二氧化硫脲檢測方法的研究進(jìn)展化硫脲先后于2010年被原衛(wèi)生部正式列入《食品中可能違法添加的非食用物質(zhì)和易濫用的食品添加劑名單》[年被原衛(wèi)計(jì)委列入關(guān)于征求《食品中可能違法添加的非食用物質(zhì)名單》(征求意見稿)意見的函[5],兩份文件中均明確提出二氧化硫脲可能作為一種漂白劑，被非法添加到米面及其制品中。目前，尚未制定食品中二氧化硫脲的檢測標(biāo)準(zhǔn)，我國二氧化硫脲工業(yè)品的檢測方法主要有傳統(tǒng)分析法(碘量法、重鉻酸鉀法和高錳酸鉀法)和光譜法(分光光譜法、熒光光譜法和近紅外光譜法)等。食品中二氧化硫脲的檢測方法主要有色譜法(液相色譜法、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法和離子色譜法)和分光光譜法等。本文圍繞工業(yè)品、食品和水樣中二氧化硫脲含量的檢測方法進(jìn)行了歸納、總結(jié)和剖二氧化硫脲的傳統(tǒng)檢測方法主要包括碘量法、重鉻酸鉀法和高錳酸鉀法。碘量法是指在弱氧化硫脲、硫脲反應(yīng)，剩余的碘再用硫代硫酸鈉標(biāo)性條件下，重鉻酸鉀先與二氧化硫脲反應(yīng)，剩余2.1液相色譜法高效液相色譜法是利用高壓輸液系統(tǒng)，將不同極性的溶劑泵入色譜柱內(nèi)，在柱內(nèi)實(shí)現(xiàn)法具有高效、高靈敏度、應(yīng)用范圍廣、進(jìn)樣量小、分析速度快、穩(wěn)定和可靠等特點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于有機(jī)食品中二氧化硫脲檢測報(bào)道中應(yīng)用最為廣泛的一種方法。通過查找二氧化硫脲檢測方法的相關(guān)文獻(xiàn)，整理出了8種液相色譜法的報(bào)道，并對樣品前處理?xiàng)l件、色譜條件、相關(guān)系數(shù)、檢出限、加標(biāo)回收率信息進(jìn)行了匯總(表1)。表1高效液相色譜法測定食品中二氧化硫脲的分析條件及特點(diǎn)表由表1可知，8種檢測方法的樣品前處理方法主要是在低溫或常溫下的酸性介質(zhì)中超聲或振搖提取，這主要是因?yàn)槎趸螂逶?5℃,pH<7的環(huán)境下很穩(wěn)定，但隨著溫度的升高，穩(wěn)定性顯著下降，在堿性條件下易分解成尿素和次硫酸[13]。該8種檢測方法中所用的色譜柱雖然品牌、柱長和粒徑各不相同，但主要集中于HILIC柱和AthenaC18-wp柱。二氧化硫脲具有強(qiáng)極性和強(qiáng)親水性，HI而水是最強(qiáng)的洗脫劑，二氧化硫脲不溶于有機(jī)溶劑，加入5%～40%的水相能保證顯著的親水作用。離子色譜是一種創(chuàng)新型技術(shù)，其原理是利用各離子對離子交換樹脂親和力的差異，達(dá)到分在熱堿溶液中可快速分解生成尿素和次硫酸，后者可與甲醛反應(yīng)生成穩(wěn)定的羥甲基磺酸，通過配有電導(dǎo)為離子色譜技術(shù)在食品中的應(yīng)用提供了新方法。該方法減少了試劑用量，縮短了前處理時間，且重現(xiàn)性好、檢測限低、立了一種電導(dǎo)抑制-離子色譜法定量食品餡料中的二氧化硫脲。該方法的線性范圍為1.26～252.00mg·L-1,重現(xiàn)性和2.3液相質(zhì)譜法質(zhì)譜分析是利用不同離子化技術(shù)將物質(zhì)進(jìn)行離子化，按照離子的質(zhì)荷比進(jìn)行分離，根據(jù)離子譜把液相色譜和質(zhì)譜進(jìn)行串聯(lián)，實(shí)現(xiàn)了集分離、定性、定量于一體的目的，具有靈敏度高、專一性強(qiáng)、定性準(zhǔn)確等優(yōu)點(diǎn)，值對回收率的影響，優(yōu)化了凈化條件和色譜條件。該方法的檢測范圍為10~1000μg·L-1,加標(biāo)回收率為75.3%~80.7%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差低于4.83%,能滿足食品餡料中的二氧化硫脲的檢測要求。3光譜法3.1紫外-可見分光光譜法結(jié)構(gòu)分析的方法，具有簡單、快速、適用范圍廣等特點(diǎn)[24],是目前檢測某類成分的常用方法之一。早在1985年，鄒春生[25]發(fā)現(xiàn)二氧化硫脲在269nm紫外光處有最佳吸收峰，其濃度在10～200mg·L-1,與吸收度呈線性關(guān)系，為分還原性，能還原多種硝基化合物的硝基，可與苦味酸生成酒紅色化合物。采用可見分光光譜法在500nm波長下可測定二氧化硫脲的含量。該方法不受硫脲和尿素的干擾，但苦味酸易與被測酒紅色化合物的吸收峰重脲可與顯色劑2,4-二硝基酚生成穩(wěn)定的酒紅色絡(luò)合物，建立了定量工業(yè)廢水中二氧化硫脲的分光光譜法0.04～0.24mg·mL-1,方法的線性良好(r=0.9992),但該方法仍易受溶液顯色溫度和時間對吸光譜的影響。結(jié)果表明，在pH值為11.5,60℃水浴25min的反應(yīng)體系下，有色化合物的穩(wěn)定性熒光光譜法是指具有吸收光子能力的物質(zhì)可在特定波長光照射下，發(fā)射出比激發(fā)光波光強(qiáng)度進(jìn)行定性和定量分析的方法[29],具有靈敏度高、選擇性強(qiáng)、線性范圍較寬和取樣量少等優(yōu)點(diǎn)[3二氧化硫脲在堿性加熱條件下，可將不發(fā)熒光的硝基苯還原為苯胺，苯胺的熒光強(qiáng)度與二氧化硫脲的濃度成正比關(guān)系，利用公式即可計(jì)算出水樣中二氧化硫脲的含量。該方法雖易受Al3+3.3紅外光譜法紅外光譜法是指利用紅外光譜圖與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系，對物質(zhì)的組成和性質(zhì)進(jìn)行定性和無損、操作簡便、成本低廉和分析快速等優(yōu)點(diǎn)[33],被廣泛用于食品、農(nóng)業(yè)、制藥和石化等領(lǐng)域，究上發(fā)揮著重要作用[34]。劉元亨等[35]在199