113核心精講》＞

i.以特征產(chǎn)物為突破口來(lái)推斷碳骨架結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)的位置

(1)醇的氧化產(chǎn)物與結(jié)構(gòu)的關(guān)系

喂*分子中含有一CHQH

醇氧化成酮分子中含有_CH—OH

不能催化氧化分子中含有二―()H

(2)由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“一OH”或“一X”的位置。

(3)由取代產(chǎn)物的種類或氫原子種類可確定碳骨架結(jié)構(gòu)。有機(jī)物取代產(chǎn)物越少或相同化

學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)越多，說(shuō)明該有機(jī)物結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性越高，因此可由取代產(chǎn)物的種類或氫原

子種類聯(lián)想到該有機(jī)物碳骨架結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性而快速進(jìn)行解題。

(4)由加氫后的碳骨架結(jié)構(gòu)可確定碳碳雙鍵或碳碳三鍵的位置。

(5)由有機(jī)物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或高聚酯，可確定該有機(jī)物是含羥基的竣酸；根

據(jù)酯的結(jié)構(gòu)，可確定一OH與一COOH的相對(duì)位置。

2.根據(jù)關(guān)鍵數(shù)據(jù)推斷官能團(tuán)的數(shù)目

+

2EAg(NH3)2]

-----------------*2Ag

(1)CH(X

2CU(OH)2

Cu2()

2NaCOOH上乩。

(2)2-OH(醇、酚)—>H2,2

Na2CO3

(3)2COOHCO2,

NaHCO,

COOH------------*co2o

BrBr

I消去

-C—C—c=c

CH3cOOH

(5)RCH()H——>CHC()()CHR

2酯化32O

(Mr)(M+42)

3.根據(jù)新信息類推

高考常見的新信息反應(yīng)總結(jié)如下

光照

(1)丙烯a-H被取代的反應(yīng)：CH3—CH=CH2+Cl2——?Cl—CH2—CH=CH,+HCL

(2)共初二烯燃的1,4-加成反應(yīng)：

?CH2=CH-CH=CH2+Br2^

CH2—CH=CH—CH2o

Br

⑶烯煌被03氧化：

①。3

R—CH=CH2——>R—CHO+HCHOo

②Zn

(4)苯環(huán)側(cè)鏈的煌基(與苯環(huán)相連的碳原子上含有氫原子)被酸性KMnO4溶液氧化:

(5)苯環(huán)上的硝基被還原:

(6)醛、酮的加成反應(yīng)(加長(zhǎng)碳鏈，一CN水解得一COOH)：

OH

工.,催化劑?

①CH3cHO+HCN-------->CH3cHeN。

O

II催化劑

②CH3CCH3+HCN

OH

CCCN

一

——

CH

OH

催化劑

③CH3cH()+NH：—CH3—CH—NH2(制

備胺)。

OH

…,催化劑I

@CH.CH()+CH3()H-------->CH3—CH—()CH3

(制半縮醛)。

()Ri

(7)羥醛縮合:R—CHH—C—CHO

OHR]

催化劑II

-------->R—CH-C—CHOo

1<2

(8)醛或酮與格氏試劑(R，MgX)發(fā)生加成反應(yīng)，所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇:

R—C=()+RMgX—*R--OMgX

HH

R

水解?

—?R—C—OH。

H

⑼竣酸分子中a-H被取代的反應(yīng):

催化劑

RCH2C()()H+C12-----------RCHCOOH+HCL

Cl

(10)竣酸用LiAlR還原時(shí)，可生成相應(yīng)的醇:

LiAlH4

RCOOH——-RCH2OHo

(11)酯交換反應(yīng)(酯的醇解):

R1COOR2+R3OH—?RICOOR3+R2OH0

【應(yīng)用示例】

1.按要求書寫化學(xué)方程式。

OH

(1)CH：—CH—CH::

①在濃硫酸條件下加熱生成烯煌

②在濃硫酸條件下加熱生成酸

(2)乙二酸與乙二醇酯化脫水

①生成鏈狀酯

②生成環(huán)狀酯

③生成聚酯

(3)()H分子間脫水

①生成環(huán)狀酯

②生成聚酯

OH

濃硫酸

①CH,—CH—CH.,CH,=CHCH："+HC)

答案⑴△2

OH

I濃硫酸

②2CH,—CH—CH------>

：i△

CH,—CH—()—CH—CH3+H,()

CH3CH3

()()

IIII

(2)①HO—C—C—OH+HOCH2cH之()H

O()

濃硫酸IIII,

—~-HO—C—C—OCH,CH,()H+H2()

OO

IIcrT

歷f—()HH—(IfS濃硫酸()=CiLJ2

—

cnT

H

X2

c—OHii—()—cn2△()=c

()O-

42H2。

()()

催化劑

③〃H()—C—C—()H+〃HOCH2—CH20H

△

()()

HOC—C—O—CH2cH2—()玉H+(2n-

1)H2O

COOH

濃硫酸

3)①2cH3—CH

△

OH

.().

()=CCH-CH3

+2H2()

CH3—CHC=()

()

CH3

催化劑

②〃H()—CH—COOH

△

CH3()

H壬O—CH—C+OH+G?—1)乩()

2.按要求書寫下列反應(yīng)的化學(xué)方程式。

(1)淀粉水解生成葡萄糖

(2)CH3—CH2—CH2—Br

①NaOH的水溶液，加熱

②NaOH的醇溶液，加熱

ONa

溶液中通入CO2氣體

與足量NaOH溶液反應(yīng):

酸或酶

答案(1)(C6H1O05)“+〃H20——?/C6Hl2。6

淀粉葡萄糖

水

⑵①CH3—CH2—CH2—Br+NaOH——?

△

CH3—CH2—CH2—OH+NaBr

醇

(2)CH3—CH2—CH2—Br+NaOHCH3—CH=CH2f+NaBr+H2O

△

ONaOH

(3)+C()2十H,

+NaHCO3

了()

(4)(—CH,+2Na()H'

TONa八II_

f||—"a+CH,()H+H2()

COOH()

。器JcHTH15(十

8H,催化劑》

2△

[)()H()H

CH

HO-Y^^2—CH2—CH—CH2^Z\

H(一一’-U

題后反思

有機(jī)反應(yīng)化學(xué)方程式的書寫要求

(1)反應(yīng)箭頭和配平：書寫有機(jī)反應(yīng)化學(xué)方程式時(shí)應(yīng)注意反應(yīng)物和產(chǎn)物之間用“一”連

接,有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示，并遵循原子守恒進(jìn)行配平。

(2)反應(yīng)條件：有機(jī)物反應(yīng)條件不同，所得產(chǎn)物不同。

(3)有些有機(jī)反應(yīng)須用中文標(biāo)明，如淀粉、纖維素、麥芽糖的水解反應(yīng)等。

考向預(yù)測(cè)》＞

1.(2024?陜西安康統(tǒng)考一模)蔡氧咤是抗腫瘤藥物，其一種合成路線如下:

()

。OH

一定條件

回答下列問(wèn)題：

(DA的分子式為o

(2)B中有個(gè)手性碳原子(碳原子上連有四個(gè)不同的原子或原子團(tuán))。

(3)A中含有的官能團(tuán)為0(填名稱)

(4)C-D的反應(yīng)類型是0

(5)1molC最多能與_______mol也發(fā)生加成反應(yīng)，1molC完全加成后的產(chǎn)物與足量

金屬Na反應(yīng)生成molHoo

(6)T是E的同分異構(gòu)體，T中含、/\/'/,且該結(jié)構(gòu)上只有一個(gè)取代基，不含酸

鍵，T能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，符合上述條件的T有種(不包括立體異構(gòu)體)。其中核磁共

振氫譜有9組峰且峰面積之比為1：2：2：1：2：2：2：2：2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

答案⑴Ci6Hl6。2(2)1(3)?；涂徭I(4)還原反應(yīng)

OOCH

(5)71(6)18V

分析A和HCN發(fā)生取代反應(yīng)生成B,B和H2O在酸性條件下發(fā)生反應(yīng)生成C,C發(fā)

/MgBr

生還原反應(yīng)生成D,D在酸性條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成E,E和1?！跋劝l(fā)生加

成反應(yīng)再發(fā)生取代反應(yīng)生成蔡氧噬。

解析⑴由A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，其分子式為：Cl6Hl6。2。(2)手性碳原子是指與四個(gè)各

不相同原子或基團(tuán)相連的碳原子，B中有1個(gè)手性碳原子既與氯基相連的碳原子。(3)A中

含有的官能團(tuán)為短基和酶鍵。(4)有機(jī)反應(yīng)中去氧加氫為還原反應(yīng)，由C和D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可

知，C-D的反應(yīng)類型是還原反應(yīng)。(5)C中含有2個(gè)苯環(huán)和1個(gè)萩基可以和比發(fā)生加成反

應(yīng)，1molC最多能與7moiH2發(fā)生加成反應(yīng)，C和H?發(fā)生加成反應(yīng)后含有1個(gè)較基和1個(gè)

羥基可以和Na反應(yīng)生成氫氣，則1molC完全加成后的產(chǎn)物與足量金屬Na反應(yīng)生成1mol

H2o(6)T是E的同分異構(gòu)體，T中含SZ\Z、/,且該結(jié)構(gòu)上只有一個(gè)取代基，不含醒鍵，

T能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明其中含有一CHO和一OH、—OOCH,則上的取

代基為一CH2cH(OH)CHO或—CH(OH)CH2CHO或—C(OH)(CHO)CH3或

—CH(CHO)CH20H或一CH2cH2OOCH或一CH(CH3)OOCH,每種取代基都有3種位置，則

符合條件的T有18種，其中核磁共振氫譜有9組峰且峰面積之比為

2.(2024.湖南長(zhǎng)沙校聯(lián)考一模)法匹拉韋(有機(jī)物I)是一種廣譜抗病毒仿制藥，其含有

的環(huán)狀結(jié)構(gòu)與苯的共輒結(jié)構(gòu)類似。一種合成法匹拉韋的路線如圖所示：

濃H2SO4/ANBS

----------->C

CH3OHCH3CN,N2

AB

Br、COOCII3

NaNO2/H2SO4X/NH3-H2O

H2C)

OH

I)

NaOH1)H2()2

Biphasie2)HC1

reaction

NaNO2/H2SO4

已知：①R—NH2——?R-OHo

1)NaCN

②Ri—CHO——>RiCH(OH)COOHo

2)H+

③化合物F、G不易分離，萃取劑的極性過(guò)大則常得到黑色糊狀物，過(guò)小則萃取率不高。

回答下列問(wèn)題：

(1)化合物B中含氧官能團(tuán)的名稱為=

(2)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,其分子中sp2雜化的C原子個(gè)數(shù)是；F到G的反

應(yīng)類型為o

(3)D的同分異構(gòu)體J滿足下列條件：

①j與其一種水解產(chǎn)物均可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)。

②J的'H-NMR譜如圖所示。

③J含有兩種含氧官能團(tuán)，不存在兩個(gè)氧原子相連或氧原子與澳原子相連的情況。

@J含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)

請(qǐng)寫出J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

(4)請(qǐng)寫出G到H的化學(xué)方程式________0本工藝與傳統(tǒng)工藝相比，不同之處即在G到

H這一步：進(jìn)行此步驟前將草取劑由正己燒/乙酸乙酯換為甲苯，反應(yīng)時(shí)將CH3coOK或

CH3coONa換為NaOH,請(qǐng)從產(chǎn)率與經(jīng)濟(jì)性的角度分析本工藝的優(yōu)點(diǎn)：

0

II

(N/c=o

(5)根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息，將以A為原料制備:N人4的合成路線補(bǔ)充完整。

答案(1)酯基

5取代反應(yīng)

甲苯的極性介

于乙酸乙酯與正己烷之間，分離效果好NaOH更為廉價(jià)，使此工藝更適合工業(yè)化

0HOH

II

NC

l)NaCN/N^CHNaN027H2sO4<Y\：OOH°；

TCOOHCu/A

2)HkN4OH

N^NH2

⑸o

N/

濃H2s

［工、COOH-

(NA)H~~A

COOII

分析A在濃硫酸加熱條件下與

CH：iOH發(fā)生酯化反應(yīng)生成B

COOCII

在NBS、CHSCN、N2條件下反應(yīng)

NH,

1NCOOCH

生成的C發(fā)生取代反應(yīng)生成

COOCHC()()CH3

與

()HOH

2

一水合氨反應(yīng)生

反應(yīng)生成G

發(fā)生鹵代物水解生

CN

成H在1）日（力、

()Na

FNCONH.,

2）HC1作用下生成I

NOH

COOCH

解析（1）化合物B為NH?,其含氧官能團(tuán)的名稱為酯基;

C'()()CH3

,其分子中sp2雜化的C原子

為環(huán)中的4個(gè)碳原子和酯基中的一個(gè)碳原子.共5

個(gè)；F為發(fā)生鹵代反應(yīng)生成

CN

,F到G的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；

(3)由限定條件①可知，J為甲酸某酯，含氧官能團(tuán)之一為酯基，由1H-NMR譜圖可知,

J有三種等效氫，且個(gè)數(shù)比為2：2：1,因?yàn)轷セ兄挥幸粋€(gè)氫原子，由此可推測(cè)另外兩種

等效氫為一CH2—和環(huán)狀對(duì)稱結(jié)構(gòu)上的等效氫，根據(jù)限定條件③④可知，另一種含氧官能團(tuán)

為醒鍵，此時(shí)與D的不飽和度匹配，因此符合條件的J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

;(4)G到H的反應(yīng)為鹵代物的水解反應(yīng)，其化

,N、￡N

+NaF+HJ)

;由已知信息③可知

更換萃取劑是為了更好的分離F與G的混合物，甲苯的極性介于乙酸乙酯與正己烷之間，

因此從產(chǎn)率的角度出發(fā)，本工藝的好處為分離效果好，而G-H的反應(yīng)中將反應(yīng)物由乙酸鉀

或醋酸鈉換為更廉價(jià)的氫氧化鈉，因此從經(jīng)濟(jì)的角度出發(fā)，本工藝的好處為氫氧化鈉更為廉

價(jià)，使此工藝更適合工業(yè)化；(5)第一步，對(duì)比原料與目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，目標(biāo)產(chǎn)物分子中碳

原子數(shù)比原料A分子中多一個(gè)，故由原料A制備目標(biāo)產(chǎn)物的關(guān)鍵在于延長(zhǎng)A的碳鏈，可用

試劑NaCN來(lái)實(shí)現(xiàn)；第二步，將氨基進(jìn)行官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化，氨基轉(zhuǎn)化成羥基；第三步，分析

反應(yīng)的先后順序，先催化氧化再關(guān)環(huán)，若催化氧化置于酯化之后，則會(huì)產(chǎn)生副產(chǎn)物，所以合

成路線為

0H0H

I

l)NaCNNaNO^/H.SO1十史。

OH——J-4>HICOOH—

2)H+坨°Cu/A

00

N11II

(V'COOHc=0

3.(2023?重慶高三二診)我國(guó)“十四五”規(guī)劃綱要以及《中國(guó)制造2025》均提出重點(diǎn)發(fā)

展全降解血管支架等高值醫(yī)療器械。有機(jī)物Z是可降解高分子，其合成路線如圖所示:

H0

BDCH30H

CH0H

2[CsHMNp^HRNj濃H2s

OH0

夕-0-C-0—

F

C0()H3

CfiH,.03Nj一定條件

請(qǐng)回答下列問(wèn)題:

(l)B-D的反應(yīng)