節(jié)，即土壤中的硒主要通過植物進(jìn)而到人體發(fā)揮其作用。但是，土壤中硒的含量和植物中硒的含量并沒有直接的相關(guān)性，只有有效性高的硒才能被植物所吸收，故土壤中有效硒含量的豐缺與人體健康密由于土壤本身是一個復(fù)雜的體系，硒在土壤中的遷移轉(zhuǎn)化受到諸多因素的影響，而生物吸收硒的過程更是一個復(fù)雜的生理過程，所以硒的生物可利用性的研究比較困2關(guān)，認(rèn)為水溶性硒可作為土壤硒有效性的評價指標(biāo)；譚見安等通過對克山病和大骨節(jié)病的防治實(shí)踐和對我國環(huán)境低硒帶成因的研究，也證實(shí)土壤有效硒尤其是水溶性硒是徹落實(shí)《中共中央關(guān)于制定國民經(jīng)濟(jì)和社會發(fā)展第十三個五年規(guī)劃的建議》和《國務(wù)國家標(biāo)準(zhǔn)委會同26部委共同印發(fā)《社會管理和公共服務(wù)標(biāo)準(zhǔn)化發(fā)展規(guī)劃（2017-2020年）》（以下簡稱《規(guī)劃》），明確了“十三五”時期社會管理和公共服務(wù)工作的指同年，江蘇省政府印發(fā)了《江蘇省開展國家標(biāo)準(zhǔn)化綜合改革試點(diǎn)工作方案》，確定了社會管理和公共服務(wù)領(lǐng)域標(biāo)準(zhǔn)化的工作重點(diǎn)，以習(xí)近平新時代中國特色社會主義思想為指導(dǎo)，全面貫徹黨的十九大精神，認(rèn)真落實(shí)習(xí)近平總書記對江蘇工作的重要指示要求，自覺踐行新發(fā)展理念，以供給側(cè)結(jié)構(gòu)性改革為主線，以提高發(fā)展質(zhì)量和效益為中心，以開展國家標(biāo)準(zhǔn)化綜合改革試點(diǎn)為抓手，創(chuàng)新標(biāo)準(zhǔn)化管理體制機(jī)制，加快建立適聚一高”新實(shí)踐、建設(shè)“強(qiáng)富美高”新江蘇提供有力保障，為國家標(biāo)準(zhǔn)化綜合改革作3水溶性硒的含量是近些年來生態(tài)及土壤地球化學(xué)評價項(xiàng)目開展中重要的指令性測試指標(biāo)，針對該方法的研究國內(nèi)已有一些，但目前國家及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中還沒有測定土壤中水溶性硒的方法，相關(guān)規(guī)范中推薦的方法也只是條文是的說明，暫無詳細(xì)的可供參考的標(biāo)準(zhǔn)化檢測步驟，在此類項(xiàng)目開展過程中缺乏標(biāo)準(zhǔn)化的方法指導(dǎo)，在行業(yè)中出現(xiàn)過測試結(jié)果比對性差異、質(zhì)量控制指標(biāo)不合格的現(xiàn)象。為滿足實(shí)際使用的需要，水溶性硒測試方法統(tǒng)一到一個水平線上，急需制定相關(guān)試驗(yàn)步驟的標(biāo)該研究是順應(yīng)國家發(fā)展的理念，為貫徹落實(shí)國家和省委、省政府對標(biāo)準(zhǔn)化工作的系列部署和要求，滿足經(jīng)濟(jì)社會發(fā)展需求，支撐高質(zhì)量發(fā)展，全力構(gòu)建江蘇新型標(biāo)準(zhǔn)體系，項(xiàng)目由江蘇省地質(zhì)調(diào)查研究院和中國科學(xué)院南京土壤研究所共同完成，項(xiàng)目負(fù)《規(guī)劃》指出，“提高保障和改善民生水平，加強(qiáng)和創(chuàng)新社會治理”是黨的“十九大”報告中的重要戰(zhàn)略部署。隨著我國經(jīng)濟(jì)社會的快速發(fā)展，創(chuàng)新社會管理、促進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)化作為加強(qiáng)和創(chuàng)新社會管理、進(jìn)一步提升公共服務(wù)水平的重要技術(shù)支撐，在國家治理能力和治理體系建設(shè)中發(fā)揮著越來越重要的作用。通過標(biāo)準(zhǔn)化建設(shè)，進(jìn)一步提升社會管理和公共服務(wù)能力，對于完善公共服務(wù)體系，保障群眾基本生活，不斷滿足人為貫徹落實(shí)黨的十九大精神和新發(fā)展理念，全面完成國家標(biāo)準(zhǔn)化綜合改革試點(diǎn)任務(wù)，以“推進(jìn)高質(zhì)量監(jiān)管、助力高質(zhì)量發(fā)展”為主線，以滿足人民日益增長的美好生活需要、營造開放公平有序的市場環(huán)境為重點(diǎn)，有利于科學(xué)合理利用資源，推動創(chuàng)新成果共享、轉(zhuǎn)化和運(yùn)用，增加公益性地方標(biāo)準(zhǔn)供給，提升地方標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量和4隨著工業(yè)化水平的快速增長和城市化規(guī)模的急劇擴(kuò)張，對土地的需求越來越大，人地矛盾更趨于緊張。我國在發(fā)展過程中出現(xiàn)了耕地面積大幅度減少、耕地資源質(zhì)量嚴(yán)重退化等問題，因此耕地保護(hù)是我國當(dāng)前一項(xiàng)重要的以標(biāo)準(zhǔn)助力創(chuàng)新發(fā)展、協(xié)調(diào)發(fā)展、綠色發(fā)展、開放發(fā)展、共享發(fā)展。目前為止，耕地土壤中的水溶性硒并沒有國家標(biāo)準(zhǔn)來規(guī)定。因此，建立一個明確的、適用性更廣泛、對環(huán)境友好的耕地土壤中可溶性硒的測定方法，正確評價硒的有效性，填補(bǔ)在耕地土壤質(zhì)量評價檢測技術(shù)中土壤有效態(tài)分析的標(biāo)準(zhǔn)方法的空白，規(guī)范及完善我省土地生態(tài)質(zhì)量評價指標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)體系，從而為耕地質(zhì)量保護(hù)和提升、耕地污染防治、保障農(nóng)產(chǎn)品安全服務(wù)，通過劃定優(yōu)質(zhì)農(nóng)田和富硒農(nóng)產(chǎn)品等可產(chǎn)生可觀的經(jīng)濟(jì)效益；該標(biāo)準(zhǔn)為全省土地利用規(guī)劃、產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整、生態(tài)文明建設(shè)等提供決策依據(jù)，產(chǎn)生良好的社會效益和生態(tài)效益；對于缺硒地區(qū)合理補(bǔ)硒、環(huán)境中硒的風(fēng)險評價及保護(hù)人體健康具有重要的科學(xué)意義，也為更好地開發(fā)和利用硒資源提供理論參考與技術(shù)支撐。符合推薦性標(biāo)準(zhǔn)定位，重點(diǎn)制定基礎(chǔ)通用、突出公益屬性。填補(bǔ)在土地質(zhì)量評價檢測技術(shù)中耕地土壤有效態(tài)分析的標(biāo)準(zhǔn)方法的空白。規(guī)范及完善我省土地生態(tài)質(zhì)量評價指標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)體系。建立與之前的方法相比具有更低的檢出限、更高的準(zhǔn)確度和精密度，適用性更廣泛、對第二章任務(wù)來源5第三章編制過程本項(xiàng)目的技術(shù)路線：采用資料收集、方法驗(yàn)證性試驗(yàn)、文字編寫、精驗(yàn)、數(shù)理統(tǒng)計(jì)分析相結(jié)合的方法開展項(xiàng)目的工作，并對編寫的標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行征意見，在征求專家意見的基礎(chǔ)上進(jìn)行可能的試驗(yàn)和修訂，最終形成報批稿。本點(diǎn)是在方法驗(yàn)證性試驗(yàn)和精密度協(xié)作試驗(yàn)、標(biāo)準(zhǔn)方法編寫、征求意見。技術(shù)路圖1技術(shù)路線框架圖6按照標(biāo)準(zhǔn)制訂工作程序的要求，成立了標(biāo)準(zhǔn)制訂工作小組，從2021年4月開始，開展了資料收集、標(biāo)準(zhǔn)方法驗(yàn)證試驗(yàn)、編寫方法初稿；2021年9月與選定的8家實(shí)驗(yàn)室簽訂了精密度協(xié)作試驗(yàn)的技術(shù)服務(wù)合同，編寫方法征求意見稿和精密度協(xié)作試驗(yàn)作業(yè)指導(dǎo)書，并發(fā)放土壤樣品進(jìn)行水溶性硒測定方法精密度協(xié)作試驗(yàn)；2021年12月至按照合同和實(shí)施方案的工作部署及標(biāo)準(zhǔn)制訂工作程序的要求，由江蘇省地質(zhì)調(diào)查研究院和中國科學(xué)院南京土壤研究所共同完成，成立了項(xiàng)目組，項(xiàng)目組由李明和宋靜為項(xiàng)目負(fù)責(zé)人及技術(shù)負(fù)責(zé)人，成員主要由多年從事氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定的同志組成，負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)制訂工作。按照分工，本部分標(biāo)準(zhǔn)制定和編制說明編寫主要由袁（2）、資料收集工作目前已有的方法包括：DZ/T0279.14-2016《區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第14部分:硒量測定氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法》，NY/T3420-2019發(fā)生原子熒光光譜法》，GB5009.93-2017《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中硒的測定》，DB301/T117-2007《稻米中有機(jī)硒和無機(jī)硒含量的測定原子熒光光譜法》，NY/T1972-2010《水溶肥料鈉、硒、硅含量的測定》。（3）、項(xiàng)目組人員培訓(xùn)按照項(xiàng)目組的總體安排，本項(xiàng)目小組人員參加了標(biāo)準(zhǔn)編寫培訓(xùn)。其中2人參加了7悉和了解掌握標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則，包括新版“GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》”和“GB/T1.2-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第2部分：以ISO/IEC標(biāo)準(zhǔn)化文件為基礎(chǔ)的標(biāo)準(zhǔn)化文件起草規(guī)則》”，及新舊版標(biāo)準(zhǔn)起草規(guī)則的差異和相關(guān)的技術(shù)變化，具體的編寫標(biāo)準(zhǔn)的總體要求和框架層次，以及如何規(guī)避文件表述（4）、方法驗(yàn)證從2021年4月至2021年8月，項(xiàng)目組開展了標(biāo)準(zhǔn)方法驗(yàn)證試驗(yàn)和試驗(yàn)室內(nèi)的方2021年9月，項(xiàng)目組開始組織方法精密度協(xié)作試驗(yàn)工作，與選定的實(shí)驗(yàn)室陸續(xù)簽訂了技術(shù)服務(wù)合同，起草了《耕地土壤水溶性硒的測定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法標(biāo)準(zhǔn)方法協(xié)作試驗(yàn)作業(yè)指導(dǎo)書》，選用了6個耕地土壤樣品和2個標(biāo)準(zhǔn)樣品分別發(fā)往選定的8家實(shí)驗(yàn)室，對不同濃度水平的水密度試驗(yàn)分析數(shù)據(jù)，根據(jù)《測量方法與結(jié)果的的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第4部分:確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法正確度的基本方法》（GB/T（7）、編寫方法和編制說明征求意見稿2021年12月，在進(jìn)行相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的收集和調(diào)研的基礎(chǔ)上，按依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)制修訂的基本原則要求進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)文本的征求意見稿編寫，同時編制方法的編8領(lǐng)域?qū)＜遥占瘏R總專家意見，逐條審閱，對采納意見認(rèn)真修改，對不采納意見反饋（9）、研討咨詢總專家意見，逐條審閱，對采納意見認(rèn)真修改，對不采納意見位相關(guān)專家對標(biāo)準(zhǔn)送審稿進(jìn)行評審，匯總專家意見，2)貴州省地質(zhì)礦產(chǎn)中心實(shí)驗(yàn)室；4)安徽省地質(zhì)實(shí)驗(yàn)研究所；5)農(nóng)業(yè)農(nóng)村部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)督檢驗(yàn)測試中心（南京）；9第四章標(biāo)準(zhǔn)編制原則和標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的確定依據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)適用于耕地土壤樣品中水溶性硒的氫化物發(fā)生-原子熒光現(xiàn)有的關(guān)于氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法(AFS)測定土壤中的硒元素的方法比較成熟，法的耕地土壤中水溶性硒的浸提方式，以AFS進(jìn)行測定,通過標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)監(jiān)控或者計(jì)化、可操作性好、重復(fù)性高、干擾少、準(zhǔn)確高且環(huán)境友好的目前土壤和植物樣品中重金屬的檢測方法主要有原子吸收光譜法(AAS)、X射線熒光光譜法、電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(ICP-AES)、電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)及原子熒光光譜法(AFS)。但AAS、X射線熒光光譜法、ICP-AES及ICP-MS提方式，減少了化學(xué)試劑的使用和污染，實(shí)現(xiàn)環(huán)境用高能空心陰極燈，空白值低，靈敏度、精密度和準(zhǔn)確度高，檢出限低，分析時間較短，該方法通過分析條件驗(yàn)證試驗(yàn)、樣品正確度和精密度試驗(yàn)等一系列基本測量為基礎(chǔ)，也準(zhǔn)確一致。因此在按照方法確定的條件下進(jìn)行試驗(yàn)在正確度、精密度上都能得到按照實(shí)施方案要求，標(biāo)準(zhǔn)編寫依據(jù)《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則20001.1-2001）、《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第2部分：符號標(biāo)準(zhǔn)》（GB/T20001.2-2015）、《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第3部分：信息分類編碼》（GB/T20001.3-2001）、《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》（GB/T20001.4-2015）和《分析化學(xué)術(shù)語》（GB/T14666-20類編碼正確，通過精密度和正確度試驗(yàn)，確定了方法可重復(fù)與可再現(xiàn)，方法偏倚2線性范圍（檢測范圍）線性范圍是指方法的校準(zhǔn)曲線的直線部分所對應(yīng)的待測物質(zhì)的濃度或量配制一系列的標(biāo)準(zhǔn)系列，由低到高分別檢測，當(dāng)有拐點(diǎn)出現(xiàn)時，即為曲線線性的最高點(diǎn)，根據(jù)8家實(shí)驗(yàn)室的精密度協(xié)作試驗(yàn)的數(shù)據(jù)，根據(jù)GB與再現(xiàn)性的基本方法》中相關(guān)內(nèi)容進(jìn)行統(tǒng)計(jì)計(jì)算，計(jì)算出各元素重復(fù)性r和重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)法與結(jié)果的準(zhǔn)確度第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法》、G/T第五章標(biāo)準(zhǔn)方法主要條件試驗(yàn)驗(yàn)證幾種提取劑的效果后，提出了0.1mol/LKH2PO4是酸性水稻土有效硒的最佳提取劑；朱的有機(jī)態(tài)硒則不能被提取，因此用水、KH2PO4和Na4P2O7分別提取土壤中的硒，并將合并測定值作為土壤有效硒的指標(biāo)。選定一種土壤有效硒的提取劑，除考慮提取效果(提取的土壤Se與植物吸收Se之間要有良好的相關(guān)性、回收率等)外，還要考慮操作簡便、劑，水的提取能力弱，水溶性硒的浸出量一般只占土壤全硒的1～5給分析測定也帶目前土壤和植物樣品中重金屬的檢測方法主要有原子吸收光譜法(AAS)、X射線熒光光譜法、電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(ICP-AES)、電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)及原子熒光光譜法(AFS)。AAS雖然是單元素分析，但是空心陰極燈的靈敏度ICP-AES能實(shí)現(xiàn)多元素的快速分析，但對一些超低含量元素的測定，靈敏度也達(dá)不到要求。ICP-MS具有靈敏度高、檢測限低、測定土壤中硒元素的經(jīng)典方法是AFS，AFS測定硒，儀器便宜，干擾少，操作簡便，而硒的測定氫化物發(fā)生原子熒光光譜法》，但是這個標(biāo)準(zhǔn)的有效硒，指的是土壤中物直接吸收利用的硒:包括水溶態(tài)和可交換態(tài)硒酸根離子、亞硒酸根離子及有機(jī)硒小分子地方特點(diǎn)的前提下合法合規(guī)的提出了針對耕地土壤水溶性硒的測定氫化物發(fā)生-原子熒光土水比，煮沸過濾，濾液經(jīng)硝酸-高氯酸處理，鹽酸提取后，以硼氫化鉀還原，生成硒的氫化物，經(jīng)氬氣導(dǎo)入原子化器，用原子熒光光譜儀進(jìn)行測定，計(jì)算水溶性本文的實(shí)驗(yàn)條件來源于土壤有效態(tài)成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07412a-GBW07417a，中僅粗略提供提取方法和測定方法，提取方法參照LY/T1258-1999，NY/T1121.8-壤中有效硼的提取過程（沸水浸提，土液比），表1土壤有效態(tài)成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中水溶性硒含量的六價硒還原成四價硒，以硼氫化鉀(KBH4)還原，將四價硒在鹽酸介質(zhì)中還原成硒化氫秒表準(zhǔn)確計(jì)時5min，取下，在煮沸過的土壤溶液中加入4滴0.5mol/L氯化鈣溶液，移入離心管中。將離心管對稱地放入離心機(jī)中，在4000r/min分取濾液5mL于燒杯中，加入2mL硝酸，4滴高氯酸，電熱板加熱至冒白煙，取下加4mL（1+1）鹽酸，蓋表面皿煮沸取下，冷卻后轉(zhuǎn)入至10mL刻度比色管中，稀釋液質(zhì)量比。表2為不同土液質(zhì)量比條件下土壤有效態(tài)成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)水溶表2土壤有效態(tài)成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在不同土液質(zhì)量比條件下測定水溶性硒含量結(jié)果現(xiàn)有的關(guān)于氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法(AFS)測定土壤中的硒元素的方法比較成熟，表3儀器參考工作條件V℃ss80.5～1擇時注意不應(yīng)有對待測元素有干擾的物質(zhì)存在，否則對結(jié)果測定有影響。配置過程按照GB/T602-2002《化學(xué)試劑雜質(zhì)測定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的配=1000.0μg/mL]，加入12.5mL硝酸，以純水定容于250mL容量瓶并搖勻，配置成硒標(biāo)（2）、校準(zhǔn)溶液系列的配制0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3表4硒校準(zhǔn)溶液系列單位為ng/mL硒01248按公式（1）計(jì)算n次試驗(yàn)的方法檢出限，式中t值可參考表5，換算后各元素的檢MDL（方法檢出限）=t(n-1,0.99)×S（標(biāo)準(zhǔn)偏差）(1)表5t值表7687989點(diǎn)，保證標(biāo)準(zhǔn)曲線線性相關(guān)系數(shù)R>0.999，獲得標(biāo)準(zhǔn)曲線最高點(diǎn)為0.8mg/kg，即為測定表6水溶性硒方法檢出限及測定范圍偏差RE，與《生態(tài)地球化學(xué)評價樣品分析技術(shù)要求（試行）》（DD2005-03）中規(guī)定的表7土壤有效態(tài)成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中水溶性硒測定方法準(zhǔn)確度統(tǒng)計(jì)mg/kgmg/kg按照GB/T6379.4規(guī)定的方法，分別選擇了GBW07413a和GBW074表8水溶性硒方法正確度數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)表參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)目（p）88有效實(shí)驗(yàn)室數(shù)目（p）88總平均值（y）/（mg/kg）重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差（Sr）（mg/kg）再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差（SR）（mg/kg）δ-AsRa/（mg/kg）δ+AsRa/（mg/kg）aAsR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表9儀器精密度統(tǒng)計(jì)%（2）、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)精密度表10水溶性硒實(shí)驗(yàn)室內(nèi)精密度統(tǒng)計(jì)mg/kgmg/kg%0.0032，0.0035，0.0032，0.0147，0.0149，0.0145，0.0051，0.0048，0.0047，（3）、實(shí)驗(yàn)室精密度協(xié)作試驗(yàn)結(jié)果分別選擇了耕地土壤NJSE-1，NJSE-2，NJSE-3，NJSE-4，NJSE-5，NJSE-6共6個的樣品的水溶性硒含量具有高低不等差異，含量也有梯度，保證方法能涵蓋，見表11。表11精密度協(xié)作試驗(yàn)用樣品信息NJSE-1NJSE-2NJSE-3NJSE-4NJSE-5NJSE-6（mg/kg）硒（mg/kg）表12水溶性硒均勻性檢驗(yàn)結(jié)果NJSE-1NJSE-2NJSE-3NJSE-4NJSE-5NJSE-6（mg/kg）N影響，也不需要考慮樣品長期穩(wěn)定性影響，故不進(jìn)行穩(wěn)表13水溶性硒精密度協(xié)作試驗(yàn)數(shù)據(jù)匯總表單位：mg/kg實(shí)驗(yàn)室i水平j(luò)NJSE-1NJSE-2NJSE-3NJSE-4NJSE-5NJSE-61234實(shí)驗(yàn)室i水平j(luò)NJSE-1NJSE-2NJSE-3NJSE-4NJSE-5NJSE-65678表14水溶性硒精密度協(xié)作試驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)表NJSE-1NJSE-2NJSE-3NJSE-4NJSE-5NJSE-6888888888888總平均值（y）/（mg/kg）重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差（Sr）（mg/kg）再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差（SR）（mg/kg）重復(fù)性限（r）（mg/kg）再現(xiàn)性限（R）（mg/kg）精密度數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)依據(jù)GB/T6379.2據(jù)用“*”標(biāo)識、當(dāng)數(shù)據(jù)為離群值時該數(shù)據(jù)用“**”標(biāo)識。6個水平樣品本次精密度協(xié)作試驗(yàn)數(shù)經(jīng)過格拉布斯檢驗(yàn)（Grubbs）和柯克倫（Cochron）檢驗(yàn)（見表15-表16），有5個數(shù)m的關(guān)系計(jì)算得到精密度公式，見表17。線性圖表15水溶性硒Grubbs檢驗(yàn)計(jì)算結(jié)果NJSE-1NJSE-2NJSE-3NJSE-4NJSE-5NJSE-6表16水溶性硒Cochron檢驗(yàn)計(jì)算結(jié)果NJSE-1NJSE-2NJSE-3NJSE-4NJSE-5NJ