1含油再生金屬中多氯聯(lián)苯的測定在線催化氣相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜法警告：使用本文件的人員應有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件規(guī)定了含油再生金屬原料中多氯聯(lián)苯的在線催化氣相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜檢測方法。本文件適用于含油再生金屬原料中多氯聯(lián)苯的測定。2規(guī)范性引用文件本文件沒有規(guī)范性引用文件。3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。含油再生金屬oilyrecycledm肉眼可見表面含有油河浮活的金屬再生料。4方法提要試樣經(jīng)超聲萃取、硅膠住凈化，多氯聯(lián)苯經(jīng)在線催化后生成苯基環(huán)已烷，以氫氣為載氣，用氣相色譜一串聯(lián)質(zhì)譜進行測定，內(nèi)標法定量。5試劑與材料5.1正己烷：分析純。5.2丙酮：分析純。5.3乙醚：分析純。5.4醋酸鈀：色譜純。5.5碳酸鈣：色譜純。5.6正己烷—乙醚(1+1,體積比)。5.7多氯聯(lián)苯標準溶液(100μg/mL),符號附錄A中標準物質(zhì)或已知氧含量的多氯聯(lián)苯標準物質(zhì)。5.8苯基環(huán)己烷標準品，純度>98%。5.9戊基苯標準品。純度≥98%。5.10硅膠固相萃取小柱(6mL,1g):使用前用05mL正己烷(5.1)活化，并保持潤濕。5.11玻璃珠：0.180mm~0.250mm。25.12單錐襯管：內(nèi)徑4mm。5.13脫活玻璃棉。5.14苯基環(huán)己烷標準儲備溶液(100ug/mL):準確稱取苯基環(huán)己烷標準品(5.8)0.01g(精確至0.0001g),置于100mL棕色容量瓶中，用正己烷(5.1)稀釋至刻度，混勻。在(0~4)℃避光密閉保存，有效期6個月。5.15戊基苯內(nèi)標標準儲備溶液(500pg/mL):準確稱取內(nèi)標物戊基苯標準品(5.8)0.05g(精確至0.0001g),置于100mL棕色容量瓶中，用正己烷(5.1)稀釋至刻度，混勻。在(0~4)℃避光密閉保存，有效期6個月。5.16苯基環(huán)己烷標準中間溶液(10μg/mL):準確移取苯基環(huán)己烷標準儲備溶液(5.14)1000μL于10mL棕色容量瓶中，用正己烷(5.1)定容至刻度。(0~4)℃保存?zhèn)溆?，有效?個月。5.17內(nèi)標標準中間溶液(50pg/mL):準確移取內(nèi)標標準儲備溶液(5.15)1000pL于10mL棕色容量瓶中，用正己烷(5.1)定容至刻度。(0-4)℃保存?zhèn)溆茫行?個月。5.18多氯聯(lián)苯標準中間溶液(10μgmL):準確移取多氯聯(lián)苯標準溶液(5.7)1000pL于10mL棕色容量瓶中，用正己烷(5.1)定容至刻度。(0~4)℃保存?zhèn)溆?，有效?個月。5.19苯基環(huán)己烷標準工作溶液：準確移取50μL、100μL、250μL、500L、2000μL的苯基環(huán)己烷標準中間溶液(5.16)于5個10mL棕色容量瓶中，分別向其中加入100L的成基苯內(nèi)標標準中間溶液(5.17),用正己烷(5.1)定容至刻度，搖勻后得到含內(nèi)標濃度均為0.50ggmL的基基環(huán)已烷標準工作溶液，各濃度分別為0.05μgmL、0.10pg/mL、025ug/mL、0.50μg/mL、2.00μgL。5.20多氯聯(lián)苯質(zhì)控工作溶液(0.25μg/mL):準確移取250山的多氯聯(lián)苯標準中間溶液(5.18)于10mL棕色容量瓶中，向其中加入100L的內(nèi)標標準中間溶液(5.17)。用正已烷(5.1)定容至刻度。搖勻后得到多氯聯(lián)苯濃度為0.25pg/mL含內(nèi)標濃度為050e/mL的多氧聯(lián)苯質(zhì)控工作溶液。5.21鈀催化劑的制備：將0.025g(精確至00001g的酯酸鈀(5.4)用5mL丙酮(52)溶解，轉(zhuǎn)移到裝有2.5g玻璃珠(5.11)的表面皿中，室溫下不斷攪拌使丙酮揮發(fā)至干。再次加入2mL丙酮(5.2)攪拌至丙酮揮發(fā)至干，將表面附著醋酸鈀的玻璃珠晾干備用。5.22催化襯管的制備：在單錐襯管15.12)中依次加入02cm高的脫活玻璃棉(5.13)、0.2cm高的碳酸鈣(5.5)、2cm高的鈀催化劑(5.21)和02cm高的脫活玻璃棉(5.13)。安裝反應襯管至氣相色譜進樣口，使用前以氫氣為載氣，在氧氣保護下從室溫升溫至260℃,保持260℃還原2h。6儀器和設備6.1氣相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜儀：配有電子轟擊離子源(EI源)。6.2高純氫氣發(fā)生器(純度≥99.999%)。6.3分析天平：感量0.1mg。6.4可加熱型超聲儀(頻率80kHz,40℃)。6.5旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。6.7棕色容量瓶：10mL、25mL、100mL。6.8燒杯：500mL。6.9平底燒瓶：250mL。7試樣制備7.1試樣的預處理稱取50.0g(精確至0.01g)含油金屬原料碎料樣品于500mL燒杯(6.8)中，加入250mL正己烷4按公式(1)計算多氧聯(lián)苯轉(zhuǎn)化為苯基環(huán)己烷的轉(zhuǎn)化因子：k——轉(zhuǎn)化因子(附錄A中標準物質(zhì)或已知氯含量的多氯聯(lián)苯標準物質(zhì));X——苯基環(huán)己烷的相對分子質(zhì)量；z——多氯聯(lián)苯的氯含量，%;按公式(2)計算試樣中多氯聯(lián)苯的催化效率：r—催化效率，%;c——苯基環(huán)已烷的含量，單位為微克每毫升(gml):c——用于檢查催化效率的多氧聯(lián)苯濃度，單位為微克每毫升(ug/mL);按公式(3)計算試樣中多氧聯(lián)苯的含量X——樣品中多氯駛米的含量(以Aroclor1260計),單位為毫克每千克(mg/kg):/—目標化合物對內(nèi)標物的校正因子；c——試樣中苯基環(huán)己烷的濃度，單位為微克每毫升(pg/mL);c——空白試樣中苯基環(huán)己烷的濃度，單位為微克每毫升(pg/mL);250——樣液體積，單位為毫升(mL):R——樣品稀釋倍數(shù)；m——樣品質(zhì)量，單位為克(g);多氯聯(lián)苯類化合物定量限為0.10mg/kg。在重復性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果的絕對差值不應超過兩個測定值的算術(shù)平均值的10%。5化合物的信息化合物的信息見表A.1。表A.1常見的多氯聯(lián)苯混合物、苯基環(huán)己烷和戊基苯等化合物的信息GAS號23456789一0一氣相色譜一串聯(lián)質(zhì)譜儀的參考條件B.1測試條件B.1.1色譜柱：DB-5MS石英毛細管柱(30m×0.25mm×0.25μm);B.1.2升溫程序：初溫45℃(保持3min),以15℃/min升溫至250℃(保持1min)以30℃/min升溫至B.1.3進樣口溫度：220℃。B.1.4隔墊吹掃流量/模式：3mL/min/切換。B.1.5柱流速：1.2mL/min。B.1.6進樣量：1μ。B.1.7進樣方式：不分流進樣。到分流出口的吹掃流量：50mL/min,吹掃時間：1min。B.1.8離子源：電子轟擊離子源(EI)。B.1.9離子源溫度：230℃。B1.10四極桿質(zhì)量分析器溫度：150℃。B.1.11