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文檔簡介
第1章乳狀液配方設(shè)計理論
精細化工產(chǎn)品,從制備過程中是否發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的角度看,
可分為合成精細化學(xué)品和配方精細化學(xué)品。合成精細化學(xué)品在其
制備過程中,一定有化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生;而對于配方精細化學(xué)品在
其制備過程中就不一定有化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生。配方精細化學(xué)品是這
樣的一類精細化學(xué)品,它是人們依據(jù)各種化工原料的物理化學(xué)特
性,通過一定的工藝手段,將這些化工原料的特定的物理化學(xué)性
能有機地組合成一體,從而突出其特殊的應(yīng)用性能的一類精細化
學(xué)品。這種精細化學(xué)品的生產(chǎn)過程中,各種化工原料投入的比例
的多少就是這種產(chǎn)品的生產(chǎn)配方。因此,這一類精細化學(xué)品又叫
配方精細化學(xué)品。
在配方精細化學(xué)品的開發(fā)與生產(chǎn)過程中,配方設(shè)計至關(guān)重
要,因為配方設(shè)計是否科學(xué)合理將決定產(chǎn)品的品質(zhì),它是配方精
細化學(xué)品技術(shù)的核心。各企業(yè)都把產(chǎn)品的配方視為企業(yè)的技術(shù)機
密加以保護。
化妝品是一類典型的配方精細化學(xué)品。對于化妝品配方的科
學(xué)性和合理性,可依據(jù)化妝品產(chǎn)品的質(zhì)量特性進行評價。在化妝
品的配方設(shè)計中應(yīng)遵循和注意一些原則。
表面活性劑是多功能的,其乳化作用的能力,產(chǎn)生乳狀液的
類型和穩(wěn)定性不僅與表面活性劑的類型和濃度有關(guān),而且與體系
中各組分之間的配伍性有關(guān)。Rosen和Myers提出了選擇用作乳
化劑的表面活性劑的原則:
a.在所應(yīng)用的體系中具有較高的表面活性,產(chǎn)生較低的界面
張力。這就意味著該表面活性劑必須有遷移至界面的傾向,而不
是滯留于界面兩邊的體相中。因而,要求表面活性劑的親水和親
油部分有恰當(dāng)?shù)钠胶猓@樣將使兩體相的結(jié)構(gòu)產(chǎn)生某些程度變
形。在任何一體相中有過大的溶解度都是不利的。
b.在界面上必須通過自身的吸附或其它被吸附的分子形成相
當(dāng)結(jié)實的吸附膜。從分子結(jié)構(gòu)的要求而言,界面上的分子之間應(yīng)
有較大的側(cè)向相互作用力。在W/0型乳狀液中,界面膜上“親水
基”應(yīng)有較強的側(cè)向相互作用。
c.表面活性劑必須以一定的速度遷移至界面使乳化過程中體
系的界面張力及時降至較低值。某?特定的乳化劑(或乳化劑體
系)向界面遷移的速度是可改變的,與乳化劑乳化前添加的水相
(或油相)有關(guān)。
從乳化劑的“親水-親油平衡”過程的角度,選擇乳化劑一般
應(yīng)有如下考慮:油溶性的乳化劑傾向形成W/0型乳狀液。油溶性
乳化劑與水溶性乳化劑的混合物產(chǎn)生乳狀液的質(zhì)量和穩(wěn)定性優(yōu)于
單一乳化劑產(chǎn)生的乳狀液;油相的極性越大,乳化劑應(yīng)是更親水
的,被乳化的油類越是非極性,乳化劑應(yīng)是更具有親油性的。
在實際應(yīng)用中,化妝品和其它日化制品的乳狀液是較復(fù)雜
的,這些乳狀液的配制,除了按上述原則選擇乳化劑外(主要是
理化性質(zhì)),作為化妝品乳狀液(膏霜和其它乳狀液等),還需考
慮到化妝品本身的特性和功能?;瘖y品的安全性是最重要的,產(chǎn)
品必須是不會對皮膚有刺激作用?;瘖y品又是帶有消費品屬性,
消費者的喜愛直接影響到產(chǎn)品的銷售?;瘖y品的感觀性質(zhì)'也需加
以考慮。此外,還需考慮到產(chǎn)品價格定位、經(jīng)濟成本和市場供應(yīng)
等情況。這些問題都是選擇乳化劑時應(yīng)仔細考慮的。
第一節(jié)乳狀液的設(shè)計理論
一、有機概念圖理論
在有機概念圖理論2中,將有機化合物的共價鍵結(jié)合部分,即
非極性部分作為有機性,并根據(jù)含碳數(shù)量的多少區(qū)別有機性程度
的大小,用數(shù)值表示為有機性質(zhì)(簡稱o值)。有機化合物的靜
電結(jié)合部分,即極性部分作為無機性,并根據(jù)極性的大小用數(shù)值
表示為無機性質(zhì)(簡稱I值)。有機性具有抵消無機性部分的作
用,o值越大抵消無機性的作用就越大。
以0值為橫坐標(biāo),以I值為縱坐標(biāo),再根據(jù)有機化合物的0
值和I值找出該化合物在圖上的位置,從所處的位置就可知道該
1化妝品的感官性質(zhì)包括稠度、涂抹分散性、觸變性、滑爽、油性和干性、
被皮膚吸收快慢和宜人的香氣等。
2有機概念圖理論由藤田穆在1930年出版的《有機分析》中系統(tǒng)提出。該
理論已應(yīng)用到表面活性劑、化妝品、食品、染料、農(nóng)藥和色譜分析等領(lǐng)
域。
2
化合物的性質(zhì)、利用途徑以及與其它化合物的各種關(guān)系等。這種
以化合物的有機性作為橫坐標(biāo),以化合物的無機性質(zhì)作為縱坐標(biāo)
所表示的就是有機概念圖。具有相同特性的物質(zhì),在有機概念圖
上所處的位置相同。
1.有機化合物的O值的確定
有機概念圖認(rèn)為,有機化合物的有機特性是由組成有機化合
物的碳原子與其他兼有無機性質(zhì)和有機性質(zhì)的原子團共同貢獻的
結(jié)果。這種貢獻還具有加和性。有機化合物的種類很多,含碳原
子數(shù)也不同。在有機概念圖理論中將一個碳的0值定義為20。不
飽和鏈上的碳原子、環(huán)狀化合物上的碳原子、異構(gòu)鏈上的碳原子
結(jié)合的氫原子數(shù)比飽和鏈狀化合物碳原子上結(jié)合的氫原子少。由
于這種結(jié)合的差異,在定義I值時一并考慮。因此,在有機化合
物中無論碳原子與哪些原子連接,O值均按20計算。
例1:根據(jù)有機概念圖理論,計算1831的有機性值。
ft?:1831是I,八烷基三甲基氯化筱的簡稱(對,冏遂行了
灌科,為向率向戚提供了錦些)。其分子結(jié)構(gòu)為:
泮+,-
H37cl8'-CH?;Cl
!
CH3
十八烷基三甲基氯化鏤的分子中有21個碳原子,既有有機性又兼
有無機性的氯離子的有機性質(zhì)的O值為40。
所以,十八烷基三甲基氯化筱的有機性質(zhì)O值即為O值=20X21
+40=460。
例2:十二烷基二甲基芾基氯化鏤的分子中有21個碳原
子,既有有機性又兼有無機性的氯離子的有機性質(zhì)的O值為40,
十二烷基二甲基藻基氯化餒的有機性質(zhì)O值即為O值=20X21+
40=460?
例3:十二醇聚氧乙烯酸-9的分子中有30個碳原子,不含有
機性兼有無機性的基團,卜二醇聚氧乙烯酸-9的有機性的O值為
O值=30X20=600。
2.化合物的I值的確定
表1」化合物的無機性值E
數(shù)值
無機性基團I值有機性兼有無機性基團
0值I值
輕金屬(鹽)>50()R4RLOH80250
重金屬(鹽)胺、錢鹽2400RjSb-OH60250
—COOH150—Cl4010
內(nèi)酯環(huán)120=S5010
—OH100-Br6010
>CO65叔碳支鏈-100
—coo(酯)60季碳支鏈-200
=N-*O170—OSO3H20220
3.O值和I值的計算實例
十二烷基二甲基氧化胺
0值=20XI4=280,I值=170
靈貓酮
O值=20X17=340,I值=2+10+65=77
十二醇硫酸鈉
O值=20X12+20=260,I值=220+500=720
卜八烷基二甲基乙酸甜菜堿
O值=20X22=440,I值=400+150=550
月桂酸二乙醇酰胺
O值=20X16=320,I值=200+100X2=400
二、HLB法
HLB法3是“親水一親油平衡”(Hydrophile-Lipophile
Balance)法的簡稱。表面活性劑的分子都是兩親性分子,含有親
水基團和親油基閉。不同乳化劑分子中的親水和親油基因的大小
和強度均不同。Griffin在總結(jié)前人大量實驗的基礎(chǔ)上提出:各種
表面活性劑的親水、親油性質(zhì)都可用一個“親水-親汕平衡”值
3HLB值的理論最早于1949年由Grifiin提出。在各種乳液配方中這一理
論應(yīng)用最廣。
4
(即HLB值)表示。HLB值是分子中親水和親油這兩個基團的
大小和能力的平衡,對這些基團親水-親油平衡總的結(jié)果,可人為
指定一個數(shù)字表示。以表示分子內(nèi)部平衡后整個分子是親水的特
性還是親油的特性;以及親合的程度,這就是HLB值。
表面活性劑的HLB值,均以石蠟的HLB=O,油酸的
HLB=1,油酸鉀的HLB=20,十二烷醇硫酸鈉鹽的HLB=40作為
參考標(biāo)準(zhǔn)。其它表面活性劑的HLB值通過乳化實驗對比其乳化效
果,分別直接地或間接地確定該表面活性劑的HLB值。因此,表
面活性劑的HLB值,總處于0~40之間。表面活性劑的HLB值
也可以通過一些經(jīng)驗和半經(jīng)驗的公式計算,非離子表面活性劑的
HLB值處于1~20之間,陽離子和陰離子表面活性劑的HLB值則
為1?40。
1.表面活性劑按HLB值和功能的分類
根據(jù)長期實踐經(jīng)驗,可得出表面活性劑HLB值的大致范圍和
其功能特性的關(guān)系(表1.2)。據(jù)此可將表面活性劑按HLB值大小
和功能分類。盡管這都是一種經(jīng)驗估計,實際在具體問題上也常
會出現(xiàn)較大的偏離,但它可以大大地節(jié)省配方試驗的時間,按預(yù)
期的性能,根據(jù)HLB值選擇乳化劑、潤濕劑、洗滌劑和增溶劑。
由表1.2可知,只有HLB值在3?6的表面活性劑才適用作W/O
型乳化劑、HLB值只能在配制乳狀液時,確定所形成乳狀液的類
型,而不能說明乳化能力的大小。增加乳化劑的用量,則乳化能
力增加,達到某一點,再增加用量也不能再增強乳化性。過量的
乳化劑對皮膚的刺激也會增大,引起乳狀液不穩(wěn)定。
表1.2HLB值及其應(yīng)用
HLB范圍用途
3?6W/O乳化劑
7?9潤濕劑
8?18O/W乳化劑
13?15洗滌劑
15?18增溶劑
2.HLB值的加和性
在實際配方中,往往使用兩種或兩種以上的乳化劑,不同
HLB值的乳化劑混合使用后的HLB值等于組成混合物各種乳化
劑的加權(quán)平均值,即
HLB=£HLBi-Pj(1.1)
n
式中,R為表面活性劑i在混合物中所占的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。HLBi為表
面活性劑i獨立使用時,所表現(xiàn)的HLB值。式(1.1)只適用于非
離子表面活性劑,而不適用于陰離子表面活性劑。即使是非離子
表面活性劑在體系組分相互作用較大時,也存在較大的偏差。
3.油相所需的HLB值
對于指定的油一水體系,存在一個最佳HLB值,此時乳化劑
的HLB值便是油一水體系所需的HLB值。可以通過一系列已知
HLB值乳化劑體系的乳化試驗求得一些油類、脂類和蠟類乳化制
備0/W和W/0型乳狀液所需的HLB值,表1.3和表1.4列出它
們所需的HLB值。
表1.3制備W/0型乳化劑各種油脂、酯和蠟類等油相所需的HLB值
油相所需的HLB值油相所需的HLB
值
蜂蠟4?6十八醇7
棉子油6石蠟4
油酸7-11凡士林4?5
表1.4制備0/W乳化各種油脂、酯和蠟類等油相所需的HLB值
油相所需的HLB值油相所需的HLB值
亞油酸16建麻油酸16
月桂酸16油酸17
硬脂酸17異硬脂酸15?16
月桂醇14十六醇12?16
油醇14十八醇15?16
棕柳酸異丙酯12硬脂酸丁酯11
甘油單硬脂酸酯13羊毛酸二異丙酯13
二甲基硅氧烷9甲基硅氧烷11
甲基苯基硅氧烷7棉子油6
凡士林7?8霍霍巴油6?7
聚乙烯蠟15蜂蟒9?12
6
4.HLB值的計算
自從1949年Griffin提出HLB值以來,眾多的研究者通過試
驗。探求表面活性劑各種物理化學(xué)性能與HLB值之間的關(guān)系。將
已知表面活性劑的HLB值與其測定的物理化學(xué)性質(zhì)數(shù)值之間的相
互關(guān)系用一個關(guān)系式或方程式表示,推導(dǎo)出一些經(jīng)驗公式,現(xiàn)介
紹如下:
Griffin計算公式
對于非離子表面活性劑。Griffin曾導(dǎo)出HLB值計算公式。
多元醇的脂肪酸酯,可使用下式:
HLB=20(l-q)(1.2)
式中、S為酯的皂化值匕A為酯的酸值5。脂肪酸酯的皂化值和酸
值可在有關(guān)手冊查閱,也可通過實驗測定。
若非離子表血活性劑中含有環(huán)氧乙烷基團,以(1.3)式進行
計算:
HLB=(£+P)/5(1.3)
或中E和P分別為環(huán)氧乙烷(C2H4。)和多元醇的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。
(1.2)式主要用于蜂蠟和羊毛脂類衍生物。這類衍生物酸值很難
確定。皂化值也難測定,用(L3)式較方便。例如聚氯乙烯失水
山梨醇羊毛脂的衍生物。
對于以聚氧乙烯基團為親水基的酯或酸類,可用下式:
HLB=£75(1.4)
式中:例如月桂醇醛,E=400/625=70.4%,HLB值=70.4/5=14.1。
Griffin經(jīng)驗公式(1.2~1.4)只適用于非離子表面活性劑,不
適用于離子型表面活性劑、含氮或硫的表面活性劑和聚氧乙烯-聚
氧丙烯嵌鏈聚合物形式的表面活性劑。這些表面活性劑的HLB值
只能通過實驗測定。
Davies計算公式
Davies把表面活性劑分子結(jié)構(gòu)分解為一些基團,每個基團對
4在規(guī)定的試驗條件下,皂化1g樣品消耗的氫氧化鉀的毫克數(shù)被定義為皂
化值。
5中和1g樣品消耗的氫氧化鉀的毫克數(shù)被定義為樣品的酸值。
HLB值都有確定的貢獻,將HLB值作為結(jié)構(gòu)因子的總和來處
理。由已知實驗結(jié)果可得出各種基團對HLB值的貢獻。該數(shù)值稱
為HLB貢獻值(基團數(shù))。一些HLB貢獻值如表1.5所示。將
HLB貢獻值代入下式,即可計算出表面活性劑的HLB值:
HLB=7+E親水基團HLB貢獻值
+£親油基團HLB貢獻值(1.5)
表1.5一些基團的HLB貢獻值
親水基的貢獻值親汕基的貢獻值
—SONa
4+38.7-CH3-0.475
-COOK+21.1-CH2-一0.475
-COONa+19.1-CH<-0.475
—SONa
3+11.0-CF3-0.870
-coo-(酯)+2.4-CF2--0.870
-N<(叔胺)+9.4一c6H5—1.662
酯(失水山梨醇)+0.68—CCb--1.339
-OH(白由)+1.9-CC1<一0.704
一(失水山梨醇)
OH+0.5-CBr2--0.992
-COOH+2.1-CBr<-0.882
-0-+1.3(CH)C--0.2083
C2HQ+3.3—
三、HLB值與cmc的關(guān)系
HLB值和cmc6都與表面活性劑的分子結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。Wache
和Lin等人發(fā)現(xiàn)cmc的對數(shù)和HLB值相關(guān)。Lin在引入有效鏈長
后,提出了修正的Davies公式:
1^1^=7+2(親水基團)一(0475卜/什(1.6)
對于一般的表面活性劑,其親油基為碳氫鏈。故E親油基團
的HLB貢獻值可寫成-0.475m(m為親油基的碳原子數(shù))。對于相
同親水基團的表面活性劑同系物,式(1.6)可寫為:
HLB=<7-0.475/n(1.7)
6在表面活性劑的溶液中,隨著表面活性劑濃度的增加,以分子為分散體系
的結(jié)構(gòu)逐步消失,以膠束為為分散體系的結(jié)構(gòu)逐步形成。當(dāng)表面活性劑分
子在溶液中開始形成膠束的濃度,常被稱為這種表面活性劑的臨界膠束濃
度。?般用小寫字母cmc表示。
8
式中,a為常數(shù)。而對于此類同系物,臨界膠束濃度(cmc)與直
鏈的碳原子數(shù),〃有直線關(guān)系式:
lgcmc=J+Sm(1.8)
式中,/和8為常數(shù),式1.7和式1.8結(jié)合可求得HLB值與cmc
的關(guān)系,得出下列通式:
lgcmc=C+(HLB)/(l+Kc)(1.9)
式中,對于同系物,C和Kc為常數(shù)。
Lin等人用上述處理方法,得出一些離子表面活性劑同系物
的cmc與HLB值的經(jīng)驗關(guān)系式:
R—SO3Na(35℃)lgcmc=-828+0.510(HLB)
RCOONa(25℃)lgcmc=-16.33+0.781(HLB)
R-OSO3Nalgcmc=-26.96+0621(HLB)
Lin和Marszall進一步確定表面活性劑形成的膠束的自由能
△Gm與HLB值的關(guān)系,HLB可寫成
HLB二的+邑①+J")(1.10)
12RT2RT
式中,AG,”(1)和AG,?(h)分別為親油基和親水基相關(guān)的膠束
形成自由能的份額,G和。2是與化合物同系列相關(guān)的常數(shù)。式
(1.10)與式(1.6)的形式是致的,證實HLB值是膠束形成自
由能的線性函數(shù)。
四、HLB值與PIT的關(guān)系
實驗發(fā)現(xiàn),隨著溫度的變化乳狀液的類型可從o/w變?yōu)?/p>
w/0?在這個轉(zhuǎn)化溫度下,體系存在一個含有水、油和表面活性
劑的三相區(qū)。Hinda定義這個溫度為乳狀液的相轉(zhuǎn)變溫度(Phase
InversionTemperatures,簡稱PIT)。在此溫度下,表面活性劑的
親水-親油性質(zhì)正好平衡。所以又把它叫做親水-親油平衡溫度
THLB。
PIT是針對一個特定的體系,它隨著油的類型和添加劑的改變
而改變。表面活性劑的親水鏈越長,PIT越高;混合表面活性劑
的PIT隨表面活性劑/水/油體系中表面活性劑的含量減少而升高。
由十二烷基聚氧乙烯構(gòu)成的體系THLB與Griffin的HLB值
(用NHLB表示)之間存在線性關(guān)系。
&LB=/oil("HLB——il)(1.11)
對于給定的組分來說,K疝和凡⑹是常數(shù)。
五、HLB值與有機概念值的關(guān)系
小田等利用藤田穆的有機概念圖提出了HLB值的簡便計算方
法。
HLB?=I/OX10(1.12)
這只是?概括的數(shù)值,也雖有欠妥之處,但比較簡便。如司
盤20(Span20,失水山梨醇單月桂酸酯)的O值為360,I值為
390,I/O比值為1.08,按I/OX10=HLB式計,HLB應(yīng)為10.8,
而實際的HLB為8.6,因此按VOX10=HLB來計算HLB值偏
高。司盤65(Span65,失水山梨醇三硬脂酸酯)的O值1200,1
值為365,I/O比值為0.304;按HLB=I/OX10來計算,HLB應(yīng)
為3.04,而實際的HLB為2.1,按HLB=I/OX10計算的結(jié)果偏
高。油酸鈉的HLB為18,而按HLB=1/0X10來計算,油酸鈉的
O值為360,I值為652,1/0=1.81,因此HLB為18.1,這與實際
的HLB值很接近。汕醇50聚氧乙烯醛的O值為2360,I值為
3797,1/0=1.608,按HLB=I/OX10計HLB值為16.08,而實際
的為17.63,這樣計算的又比實際的HLB值低。
六、HLB值的實驗測定
測定HLB值的方法很多,有乳化法、臨界膠束濃度法、濁點
法、色譜法和介電常數(shù)法等。
Griffin用的乳化法測定HLB值。方法較繁瑣。1983年,
Gupta用的方法較簡單:將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%未知HLB值的乳化劑
分散在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%的己知所需HLB值的油相中,油相通過以
適當(dāng)比例混合的粗松節(jié)油(所需的HLB=10)和棉籽油(所需
HLB=6)配制成具有不同所需HLB值的油相,然后加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)
為80%的水,用Janke-Kunkel型KG均質(zhì)器,在最小速度下均質(zhì)
Imin,分別靜置12h和24h后,比較?系列樣品的穩(wěn)定性。穩(wěn)定
性最好的樣品的乳化劑的HLB值大致等于該油相所需的HLB
值?;旌嫌偷腍LB值按各組成油分的加權(quán)平均求得。
10
第二節(jié)化妝品配方設(shè)計的基本原則
化妝品產(chǎn)品就其使用對象分11用化妝品、舞臺化妝品和殯儀
館化妝品。日用化妝品是人們?nèi)粘L焯焓褂玫模糜谇鍧?、護理
或美容方面工業(yè)產(chǎn)品。本節(jié)所述的化妝品指的是日用化妝品。
一、安全性
因為化妝品是人們在日常生活中每天、長期和連續(xù)使用的日
用品,因此其安全性被視為首要質(zhì)量特性?;瘖y品的安全性所指
的是化妝品應(yīng)無毒(經(jīng)口毒性)。對皮膚(發(fā))及眼粘膜無刺激性
和無過敏性等。在化妝品配方設(shè)計選擇原料時,必須遵循我國的
化妝品衛(wèi)生法規(guī)。不選用我國的化妝品衛(wèi)生法規(guī)中禁止使用的原
料。選用限制使用原料時要遵守其用量規(guī)定,不得超過我國對有
毒物質(zhì)的限制使用量(見表1.6和表1.7)。
表1.6化妝品中的有毒物質(zhì)限量(w/10-6)
名稱限量說明
汞1含有機汞的防腐劑的眼部化妝品除外
鉛(以鉛計)40含乙酸鉛的染發(fā)劑除外
神(以神計)10
甲醇2000
在化妝品原料中對有毒物質(zhì),珅、汞、鉛、甲醇及多種原料進行
限量是非常重要的,因為在某些原料的生產(chǎn)過程中,由于設(shè)備、
環(huán)境等因素的影響會帶進一些重金屬,這些有害元素就會經(jīng)皮膚
的滲透作用吸收后,通過血液循環(huán)累積到肝臟里而誘發(fā)機體病
變。如二戰(zhàn)以后日本因此而出現(xiàn)黑皮病,還有因爽身粉里含有硼
酸過多,嬰兒洗澡后使用中毒死亡的嚴(yán)重事件,所以必須對化妝
品中的有害物質(zhì)進行限量。從表1.7中可以看到,1999年12月1
日我國首次提出《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》,我國對化妝品中的原料禁止
使用物質(zhì)和限制使用物質(zhì)增加了品種和數(shù)量,原來的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)里
禁止使用的物質(zhì)359種,2002年提升到493種,2007年為1208
種;限制使用的物質(zhì)原來57種,2002年提升到67種,2007年為
73種,可見對化妝品安全性的重視。我國化妝品、美容行業(yè)必須
重視和遵守國家頒布的標(biāo)準(zhǔn),不能為了企業(yè)的短暫利益,置消費
者的健康而不顧。
安全性是化妝品最重要的質(zhì)量特性。為了保證化妝品的安全
性新《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》禁用物質(zhì)中原料包括高毒物、光毒物、
致癌物、致畸物和有毒動植物等對人體健康有害的物質(zhì)。
(1)404種物質(zhì)與石油和煤焦油有關(guān):
丁二烯含量超過0.1%的各種汽油、石油、碳氫化合物149種。
來源于石油的礦脂、軟蠟和石油儲分46種。
各種石油加工產(chǎn)物76種,如:鏈烷或環(huán)烷的石油得分。
上述兩類產(chǎn)品中,本行業(yè)常用的白油、凡士林和軟蠟其原料
中含有芳燒等雜質(zhì),必須精制達到要求,證明不是致癌物質(zhì)。
(2)新增香精原料29種,要引起調(diào)香師的注意。
(3)農(nóng)藥45種。
(4)仲鏈烷醇胺及其鹽類(鹽類為新增加),二乙醇胺制
的表面活性劑鹽類將被禁用。
(5)激素、維生素類:雌激素、孕激素類、維生素D2、
D3、視黃酸及其鹽類,其中視黃酸及其衍生物是種很好的抗皺
原料要特別注意。
(6)醋酸鉛在染發(fā)劑中禁用(以前染發(fā)劑中可以限用)。
表1.7化妝品中禁止使用、限制使用物質(zhì)的數(shù)量(品種個數(shù))
數(shù)量
nn名
199920022007
化妝品中禁止使用物質(zhì)3594931208
化妝品中限制使用物質(zhì)576773
化妝品中限制使用防腐劑665556
化妝品中限制使用紫外線吸收劑3622
二、穩(wěn)定性
化妝品產(chǎn)品在保質(zhì)期內(nèi)出現(xiàn)質(zhì)量問題主要表現(xiàn)在兩方面。一
是微生物污染的衛(wèi)生安全性問題;二是產(chǎn)品出現(xiàn)水的離析、油的
離析、分層、沉淀、變色、變味和有膨脹現(xiàn)象等穩(wěn)定性問題。
產(chǎn)品出現(xiàn)不穩(wěn)定的主要原因多是其配方設(shè)計不盡合理,故產(chǎn)
品穩(wěn)定性是配方設(shè)計的重點內(nèi)容。如一般的膏霜(乳狀液)類化
妝品配方的組成是多樣和復(fù)雜的,除油、水相原料外,還有各種
功效添加劑、防腐劑、香精和色素等,屬多相分散體系。在理論
12
上它是一個熱力學(xué)不穩(wěn)定體系,但它又具有動力穩(wěn)定性以及電力
穩(wěn)定性和其他穩(wěn)定因素,而使其具有相對穩(wěn)定性或稱為亞穩(wěn)定狀
態(tài),在保質(zhì)期內(nèi)能維持該狀態(tài)即達到目的。影響乳化體產(chǎn)品的不
穩(wěn)定因素主要有:乳化劑的選擇、介質(zhì)粘度和分散度等。
1.乳化劑的選擇
乳化體配方設(shè)計最為關(guān)鍵的是乳化劑的選擇,一般可依其乳
化方式的類型來選擇乳化劑,乳化方式不斷在發(fā)展,有可反應(yīng)式
(皂基式)、非反應(yīng)式、液晶式、位阻式和超微乳化等乳化方式。
通常都采用非反應(yīng)乳化方式,這種乳化方式無需用堿,利用各種
表面活性劑合理的復(fù)合配方技術(shù)完成乳化,它是基于表面活性劑
的表面活性,降低體系的表面張力(甚至為零或負(fù)值),如離子型
表面活性劑在油-水界面形成雙電層產(chǎn)生的排斥作用而使乳化體穩(wěn)
定。非離子或高分子聚合物表面活性劑存在的親水、親油的特性
及形成雙分子吸附層或液晶結(jié)構(gòu)網(wǎng),而使乳化體系穩(wěn)定。因此在
產(chǎn)品的劑型、基質(zhì)和原料確定后,乳化方式和乳化劑的選擇至關(guān)
重要,應(yīng)視為配方設(shè)計之重點,它對乳化體的穩(wěn)定性起決定作
用。
2.介質(zhì)粘度和分散度
在研究和討論乳化體體系的穩(wěn)定性時,有著名的斯托克斯
(Stokes)方程式:
(]⑵
v=2^(Pi-P2)
9n/
式中:l體系中微粒(滴)沉降速度;單位:m/s
〃一體系中介質(zhì)粘度;單位:Pas;
r—體系中微粒(滴)之半徑;單位:m;
g一重力加速度;單位:m/s2;
Pi、02分別為內(nèi)相、外相之密度,單位:kg/m\
公式中的沉降速度就是體系中的微粒(滴)的聚集速度,顯
然,聚集速度太大,則體系的內(nèi)相7就很容易聚集在一起造成油水
分離而不穩(wěn)定,所以,沉降速度愈小,膏霜或乳狀液體系就愈穩(wěn)
定;由公式可以得出:當(dāng)體系的內(nèi)相與外相,即油相與水相的密
度差值(PI—P2)愈小時,體系愈穩(wěn)定;當(dāng)體系的微粒(滴)愈
小,也就是油滴或水滴分散得越細,V就愈小,體系就越穩(wěn)定。
所以在配制乳化體時,應(yīng)使用高效的乳化設(shè)備,轉(zhuǎn)速在3000
rmin」以上,體系的分散度高,產(chǎn)品的穩(wěn)定性好且外觀亮澤細
膩:公式中的〃是體系介質(zhì)(外相)的粘度,沉降速度是與〃成
反比,即外相的粘度〃愈大,v愈小,體系就愈穩(wěn)定。例如在配
制O/W型膏霜的乳狀液時,可通過加入親水性高分子化合物于外
相(水相)增稠,用以提高膏霜的穩(wěn)定性。
為保證化妝品產(chǎn)品的穩(wěn)定性,在我國在2000年前頒布的18
個化妝品標(biāo)準(zhǔn)中均列有穩(wěn)定性檢測方法和指標(biāo)(耐熱、耐寒和離
心試驗)。在配方的設(shè)計及實驗階段,還可對試樣進行強化的穩(wěn)定
性試驗,以判斷其穩(wěn)定性。其方法是確定一定的時間間隔(6h?
24h),將產(chǎn)品先放入高溫(40℃?50℃)恒溫箱內(nèi),經(jīng)過上述確
定的時間后取出,恢復(fù)常溫,再放入冰箱內(nèi)(一10℃^—15℃),
又經(jīng)過同樣的時間,取出恢復(fù)常溫后,再放入高溫恒溫箱內(nèi),如
此經(jīng)過兩次或三次循環(huán)后,觀察產(chǎn)品仍是穩(wěn)定的,表明該產(chǎn)品的
穩(wěn)定性合格,配方設(shè)計合理。
三、配伍性
化妝品不是化學(xué)合成反應(yīng)的產(chǎn)物,而是由許多組分經(jīng)過適當(dāng)
的工藝復(fù)合配方而成的配方精細化工產(chǎn)品。有的化妝品產(chǎn)品所使
用的原料有時多達20種以上。因此,各組分間的配伍性是設(shè)計配
方選取組分的一個關(guān)鍵,因它不僅可以影響產(chǎn)品的最終質(zhì)量和特
性,而且它還可決定產(chǎn)品是否穩(wěn)定。配方中各組分間的配伍性良
好,相互不發(fā)生化學(xué)反應(yīng),而且還有協(xié)同作用,就可認(rèn)定該配方
是合理的?;瘖y品的原料有近萬種之多,就是常用的,也有3000
多利I要使配方中各組分間具有良好的配伍性,重要的是對各類
原料的理化性質(zhì)要有充分的了解,要注意原料之間的配伍、禁忌
及互溶性和pH值適用范圍等。下面略舉幾例說明原料間的配伍
7可以是油相也可以是水相。
14
性之重要。
例如二合一香波,它是一種既具有洗凈又具有護理頭發(fā)作用
的香波,即它是把香波和護發(fā)素2個產(chǎn)品的作用合到一個產(chǎn)品
中。在設(shè)計二合?香波時,要注意原料間的配伍性。因為具有洗
凈去污作用的原料主要是陰離子表面活性劑,而具有護理頭發(fā)的
“調(diào)理劑”多是陽離子表面活性劑,而當(dāng)陰離子、陽離子表面活
性劑混合體系濃度一旦超過“臨界膠束濃度”時,由于強烈的正
負(fù)離子的靜電相互作用,而產(chǎn)生絡(luò)合作用,形成絡(luò)鹽導(dǎo)致沉淀、
分層等,故在設(shè)計二合一香波時,不能簡單地將洗發(fā)香波和護發(fā)
素主要原料——陰/陽離子表面活性劑混合在?起,因為它們構(gòu)成
配伍禁忌。為了克服相分離,可在陰離子或陽離子表面活性劑親
水基中引入乙氧基基團,即增加親水性,乙氧基基團的存在降低
了表面活性劑的離子密度,從而減弱了它II'J之間的靜電相互作
用,并增大了陰、陽離子復(fù)合物的親水性。此外,陽離子型高聚
物如聚季鍍鹽類表面活性劑在配方性能方面優(yōu)于1831、1631等低
分子陽離子表面活性劑,這是因為高分子表面活性劑的“高分子
鏈”能起著隔離的作用,阻礙陰、陽離子間的絡(luò)合作用。故陰離
子表面活性劑與聚季鍍鹽有良好的配伍性。再如化妝品中常用的
防腐劑尼泊金的酯類,美國FDA9認(rèn)為它是最安全的一類防腐劑,
即使它的用量達到2%?3%,也仍是安全的。但某些原料與它配
伍時,可降低尼泊金的酯的抑菌作用。當(dāng)與一些營養(yǎng)物質(zhì)(如氨
基酸類、膠原類等)配伍即會降低活性,且遇到非離子表面活性
劑時也表現(xiàn)為失活。因此,復(fù)合型防腐劑應(yīng)當(dāng)為首選。此外配伍
時還應(yīng)注意產(chǎn)品體系的pH值,因每一種防腐劑都有pH值適用范
圍,許多優(yōu)良的防腐劑在pH值大于7的介質(zhì)中,就會失去其抑
菌活性,如2000年武漢市場上流行的易沖洗皂基型沐浴露,其
pH值在8以上,在選用防腐劑時應(yīng)考慮選擇配伍性允許的在堿性
介質(zhì)下不失活的防腐劑。
81831、1631分別是十八烷基三甲基氯化港(Octadecyltrimethylammonium
chloriode)和卜六烷基三甲基氯化筱(Cetyltrimethylammoniumchloriode)
兩種陽離子表面活性劑的代號。
9FDA指的是FoodandDrugAdministration,即(美國)食品及藥物管理局。
四、功效性
每一種化妝品都有著它特定的功效和有用性。例如,表現(xiàn)在
物理化學(xué)方面的有用性,遮蓋、清潔和保濕等;生物學(xué)方面的功
效性,抗皺、美白等;此外還有作用于心理學(xué)方面的功效,色
彩、香氣等。我國9類屬特殊用途化妝品,更具有其特定的功效
作用。在化妝品配方設(shè)計中,必須選擇添加適量的功效組分,并
應(yīng)進行效果測試,如保濕效果達到幾級等。應(yīng)與產(chǎn)品標(biāo)明的功效
相符。我國對特殊用途類化妝品的功效檢測要逐漸實現(xiàn)量化,如
對減肥功效可通過超聲波測定脂肪層厚度變化來評估,這樣必然
對功效性化妝品的配方設(shè)計要求更科學(xué)、更嚴(yán)謹(jǐn)。
五、感觀效果
化妝品是一種美化人們的面部、毛發(fā)和肌膚的日用化學(xué)制
品,它體現(xiàn)著一定的文化內(nèi)涵和藝術(shù)性。消費者直觀要求它具有
良好的外觀和使用感覺。膏霜產(chǎn)品需要求其香氣宜人、細膩、光
滑柔軟及有良好的涂抹性和鋪展性。這些感觀效果多是與配方中
油性成分的品種及用量和其理化性質(zhì)有密切關(guān)系,如常用的低粘
度二甲基硅油、環(huán)狀揮發(fā)性硅油、異構(gòu)烷和異構(gòu)酯等都有油而不
膩的感覺。產(chǎn)品配方的優(yōu)劣,首先就表現(xiàn)在感觀效果上。即使有
著良好的功效,但因其色澤暗、膏體粗和有異味,消費者也難接
受。特別是中草藥類化妝品更應(yīng)注意這一點。
第三節(jié)乳狀液的配方設(shè)計
乳狀液是有水相和非水相組成的膠體體系。許多工業(yè)產(chǎn)品,
如:農(nóng)藥,食品,機械加工時的冷卻液等領(lǐng)域中的一些品種是以
乳狀液的形式出現(xiàn)。乳狀液的配方設(shè)計的主要方法有:經(jīng)驗法、
HLB法和有機概念圖法三種。
一、經(jīng)驗法
正交實驗法是進行乳液配方設(shè)計時常用的一種經(jīng)驗設(shè)計方
法。
16
1.確定因素位級表
為了探索各組分最佳配比,在其它條件確定的情況下,假定
試驗需要考察組成物中A、B、C、I)、E等五個因素對乳液穩(wěn)定性的
影響。根據(jù)初步試驗情況,對這五個因素確定三個位級,選用
U(36),正交試驗表,其因素位級表見表1.8。
表1.8正交試驗因素位級表(%)
位級ABCDE
位級I0.50.5551.5
位級II1.01.010102.0
位級W1.51.513132.5
根據(jù)正交試驗安排,進行了9次實驗,以穩(wěn)定性為優(yōu)化目標(biāo),
實驗結(jié)果見表1.9。
表1.9L906)正交試驗表
試驗號ABCDE穩(wěn)定性
10.50.5551.51.6
20.51.010102.01.7
30.51.513132.52.0
41.00.510132.52.2
51.01.01351.52.4
61.01.55102.02.6
71.50.513102.52.3
81.51.05131.52.6
91.51.51052.02.7
2.位級的計算與分析
為了研究A、B、C、D、E五種因素對穩(wěn)定性影響的大小,應(yīng)
計算各因素的位級和,并計算極差R。結(jié)果見表1.10。
表1.10正交試驗結(jié)果分析(%)
A組分B組分C組分D組分E組分
位[
級5.36.16.86.76.6
而II7.26.76.66.57.0
III7.6736.76.86.5
級差R2.31.20.20.30.5
從表1.10結(jié)果和極差分析可知,對穩(wěn)定性影響最大的組分是A
組分,其它因素影響較小,影響最小的組分是C組分。
3.最優(yōu)配方的確定
根據(jù)表1.8、表1.9得出的較理想的配方為A2B3CQ2E2,根據(jù)
表1.10極差分析,對穩(wěn)定性影響最大的為因素A組分,因此,要
在保持B3GD2E2不變的條件下,有必要對A組分的含量進行單因素
實驗,以求出其精確值。
從正交試驗結(jié)果選出目標(biāo)質(zhì)量較好的一組試驗值作為較好的
配方為A2B3CQ2E2(穩(wěn)定性為2.6)。
二、HLB法
HLB法盡管有其局限性,但至今仍是應(yīng)用較廣泛的選擇乳化
劑的粗略方法。?般可按下述步驟進行。
1.確定產(chǎn)品的劑型類別
同一類型的化妝品可有不同的劑型,例如美發(fā)產(chǎn)品可以是膏
霜、乳狀液、水劑和氣霧劑等劑型。如果想要制備某一類某一劑
型的產(chǎn)品,必需明確該產(chǎn)品的特性和外觀要求,選定劑型,它們
大多數(shù)包括乳狀液、透明或半透明的微乳狀液。表1.11列出根據(jù)
經(jīng)驗得出的各類化妝品制備所需的HLB值范圍。可作選定乳化劑
體系的初步參考。此外,還需確定該產(chǎn)品的pH值范圍,選用在
該pH范圍穩(wěn)定的乳化劑,例如含有果酸類的產(chǎn)品其pH值范圍應(yīng)
為3.5?4.5之間才有效。
表1.11各種劑型化妝品所需的HLB值
用途(劑型)所需的HLB值表面活性劑含量范圍(%)
O/W型保濕潤膚霜14?1610
精油17—
O/W潔面膏93
O/W手霜8—
O/W唇膏64
香波14?152?10
O/W雪花膏3?72
O/W護手乳狀液133
18
2.選定油和組分
按所要求產(chǎn)品的性質(zhì)和功能選定油分和大致組成,并按已知
的數(shù)據(jù)估算油相所需的HLB值。表1.12列出某一油相基質(zhì)所需
HLB值的計算法實例。
表1.12油相基質(zhì)所需HLB值的計算(O/W型乳狀液)
組分油相組分W/%所需HLB
蜂蠟50.05x9=0.450
十六醇50.05x15.5=0.775
硬脂酸50.05x15.5=0.775
貂油100.10x5=0.500
棕檎酸異丙酯200.2x11.5=2300
白礦油(烷燒)500.50x10=5.000
3.選擇乳化劑體系
選擇乳化劑體系的HLB值與油相的HLB值相近。計算滿足
油相所需HLB值的乳化劑體系中各組分的比例。能滿足油相所需
乳化劑體系的可能性有多種,表1.13列出HLB值約為10的一些
乳化劑的組合。
表1.13一些HLB值約為10的乳化劑體系
親水性親油性
HLBHLBHA/LA體系HLB值
乳化劑(HA)乳化劑(LA)
0.5x20+0.5
硬脂酸三乙醇胺20硬脂酸1.01/1
xl=10.5
甘油單0.4x20
硬脂酸三乙醇胺203.82/3+0.6x3.8
硬脂酸酯
=10.2
十六醛硫酸0.3x30+
3()十六醉1.33/7
酯鈉鹽0.7x1.3=9.91
0.5x15
吐溫-6015十六醇雄-251/1
+0.5x5.0=10.0
0.5x15
吐溫-6015司盤-6051/1
+0.5x5.0=10.0
4.初步選定乳化劑體系進行乳化試驗
如表1.13所示的五對體系的HLB值均能滿足表1.12油相基
質(zhì)的要求。這說明在原則上使用這些乳化劑體系可配制出O/W乳
狀液(或膏霜)。但乳化劑的用量,乳狀液的穩(wěn)定性,乳化劑之間
和乳化劑與其它組成(如防腐劑、香精和各種功能添加劑)之間
的化學(xué)配伍性,pH值等都需要通過實驗來確定。此外,乳狀液的
物理和狀況特性(如粘度、流變性、涂抹的分散性和接觸感等),
制造工藝和經(jīng)濟成本也是考慮的重要因素。通過乳化實驗,選擇
合適的乳化劑體系。然后,再通過一系列試驗確定乳化劑最合適
的用量,一般乳化劑用量約為油相質(zhì)量分?jǐn)?shù)的20%。在選擇乳化
劑對時,盡可能多選幾個HLB值等差變化的乳化劑(如HLB值
等差變化,6、8、10,12、14、16等),使油、水相之間的親和
力得以平衡,增加乳狀液的穩(wěn)定性。各種乳化劑的用量應(yīng)主次有
別,以保證所需乳狀液類型及其穩(wěn)定性。乳化劑體系總的HLB值
應(yīng)避開轉(zhuǎn)相點的HLB值。
5.乳狀液產(chǎn)品配方的調(diào)整
乳狀液產(chǎn)品配方的組成是多樣和復(fù)雜的,除主要基體的成分
外,還含有各種功能添加劑、香精、防腐劑和著色劑等。這些添
加的組分。特別是一些活性物,對基質(zhì)的穩(wěn)定性、物理性質(zhì)和感
觀性質(zhì)都有很大的影響。需要進行產(chǎn)品的實際配方試驗。對配方
各組成進行調(diào)整。調(diào)整配方是較復(fù)雜的。也是最終產(chǎn)品成敗的關(guān)
鍵,如果調(diào)整之處過多則該配方需要重新設(shè)計。這項工作經(jīng)驗性
的成分較大。主要包括如下幾方面。
HLB值的調(diào)整一些添加物對HLB值有影響。主要有脂肪
酸、脂肪酸鹽和無機鹽,長鏈脂肪醇,如卜六醇、月桂醇、膽幽
醇、乙二醇、聚乙二醇、聚乙二醇酸等有機極性化合物,可改進
乳狀液的透明度或穩(wěn)定性。它們是油溶性極性化合物,可與界面
膜上的乳化劑分子形成“復(fù)合物”,形成牢固的混合界面膜。如十
六醇硫酸酯鈉鹽加十六醇、十二烷基硫酸酯鈉鹽加月桂醇或膽倒
醇,均可獲得液滴極細、穩(wěn)定的乳狀液。
短鏈脂肪酸添加物,如辛酸,可使短鏈非離子乳化劑一
C8H,7(EO)6OH全部自水相轉(zhuǎn)入油相中,從而影響乳化劑在乳狀液
中的相分配。
陰離子乳化劑若為脂肪酸皂,則需用脂肪酸調(diào)整HLB值,如
月桂酸皂用于月桂酸,三乙醇胺油酸皂用油酸。此外,陰離子表
面活性劑的相反離子對乳狀液的類型也有影響,不用鉀、鈉離子
20
而用多價離子(如鈣、鎂和鋁等),則將增強乳化劑的油溶性,使
HLB值調(diào)低。
粘度的調(diào)節(jié)主要是增加外相的調(diào)度,常用的增稠劑有水溶性
聚合物、無機鹽和長鏈脂肪醇。水溶性聚合物的種類多。使用時
應(yīng)注意其配伍性。使用無機鹽時用量應(yīng)合適。過量能產(chǎn)生鹽析作
用。
pH調(diào)節(jié)劑用作pH調(diào)節(jié)劑的堿類,有各種胺、醇胺和醇酰
胺。常用中和用堿,有三乙醇胺(TEA)和2-氨基-2-甲基丙醉:
(AMP);有時,也可使用NaOH和KOH。用作pH調(diào)節(jié)劑的
酸,有檸檬酸、硼酸和脂肪酸等。調(diào)節(jié)酸堿度不僅是控制產(chǎn)品
pH,有時對產(chǎn)品粘度也有較大的影響。
三、有機概念圖法
乳狀液是油和水兩種互不相溶的液體,在表面活性劑存在下
乳化的液體。乳化是??種液體分散在另一種液體中的過程。固體
分散在液體中被稱為懸濁液,如珠光香波就是乙二醇二硬脂酸酯
等固體分散在液體洗發(fā)劑中。氣體分散在液體中就是泡沫。乳狀
液、懸濁液、泡沫等混合體系中的非連續(xù)相分別為液體、固體、
氣體。這是一種“物質(zhì)的一種狀態(tài)分散在物質(zhì)的另一種狀態(tài)之
中”的現(xiàn)象。自然界中這種現(xiàn)象很多,如固體分散在氣體中的
煙,液體分散在氣體中的霧等。由于表面活性作用在界面上盡量
收縮其表面積的力量大,所以非連續(xù)相的個體一般為球形。但
是,這些球滴大小并不一樣。這些與乳化劑的性能、油的性質(zhì)、
乳化條件、油水比、溫度等有關(guān)。球狀滴的大小也可粗略地用肉
眼來判斷,當(dāng)微粒的平均直徑小于0.05X104cm時,就成為膠體
溶液,呈透明狀,微粒的平均直徑為0.05~0.10XlO^cm時,就
成為半透明或灰色,微粒的平均直徑為0.10~1.0X10-4cm時,溶
液就帶有熒光藍色,微粒的平均直徑大于LOXlO^cm時就為乳白
色。因此,可以從液體的透明度和色澤來判斷作連續(xù)相的粒徑大
小。當(dāng)然濃度過高則另當(dāng)別論。
乳化技術(shù)廣泛應(yīng)用于各個方面,如化妝品工業(yè)制備的雪花
膏、香脂、奶液、發(fā)乳、護發(fā)素、香波等。但各個產(chǎn)品對乳化的
要求是不相同的。根據(jù)表面活性劑的性質(zhì)和加入量可以把體系乳
化成油包水型1°乳狀液和水包油型乳狀液。在條件變化到適當(dāng)?shù)?/p>
情況下這種乳狀液還會發(fā)生轉(zhuǎn)相。由B型轉(zhuǎn)成A型或由A型轉(zhuǎn)成
B型。因此在不同的環(huán)境里(高溫或低溫等)長期保持乳狀液的
穩(wěn)定,并非是輕而易舉的。乳狀液的穩(wěn)定性與非連續(xù)相的顆粒
(液滴)大小、兩相密度差、液體的粘度、界面張力大小有關(guān)。
與表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)、種類、加入量等也有關(guān)。從熱力學(xué)觀
點來看,乳狀液是處于不穩(wěn)定的狀態(tài)。在長時間貯存中,由于微
顆粒(液滴)的互相沖撞接觸,粒子逐漸長大,最后終因密度大
的下沉而分成兩相。乳液中的液滴就這樣在分散相中由于重力、
布朗運動或類似布朗運動而分離。液滴的相對密度為0.9,直徑為
1XlO^cm時,將以2X10“cm/sec的速度運動或是由于重力引起
液滴的上浮或下沉,其速度遵循Stokes法則匕因此,如何使顆
粒(液滴)變小和連續(xù)相的粘度增大對乳狀液的穩(wěn)定是至關(guān)重要
的。
由于科學(xué)的進步,人們對乳化的進?步認(rèn)識,要制備穩(wěn)定的
乳狀液不能只限于知道被乳化油要求表面活性劑的HLB,不同乳
狀液類型(W/O或O/W
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