四.溶劑效應(yīng)消除器在藥物分析中的應(yīng)用前延拖尾22峰分叉肩峰3344四.溶劑效應(yīng)消除器在藥物分析中的應(yīng)用55667788!流動相!流動相泵泵檢測器檢測器泵!流動相泵??檢測器檢測器!流動相!流動相泵泵?檢測器?檢測器99!!X周圍：AX周圍：A+BX周圍：B樣品分子為：X樣品溶劑為：A分析流動相為：B泵泵檢測器檢測器進(jìn)樣10ul，在常用的0.25mm(0.01英寸)內(nèi)徑管路中，可以充滿204mm10ul÷(0.125mmx0.125mmx3.14)=進(jìn)樣10ul，1ml/min的流速下，完成進(jìn)樣過程需要0.6s。102mm長的管路內(nèi)的樣品溶液(X后+A后)研究對象：1.先進(jìn)入色譜柱的部分成分為：樣品分子X先和樣品溶劑A先2.后進(jìn)入色譜柱的部分成分為：樣品分子X后和樣品溶劑A后102mm長的管路內(nèi)的樣品溶液(X后+A后)，主成分為樣品溶劑A后樣品分子X先的流動相為后進(jìn)入色譜柱的樣品溶液(樣品分子X后+樣品溶劑A后)，由于樣品濃度極低，其主成分為樣品溶劑A后，因此可以說：樣品分子X先的流動相為樣品溶劑A后。樣品分子X先研究對象：1.先進(jìn)入色譜柱的部分成分為：樣品分子X先和樣品溶劑A先2.后進(jìn)入色譜柱的部分成分為：樣品分子X后和樣品溶劑A后管路內(nèi)成分為：流動相B樣品分子X后樣品分子X先樣品分子X先102mm長的管路內(nèi)主成分為：樣品溶劑A樣品分子X先管路內(nèi)成分為：流動相B樣品分子X后樣品分子X先當(dāng)洗脫能力樣品溶劑A>流動相B時，移動速度X先>X后，各種峰形前延便表現(xiàn)出來。X先當(dāng)洗脫能力樣品溶劑A>流動相B，同時樣品對樣品溶劑A的洗脫更敏感時，移動速度X先>>X后，異常峰形前延便表現(xiàn)出來。X先），2.3進(jìn)樣過程第2階段的進(jìn)一步剖析正常的色譜保留過程是這樣的：樣品分子X先離開樣品溶劑A先的包圍進(jìn)入流動相B中，樣品分子X先與流動相B中的C18接觸，發(fā)生分子間的作用力，然后樣品分子X先在樣品溶劑A后的推動作用下往開始色譜保留行為。?進(jìn)程1：樣品溶液(X先+A先)與柱內(nèi)流動相B進(jìn)行混合，樣品分子X先從樣品溶劑A先主成分為樣品溶劑A后主成分為樣品溶劑A后樣品分子X先3個進(jìn)程?進(jìn)程2：樣品分子X先與C18長鏈接觸，發(fā)生分子間作用力，二者間的作用力是發(fā)生3個進(jìn)程；（；（；（；（流動相為：甲醇流動相為：甲醇-水（25：75）流動相：乙腈流動相：乙腈-0.1%磷酸溶液（8:92）四.溶劑效應(yīng)消除器在藥物分析中的應(yīng)用減小進(jìn)樣量對異常峰形的改善總是有益的，不管是前延還是拖尾，因此減小進(jìn)樣量后峰形變好，并不能以此判斷就是溶劑效應(yīng)引起的。用流動相溶解樣品，峰形得到改善，是判斷溶劑效應(yīng)的金標(biāo)準(zhǔn)。當(dāng)用流動相溶解樣有品困難時，使用組成更接近流動相的樣品溶劑（比如在現(xiàn)有的樣品溶液中加水峰形得到改善，也可以判斷是溶劑效應(yīng)。四四.溶劑效應(yīng)消除器在藥物分析中的應(yīng)用X先5ul的一半占0.25mm內(nèi)徑51mm長的10ul的一半占0.25mm內(nèi)徑102mm長按照前面進(jìn)樣過程3階段的分析來解釋（第2階段一半進(jìn)入色譜柱和第3階段全部進(jìn)入）X先5ul的一半占0.25mm內(nèi)徑51mm長的10ul的一半占0.25mm內(nèi)徑102mm長樣品溶劑A后樣品分子X先按照前面進(jìn)樣過程3階段的分析來解釋（第2階段一半進(jìn)入色譜柱和第3階段全部進(jìn)入）樣品溶劑A后樣品分子X先3.食品和農(nóng)殘的分析，常需用固相萃取濃縮（原始樣品中含量低最后的淋洗液一1）質(zhì)保期的原因，通常樣品在甲醇或乙腈等純有機(jī)溶劑中更穩(wěn)定，?譜寧科技發(fā)明專利，專利號:201510005647.8超高壓UPLC型，耐壓100MPa，描述：Solvent-Smoothe?溶劑效應(yīng)消除器的尺寸，大小與分析保護(hù)柱相當(dāng)?溶劑效應(yīng)消除器有方向，按箭頭指示方向安裝?接于進(jìn)樣閥與色譜柱之間（如有保護(hù)柱則需接在保護(hù)柱前）泵泵未接消除器的進(jìn)樣過程紅色進(jìn)入色譜柱紅色進(jìn)入色譜柱加接消除器的進(jìn)樣過程紫色進(jìn)入色譜柱理想進(jìn)樣過程（用流動相溶解）藍(lán)色進(jìn)入色譜柱樣品溶液=樣品分子X+樣品溶劑AC泵C泵ABA!流動相!流動相X周圍：AX周圍：A+BX周圍：B泵泵!流動相!流動相X周圍：A+BX周圍：B 刺五加中紫丁香苷的分析2020版藥典方法有益效果：1.峰形更尖銳、對稱柱效：2479柱效：2479柱效：7382龍膽中龍膽苦苷的分析2020版藥典方法有益效果：1.峰形更尖銳、對稱2.柱效成倍提高柱效：5118柱效：51182.峰形更尖銳3.雜質(zhì)被檢出杜仲中松脂醇二葡萄糖苷的分析2020版藥典方法有益效果：1.峰形更尖銳、對稱2.柱效成倍提高柱效：3864柱效：3864柱效：9908杜仲中松脂醇二葡萄糖苷的分析2020版藥典方法 柱效：62941.峰形更尖銳、對稱2.柱效成倍提高柱效：6160柱效：6160柱效：3841連翹中連翹酯苷A的分析2020版藥典方法有益效果：1.消除峰裂分，糾正峰面積2.柱效大大提高桔梗中桔梗皂苷D的分析2020版藥典方法有益效果：1.峰形改善，柱效大大提高柱效：柱效：20898柱效：29462骨碎補(bǔ)中柚皮苷的分析2020版藥典方法有益效果：1.峰形改善，柱效較大提高柱效：5531柱效：5531柱效：4660冬蟲夏草中腺苷的分析2020版藥典方法有益效果：1.峰形更尖銳、對稱2.柱效成倍提高柱效：2496柱效：5081有益效果：1.分叉消失，峰形更尖銳、對稱；2.主峰與雜質(zhì)峰的分離度變好；有益效果：1.峰形更尖銳、對稱2.柱效成倍提高柱效：4250柱效：4250柱效：9385樣品溶劑與流動相不同化合物在樣品溶劑中的離子形態(tài)與流動相中的離子形態(tài)不同經(jīng)過溶劑效應(yīng)消除器后樣品在進(jìn)入色譜柱開始色譜保留行為之前，樣品的離子形態(tài)與流動1.異常峰變成了正常峰2.峰形尖銳、對稱溶劑效應(yīng)消除器的應(yīng)用圖譜樣品內(nèi)溶劑效應(yīng)14樣品用流動相溶解仍然峰形異常樣品用流動相溶解仍然峰形異常某樣品的分析有益效果：1.峰形2.柱效提高1倍3.分離度大大提高柱效：7252、7107柱效：15344、15486溶劑效應(yīng)消除器的應(yīng)用圖譜樣品內(nèi)溶劑效應(yīng)15樣品用流動相溶解仍然峰形異常樣品用流動相溶解仍然峰形異常有益效果：1.峰形更尖銳、對稱2.分離度大大提高溶劑效應(yīng)消除器的應(yīng)用圖譜樣品內(nèi)溶劑效應(yīng)16樣品用流動相溶解仍然峰形異常樣品用流動相溶解仍然峰形異常對照品與供試品所用樣品溶劑均為初始流動相（水相比例90%）得到一個尖銳而對稱的峰形；2.不需要改變藥典、國標(biāo)