飼料衛(wèi)生檢驗

目錄

飼料衛(wèi)生檢驗......................................................................1

第一章緒論.....................................................................1

第二節(jié)飼料衛(wèi)生標準(Standardoffeedhygiene)...........................................................................5

二、飼料衛(wèi)生標準制訂的原則.......................................................6

第二章樣品的前處理............................................................18

第三章飼料衛(wèi)生檢驗常用分析方法................................................26

第四章霉菌和飼料污染..........................................................43

二、霉菌病(mycosis或mtcoticdisease)...................................................................................49

三、引起飼料變質................................................................49

四、霉菌毒素與癌瘤的關系........................................................49

五、霉菌毒素在畜產品中殘留與人類食品衛(wèi)生的關系.................................50

第三節(jié)飼料的防霉與去毒........................................................51

一、飼料的防霉...................................................................51

1、控制飼料原料的質量...........................................................51

2、控制飼料加工過程中的水分和溫度..............................................51

3、注意飼料產品的包裝、貯存與運輸..............................................52

4、應用飼料防霉劑...............................................................52

5、選用抗霉的作物品種。.........................................................53

第五章霉菌及其毒素分析........................................................56

第六章農藥分析...............................................................85

第七章礦物質的分析(多媒體)..................................................103

第八章飼料中其它有毒成分分析..................................................109

第一章緒論

第一節(jié)飼料衛(wèi)生檢驗的研究對象、任務、方法和內容

一、飼料衛(wèi)生檢驗的定義

飼料衛(wèi)生檢驗是檢查飼料中是否存在損害畜禽健康與生產性能的有毒有害

物質，闡明其種類、來源、性質、含量、作用和危害，并研究其預防措施的一門

學科。

二、飼料衛(wèi)生檢驗的重要性（即為什么要學習飼料衛(wèi)生檢驗？）

首先，飼料中有有毒有害物質給對動物帶來多種危害和不良影響。飼料是發(fā)

展畜牧業(yè)的物質基礎，飼料中的各種營養(yǎng)物質是維持動物正常生命活動和最佳生產

性能所必需的。但是，飼料在生長（飼用植物）與生產、加工、貯存、運輸?shù)冗^程

中都可能出現(xiàn)某些有毒有害物質,這些有毒有害物質會對動物產生多種危害和不良

影響，輕者降低飼料的營養(yǎng)價值，影響動物的生長和生產性能，嚴重的可引起動物

急性中毒或慢性中毒，甚至導致動物死亡。

其次，飼料中部分有毒有害物質可以通過食物鏈（foodchain）,對人體健康

產生有害影響。動物長期飼喂某些含有毒有害物質的飼料，其機體可能殘留有毒有

害物質，人吃了這些有殘留的畜禽產品（如肉、蛋、乳），就會有危險。

第三，新的飼料資源的開發(fā)利用，涉及到飼料衛(wèi)生檢驗。我國飼料資源豐富，

種類繁多。過去，有一些出產量大、營養(yǎng)物質豐富的飼料資源，由于含有毒有害物

質，不敢用作飼料，白白浪費。隨著現(xiàn)代畜牧業(yè)生產和飼料工業(yè)的迅速發(fā)展，需要

不斷開發(fā)利用新的飼料資源，這當中都涉及到“毒”的問題，即飼料安全性問題。

由于上述原因，因此，飼料衛(wèi)生檢驗作為一門獨立的學科日益顯得更加重要。

三、飼料衛(wèi)生檢驗的研究對象

飼料衛(wèi)生檢驗的研究對象主要是飼料中可能出現(xiàn)的各種有毒有害物質。這些

有毒有害物質歸納起來，大致可分為以下四類：

1、飼料中的天然有毒有害物質

這類有毒有害物質大多數(shù)是植物在生長過程中，由糖、脂肪、氨基酸等基本

有機物代謝產生的，屬于次生代謝產物。例如某些青綠飼料中含有的氨4、草酸鹽

和某些生物堿；棉籽中含有的棉酚；豆類果實中含有的蛋白酶抑制劑、植物紅細

胞凝集，素等。

2、飼料的正常組成成分或無毒成分在某些情況下發(fā)生分解或轉化而形成的

有毒有害物質

例如葉菜類飼料調制或貯存不當時，其中所含的硝酸鹽被還原而產生的亞硝

酸鹽；馬鈴薯貯存不當，變綠發(fā)芽時，產生的茄堿，等等。

3、各種飼料污染物

主要是指化學性污染物和生物性污染物。

⑴化學性污染物：農用化學品（農藥、化肥等）、工業(yè)三廢、有毒工業(yè)化

學品。

⑵生物性污染物：霉菌及霉菌毒素、細菌與細菌毒素、飼料害蟲等。

4、不符合衛(wèi)生要求或使用不當?shù)娘暳咸砑觿?/p>

上述四類有毒有害物質由于成分、性質、數(shù)量和作用的不同，他們對畜禽機

體的危害也各不相同。有的能引起急性或慢性中毒，甚至致畸、致癌；有的能抑制

動物生長，影響生產性能和繁殖能力；也有的可降低飼料中某些營養(yǎng)物質的消化吸

收和代謝利用率。

由于飼料中的有毒有害物質所引起的危害具有長期性和群發(fā)性的，因而對畜

牧業(yè)的發(fā)展可造成嚴重的不良影響。

四、飼料衛(wèi)生檢驗的任務

飼料衛(wèi)生檢驗的任務是闡明飼料中可能出現(xiàn)的有毒有害物質的種類、來源、

含量、水平、性質、對動物機體的毒性及其作用機理，并在此基礎上研究其相應

的預防措施，以提高飼料的衛(wèi)生質量，確保飼用安全，預防飼料源性疾病和其他

危害的發(fā)生。

五、飼料衛(wèi)生檢驗的研究內容

飼料衛(wèi)生檢驗的研究內容，主要包括以下兒個方面：

1、飼料中可能存在的有毒有害物質的種類、來源、對動物機體的危害及其機

理，以及有關預防措施。

2、主要的飼料污染物（包括霉菌毒素、農藥、有毒金屬及其他有毒化學物質）

的來源、污染飼料的途徑、對動物機體的危害及其機理，以及預防污染和危害的措

施。

3、制訂飼料衛(wèi)生標準及衛(wèi)生質量鑒定的步驟和方法。

4、對新開發(fā)的飼料資源、研制的飼料新產品、新的加工工藝和去毒措施進行

衛(wèi)生質量鑒定和安全性評價。

六、飼料衛(wèi)生檢驗的研究方法

飼料衛(wèi)生檢驗的研究方法主要有三種：

1、化學檢驗

利用化學方法對飼料中可能存在的有毒有害物質通過提取、分離，研究其化

學結構、物化性質以及含量水平等。

2、動物毒性試驗

動物毒性試驗主要是通過給動物飼喂懷疑含有毒有害物質的飼料或其提取

物，觀察其可能出現(xiàn)的各種形態(tài)方面和功能方面的異常變化。

毒性試驗根據(jù)試驗時間長短和主要觀察指標的不同，可分為急性毒性試驗、

亞急性毒性試驗、慢性毒性試驗和特殊毒性試驗（致突變試驗、致癌試驗、和致畸

試驗）。

飼料衛(wèi)生檢驗所用的動物毒性試驗方法與一般毒理學試驗方法基本相同，但

由于飼料中有毒有害物質的含量通常相對較低，而且可能被動物長期食用，故其

毒性試驗必須進行慢性毒性試驗，且一般采用經口攝入的途徑。

此外，也可進行一些特殊試驗，如利用昆蟲、微生物、細胞培養(yǎng)或組織培養(yǎng)

等方法。

3、畜群健康調查

畜群健康調查是在已采食含有毒有害物質飼料的畜群中，采用流行病學方法,

調查畜群的一般健康狀況、發(fā)病率、死亡率以及可能與被檢有毒物質有關的其它

特殊疾病或體征。

畜群健康調查的目的：⑴直接了解含有毒有害物質的飼料對畜禽的危害；

⑵對動物毒性試驗的結果加以驗證。

飼料衛(wèi)生檢驗的研究方法除了以上三種基本方法外，在必要時還應對畜群的

生產性能和生長發(fā)育情況進行統(tǒng)計分析，以便全面了解飼料中的有毒有害物質所造

成的危害和不良影響。

第二節(jié)飼料衛(wèi)生標準(Standardoffeedhygiene)

一、飼料衛(wèi)生標準制訂的意義和內容

1、飼料衛(wèi)生標準的概念和制訂意義

⑴概念飼料衛(wèi)生標準是指用法規(guī)的形式限定飼料中各種有毒有害物質

的最大允許量。

⑵制訂意義是為了保證飼料的飼用安全，維護畜禽和人類的健康。

飼料衛(wèi)生標準是由國家有關行政部門組織制訂，并批準頒布，全國都必須執(zhí)

行的強制性飼料衛(wèi)生法規(guī)。飼料衛(wèi)生標準不僅是飼料衛(wèi)生質量監(jiān)督和管理的依據(jù),

也是畜禽合理飼養(yǎng)的依據(jù)。

飼料衛(wèi)生標準是飼料法規(guī)體系的組成部分。目前，世界上一些經濟發(fā)達的國

家，先后制訂了比較完備的飼料衛(wèi)生標準。我國于1991年組織制訂并頒布了16

項有毒有害物質在部分飼料原料、豬雞配合、混合飼料中允許量標準。

2、飼料衛(wèi)生標準的內容

飼料質量標準，實際上包括營養(yǎng)成分指標、加工工藝指標和衛(wèi)生指標三大部

分。飼料衛(wèi)生標準對飼料衛(wèi)生質量的要求就體現(xiàn)在各項衛(wèi)生指標上。

飼料衛(wèi)生指標乂稱飼料衛(wèi)生質量指標，其一般包括以下三類指標：

1、感官指標感官指標是指人們感覺器官所能辨認的飼料性質。主要是指

飼料的色、香、味及組織構型等。飼料的某種污染或輕微變質通?？煞磻谒?/p>

感官指標上。如飼料霉菌污染常常會出現(xiàn)顏色改變、產生異味、結塊等現(xiàn)象。因

此，每種飼料均有感官指標規(guī)定，通常要求飼料色澤一致、無異臭、無異味、無

結塊和無霉變。

2、毒理學指標：毒理學指標是指根據(jù)毒理學原理和檢測結果規(guī)定的飼料中

有毒有害物質的限量標準。

3、生物學指標：毒理學指標是指各種生物性污染物，其中主要是霉菌和細

菌的個數(shù)。

判定飼料是否發(fā)霉變質不能僅憑感官鑒定，還應對污染飼料的霉菌和細菌有

明確的定量規(guī)定，如霉菌總數(shù)、細菌總數(shù)、大腸桿菌、沙門氏菌、金黃色葡萄球

菌的數(shù)量等。這些指標可反映了飼料的清潔程度、飼料變質可能性的大小、飼料

被污染的程度和腸道致病菌存在的可能性。

二、飼料衛(wèi)生標準制訂的原則

1、飼料衛(wèi)生標準制訂的原則：符合衛(wèi)生標準的飼料首先必須對動物無毒害

作用。其次，其動物產品（如肉、乳、蛋等）應對人無毒害作用。第三，還必須

根據(jù)當前飼料有毒有害物質含量的實際水平來確定飼料中有毒有害物質的允許量

標準。

2、制訂有毒有害物質允許量標準的依據(jù)

制訂有毒有害物質允許量標準，必須先收集以下三方面資料，然后加以綜合

分析。

⑴有毒有害物質的理化特性包括其化學結構、分子量、密度、熔點、沸

點、飽和蒸汽壓、在飼料中存在的狀態(tài)和含量。如為飼料污染物，還必須了解污

染物的污染途徑、污染量、污染物的穩(wěn)定性及降解產物、雜質的性質及其含量等。

⑵毒理學實驗資料這是制訂有毒有害物質允許量的基本依據(jù)。毒理學實

驗資料主要包括：

①急性經口LD5（）。

②亞急性或慢性毒性實驗所得出的慢性閾劑量或無作用劑量。

③毒物動力學資料?，即毒物吸收、分布、代謝和排泄規(guī)律。

④有時還應取得局部毒性、刺激作用和致敏作用的資料

此外，對農藥等污染物應進行快速篩選試驗，觀察有無致癌和誘變作用的可

能。必要時進行長期致癌試驗。對某些影響生殖功能的毒物，應進行動物致畸和

繁殖試驗。

⑶對畜禽進行實驗、觀察的資料

由于毒物的作用存在種屬間差異，以實驗動物外推到家畜或以一種家畜外推

到另?種家畜，往往會帶來較大的誤差。因此，還要對飼料衛(wèi)生檢驗所涉及的家

畜進一步進行某些毒性試驗，并進行飼料中毒性事故調查、飼料——家畜健康(包

括生產性能)的流行病學調查。

通過對上述實驗與調查的資料加以綜合分析和評價，由有關單位提出制訂衛(wèi)

生標準的科學依據(jù)，即衛(wèi)生基準(healthcriteria),再結合考慮經濟和技術的可行

性，經國家主管部門批準并正式頒布后，成為法定的衛(wèi)生標準(healthstandard)0

飼料衛(wèi)生標準制訂后不是一成不變的，隨著科學技術和經濟的不斷發(fā)展，應

不斷地加以修訂和補充。

第三節(jié)飼料衛(wèi)生質量鑒定

一、飼料衛(wèi)生質量鑒定的目的

查明飼料中是否存在損害家畜健康與生產性能的有毒有害物質，并闡明其種

類、來源、性質、作用和含量水平。

二、飼料衛(wèi)生質量鑒定的步驟和方法

㈠待鑒定飼料基本情況的調查

通過對飼料基本情況的調查，可以確定整個鑒定工作的目標，提供鑒定線索,

有時甚至根據(jù)調查結果，可直接作出鑒定結論。

調查的內容因鑒定目的不同而異。⑴在飼料中毒調查時，應查明中毒癥狀、

潛伏期以及飼料加工、貯藏、運輸和銷售過程的詳細情況；⑵在評定新產品、

新工藝時，應對該飼料的加工工藝過程和原料進行詳細檢查；⑶對飼料的污染

進行調查時，應查清污染物的名稱、污染物與飼料的接觸程度。

調查應深入現(xiàn)場，搜集第一手資料，盡量避免間接口述，要求掌握確實的情

況，不得籠統(tǒng)含混。

㈡鑒定方案和檢驗項目的確定

飼料衛(wèi)生質量堅定工作的繁間程度差異很大，有的需要系統(tǒng)進行，如開發(fā)飼

料新資源必須包括安全性評價的全套鑒定項目。但一般情況下，只要對一部分有

針對性項目進行鑒定。同時，也可根據(jù)需要進行標準以外的其它項目的檢驗?？?/p>

之，在實際工作中應根據(jù)鑒定的目的確定鑒定方案，明確檢驗項目。不能籠統(tǒng)地

提出“檢查有無毒性”或“分析是否可以飼用”。

㈢采樣

飼料衛(wèi)生檢驗通常是從大量的待測飼料中抽取極少部分進行分析，并根據(jù)分

析結果作出待測飼料的檢驗結果。樣品采集的正確與否，直接影響檢驗結果的準

確性，所以有人曾說“采樣比分析更為重要”。

采集的樣品首先必須具有代表性，即該樣品能反映待檢飼料的真實情況。

如何使采樣具有代表性？采樣過程通常分兩步進行，首先從飼料的不同區(qū)

域、不同部位選取一定數(shù)量的樣品作為平均試樣；其次，由于平均試樣數(shù)量往往

比較大，因而需要經過粉碎、過篩、混勻、縮分，最后變成少量有代表性的試樣

進行實驗室分析。

不同性質、不同包裝的飼料選取平均試樣的部位和取樣點有所不同。

散裝或大容器盛裝的飼料］采用分層定點取樣，取樣點5?15處，每處250g

以上作為平均試樣。

一般容器包裝的飼料，隨機抽取5~15個容器。

液體飼料.，從深度不同的5處取樣，每處1L以上，混勻后取500ml,或將液

體飼料充分混勻后直接取樣500mlo

同時，為了使結果準確無誤，采集的樣品應有一定的數(shù)量，每個樣品要等分

三份，以供檢驗、復核和留樣。

此外，采樣過程中應注意責任制度和法律手續(xù)的健全。采樣時，應有二人以

上在場，共同封簽，付給廠方（或貨方）正式采樣收據(jù)。對于可能涉及法律問題

的事件，應會同司法部門共同采樣。

采樣還應作好必要的記錄和登記，包括樣品的名稱、采集日期、采集地點、

生產廠家、批號、數(shù)量以及采集人等。

采樣后盡量避免變質和污染。因此，必須嚴密包裝，妥善保存，及時運送，

盡快檢驗。如不能及時檢驗則要用適當方法加以保存。為使樣品在包裝運輸和保

存過程中保持原有的性質和狀態(tài)，要求做到以下幾點：

⑴防止污染：所有采樣工具、包裝容器都必須清潔，不得含被分析的物質,

包裝應密閉，以穩(wěn)定水分并避免污染。

⑵防止腐敗變質：對易腐敗變質的飼料?，采樣后即應低溫保存運送。

⑶對懷疑有揮發(fā)性毒物的?樣品，應采取措施防止揮發(fā)損失，如氟化物、

磷化物、硫化物可加堿固定后保存運送。

㈣檢驗步驟和方法的選擇

一般情況下，檢驗步驟是感官檢查、有毒有害物質的定性和定量檢驗、簡易

動物毒性試驗。必要時進行微生物檢驗。檢驗方法應以規(guī)定的統(tǒng)一檢驗方法為準。

1、感官檢查通過感官器官對飼料的顏色、香、味、形狀等進行檢查。檢

查時應注意照明對顏色、溫度對氣味、感官疲勞對檢查結果等的影響。

2、有毒有害物質的定性和定量試驗對含有未知有毒有害物質的飼料進行

衛(wèi)生質量鑒定時，先進行預試驗。通過預試驗，得出毒物的線索后再進行化學確

證試驗。在此基礎上，再根據(jù)需要和可能，進行必要的含量測定。

3、簡易動物毒性試驗在飼料衛(wèi)生質量鑒定工作中，有時為了在較短時間

內對某種可疑飼料的毒性做出初步判斷，可采用簡易動物毒性試驗。其特點：對

動物的品種、數(shù)量要求不高，試驗時間較短，觀測指標簡單，即試驗方法與條件

均考慮到短期緊迫性的鑒定要求。此種試驗可在鑒定開始時進行，借以確定可疑

物質有無急性毒性及毒性大小，并對毒物的類別和性質加以粗略估計，提供檢驗

線索。也可在鑒定過程的后一階段進行，以彌補理化檢驗中可能遺漏的某些有毒

有害物質。

㈤飼料衛(wèi)生質量鑒定的結論和飼料處理

經過上述步驟逐步檢查，可作出飼料衛(wèi)生質量堅定的最后結論，即飼料中是

否存在有毒有害物質，有毒有害物質的種類、來源、性質、含量、作用和危害程

度等情況，該飼料是否可“飼用”，或可飼用的具體技術要求。

對飼料的處理基本上可分為三種情況：

1、屬于正常飼料即符合該飼料的衛(wèi)生標準，可以飼用。

2、需經一定方法處理或在一定條件下方可飼用例如，菜籽餅和棉籽餅在

畜禽飼粱中必須限定在一定比列范圍內，或需脫毒后才能作豬飼料。有些飼料中

某種有毒有害物質含量已達到或超過最高允許限量，如摻入大量正常無毒的飼料,

將有毒有害物質稀釋，使其濃度降低到允許含量以下，亦可飼用。但必須考慮此

種有毒有害物質是否有蓄積性，是否會產生慢性中毒，對畜產品品質影響如何等

有關問題。

有些飼料的個別指標不符合衛(wèi)生質量標準要求，但是，如果這些指標只表明

飼料具有變質的條件，并非直接有害，例如飼料的含水量過高或pH值超過標準,

則可作出能“飼用”、“限期銷售”或其它結論。

3、對畜禽機體有明顯危害的飼料，應禁止飼用如嚴重腐爛的或感染黑斑

病的甘薯或嚴重發(fā)霉的稻草等。

第二章樣品的前處理

第一節(jié)樣品前處理的目的

飼料衛(wèi)生檢驗所要檢測的有毒有害物質通常都是微量存在于樣品中，而一般

的阿姨能夠品由于成分復雜、干擾因素多，不適于多數(shù)的檢驗項目。因此，在進

行正式分析前必須對樣品進行前處理。

前處理的目的是將樣品中的有毒有害物質提取出來，進行純化和濃縮，除去

干擾物質，使樣品符合分析要求。

第二節(jié)樣品的提取

由于被測物質的性質、所使用的分析方法不同，其提取的方法也不同。常用

的提取方法有溶劑提取法、灰化法和蒸播法三種。

一、溶劑提取法

溶劑提取法是利用有機溶劑將樣品中的有機毒物如農藥、真菌毒素等提取出

來加以純化、濃縮供檢測用的一種分離技術。

為了使毒物盡可能完全地被提取出來，而其它成分則盡可能少地進入提取液

中，以便于純化、濃縮，必須正確地選擇合適的提取溶劑和提取方法。

㈠提取溶劑的選擇

提取溶劑的選擇主要根據(jù)相似者相溶原理，即根據(jù)被測物質的記性大小來選

擇相應的提取溶劑。常用溶劑的極性順序為：氨水＞水＞乙酸〉甲醇〉乙醇〉丙醇〉

丙酮〉乙酸乙酯〉氯仿〉二氯甲烷〉乙醛》苯〉甲苯〉四氯化碳〉環(huán)己烷＞正己烷。

其次，應考慮提取溶劑的沸點。一般認為提取溶劑以沸點為40?80℃者為宜。

過高，則不易濃縮，在濃縮過程中易引起某些被測物質的破壞；過低則容易揮發(fā),

不便于定容。

此外，還需考慮溶劑的穩(wěn)定性（即溶劑不能與樣品發(fā)生反應）、價格、毒性

以及分析所用的儀器（使用電子捕獲檢測儀時不能用含氯溶劑）等。

㈡提取方法的選擇

提取方法主要有振蕩提取法、組織搗碎提取法和索氏提取法三種。

1、振蕩提取法

這是一種最為常用的有機毒物提取法。將樣品粉碎，過篩后放入磨口具塞的

三角燒瓶中，加入適宜的溶劑，置于電動振蕩器中振蕩提取半小時至1小時，然

后用過濾的方法將殘渣與提取液分開，殘渣再用有機溶劑洗滌數(shù)次，合并到提取

液中。

2、組織搗碎提取法

本法主要用于新鮮蔬菜、牧草等含水量較多的樣品。將樣品切碎后放入組織

搗碎機，加入適宜的溶劑，快速搗碎3?5分鐘，然后過濾，殘渣用溶劑洗滌數(shù)次,

合并到提取液中。此法提取效率高，但雜質的溶出也較多，在搗碎過程中所產生

的乳化現(xiàn)象，可用離心法除去。

3、索氏提取法

是一種應用索氏提取器進行連續(xù)回流提取的方法。索氏提取器又稱脂肪提取

器，有燒瓶、抽提筒和冷凝管三部分組成。將樣品用濾紙包好，放在抽提筒內，

溶劑放在燒瓶內，抽提時，加熱下端燒瓶內的溶劑，溶劑不斷蒸發(fā)，進入冷凝器

中，被冷凝成液體進入抽提管中對樣品進行抽提，當溶劑達到一定高度后，就借

助虹吸管流到燒瓶中，溶劑不斷地蒸發(fā)、冷凝、抽提、回流，直到樣品中的被測

物質全部地被抽提出來。此法常用于谷類的提取。優(yōu)點是溶劑的使用量少，提取

完全，回收率高，但較費時，一般每個樣品要抽提12小時以上。

㈡灰化法

本法是一種適用于分析樣品中有毒礦物質的預處理方法。樣品中的礦物質如

Hg、F、Pb等在飼料中與有機物結合形成穩(wěn)定、牢固的難以解離的物質，故不能

用一般的化學反應進行檢測。在分析樣品中的有毒礦物質時，需將樣品灰化，破

壞有機物質，使結合狀態(tài)的金屬或非金屬轉變成無機物的形式，以便進行檢測。

根據(jù)分析項目不同，破壞樣品中有機物質的方法主要有灰化法和濕消化法兩類。

1、干灰化法(Dryashing)

簡稱灰化法或灼燒法，是一種常用的有機物質破壞法，適用于除汞、神以外

的各種金屬類金屬元素。

⑴干灰化的方法根據(jù)灰化過程中是否加其它試劑，本法又分二種。

①直接灰化法：將樣品放在旬煙中，在高溫灼燒下，使樣品脫水、焦化，

在空氣中氧的作用下，使樣品中的有機物氧化分解成二氧化碳、水和其它氣體而

揮發(fā)，剩下無機物（鹽類或氧化物），用適當溶劑溶解定容，供測定用。

②加助灰化劑灰化法：常用的助灰化劑有氧化鎂、硝酸鎂、氫氧化鈉、氫

氧化鈣等。加入助灰化劑，可使樣品呈疏松狀態(tài)，加速灰化過程，并使灰化完全。

此外，助灰化劑還可和被測物質結合成難揮發(fā)的鹽類，防止灰化過程中被測物質

的損失，如氧化鎂或硝酸鎂能使神變成難揮發(fā)的焦碎酸鎂（Mg2As2。7），氫氧化

鈣則轉變成難揮發(fā)的CaF2等。

⑵干式灰化法的優(yōu)缺點

優(yōu)點：

①其它試劑少，減少了操作過程污染的可能性，因而空白值較低；

②樣品分解徹底，操作簡便，儀器設備簡單，一次可以處理大量的樣品。

缺點：

①干灰費時，一般500?550℃需4hr,600℃需Ihr?2h門

②長時間的高溫加熱易使一些被測物質揮發(fā)；

③瓷用期能吸附金屬，可造成結果偏低。

⑶干灰化法操作的注意事項

①灰化前應進行樣品的預炭化，預炭化系指將生煙內的樣品先放在文火上

加熱，直至樣品變黑，然后轉入控溫茂福爐內550℃灰化，預炭化的目的在于防

止樣品因急劇灼燒引起的殘灰飛散。

②瓷珀期對金屬有吸附作用，特別是新的瓷珀期，因此在使用時應選用用

過的時煙。

③如果樣品在灰化后仍不變白，可在冷卻后沿用煙邊緣加入少量蒸儲水濕

潤，再使其充分干燥后繼續(xù)灰化。加水的目的是有助于灰分溶解，解除低熔點灰

分對炭粒的包裹。

2、濕灰化法（Wetdigestions）

簡稱消化法，也是常用的樣品無機化方法之一。系利用氧化性強酸，結合加

熱將有機物質破壞使待測的無機物分解釋放出來并形成難揮發(fā)的無機化合物供測

定用。它適用于易揮發(fā)散失的礦物質，除汞外，大多數(shù)金屬均有良好效果。

(1)常用的氧化性強酸

在消化過程中常用的氧化性強酸有濃硝酸、濃硫酸和高氯酸三種。

①濃硝酸通常使用的濃硝酸，其濃度為65?68%(ml/ml),有較強的氧化

性，濃HNO3在溫熱條件下分解成。2、NO2和H20,NO2進一步分解成。2及NO。

2HNO3—，2NO2+|O2+H2O

?>2NO+O2

沸點較低，硝酸易揮發(fā)，因而需要經常放冷補充，消化完成后消化液中常含

有較多氮氧化物，必要時需加熱或加水加熱除去。

②高氯酸冷的高氯酸無氧化能力，但熱的高氯酸卻是一種極強的氧化劑，

氧化能力強于硝酸和硫酸。這是由于高氯酸在加熱條件下能產生氧和氯的緣故。

4HC1O4―>7O2+2C12+H2O

應予注意的是，HC1O4在高溫下直接接觸還原性較強的物質如酒精、脂肪.、

糖類、甘油等有發(fā)生爆炸的可能，故一般不單獨使用，并且勿使消化液燒干，以

免發(fā)生危險。

③硫酸熱的濃硫酸具有一定的氧化作用。受熱分解時，放出氧、二氧化硫

和水。

H2SO4----->2O2+SO2+H2O

硫酸較硝酸、高氯酸弱得多，但硫酸沸點高，不易揮發(fā)。

(2)常用的消化方法

在實際工作中，除了單獨使用濃硫酸的消化法外，經常采取兩或兩種以上氧

化性強酸配合使用，利用各種酸的特點，取長補短，以達到安全快速、完全破壞

有機物的目的。下面介紹常用的兩種濕消化方法。

①硝酸-硫酸濕消化法

將5g樣品置于100ml的凱氏燒瓶中，隨之加入與濃硝酸等體積的蒸儲水，

緩緩加熱至沸騰，繼續(xù)加熱至容積減半。冷卻后逐漸加入10ml硫酸，再加熱，待

內容物變黑，既加入少量濃硝酸，為防止過度炭化，加熱必須適度，整個消化過

程必須存在少量的硝酸，加熱至發(fā)煙而不再變黑，最后至溶液無色，冷卻、用蒸

譙水稀釋至一定體積備用。

②硝酸-高氯酸濕消化法

將含有不超過2g干物質的樣品至于200ml的凱氏燒瓶中,加入25ml硝酸（相

對密度為1.42）緩慢蒸煮沸30min,冷卻、加15ml高氯酸（60%w/w）o緩慢煮沸

至無色或近乎無色，繼續(xù)沸騰Ihr（注意防止瓶中內容物蒸干）。冷卻，用蒸儲水

稀釋至適當體積備用。

⑵濕消化法的特點

①優(yōu)點：所用時間短，溫度較低，因而揮發(fā)損失較少，同時應用玻璃儀器

（凱氏燒瓶），吸附損失也較少。

②缺點：使用試劑較多，易造成高的試劑空白值，操作較復雜，危險性大,

不便于大量樣品的處理。為此，美國分析化學家協(xié)會（AOAC）推薦一種濕消化

法和干灰化法相結合的消化方法，其過程如下：

1g樣品置于上釉的高形陶瓷用蝸內，500℃灰化2hr,冷卻，用10滴蒸儲水

濕潤,然后小心加入3?4ml硝酸（1:1）,100?200C下蒸發(fā)除去多余的硝酸，將

時期轉至馬福爐內，500℃灰化Ihr,冷卻、用100ml鹽酸（1:1）溶解并定量轉至

50ml的容量瓶中定容。

⑶濕消化法的注意事項

①消化所用試劑要純，同時必須做空白試驗，以扣除消化試劑對測定數(shù)據(jù)

的影響。

②樣品中加入硫酸、硝酸后應先用文火加熱，以防反應過于劇烈而產生大

量泡沫，待反應平穩(wěn)后方可加大火力，但整個消化過程的溫度仍應嚴格控制，以

防溶液濺出或消化不完全。

③消化過程中一定要保證瓶中有少量的液體，以防發(fā)生危險。在補充氧化

劑時要先停止加熱，并稍微放冷后，然后沿瓶壁緩緩加入，以防反應過于劇烈而

造成噴濺。

㈢蒸儲法

蒸饋法是處理含揮發(fā)性毒物的樣品的常用方法，兼有提取和純化的雙重作

用。常用蒸儲法有通氣蒸儲法和水蒸氣蒸饋法。通氣蒸儲法是使樣品中的揮發(fā)性

成分在一定條件下（加熱或反應成氣體）揮發(fā)，隨通入的潔凈氣體（如二氧化碳、

氧氣或空氣等）蒸播出來，被吸收液固定下來（基本裝置見糧油食品衛(wèi)生檢測

P19）。水蒸氣蒸儲法是用水蒸氣代替潔凈氣體將有毒成分蒸儲出來，并被冷凝管

冷凝進入接受器（基本裝置見P21）。

蒸儲時由于有毒成分變成氣體被蒸儲出來，因而需注意整個蒸儲裝置的密封

性，以防有毒氣體逸漏，造成毒害。另外，水蒸氣發(fā)生器要裝一定安全管，以防

蒸汽壓力過高造成蒸儲裝置炸裂。

三、提取液的純化

樣品經提取，被測成分進入提取液中，但提取液成分仍很復雜，常含有多種

雜質，有時會干擾正常的測定。因此，必須將樣品提取液經過適當處理，除去其

中的雜質。這個處理過程稱為純化（Cleanup）。根據(jù)樣品的性質，可采用不同的

純化方法。常用的純化方法有：

1、液液分配法（又稱萃取法）

是利用物質在兩種互不相溶的溶劑中溶解度不同，將被測的有機污染物從抽

提液轉移到另一種溶劑中（即萃取劑）而與干擾物質分離，達到純化目的的一種

方法。此法操作簡便、快速、回收率高，因而被廣泛應用。

為了獲得較好的分離效果，萃取劑的選擇至關重要。萃取劑需要具備以下條

件：

①與抽提液互不相溶；

②對被測的有機毒物（農藥、真菌毒素等）有較大的溶解性；

③對色素、脂肪、蠟質等雜質有較小的溶解性。

一般來說，農藥、真菌毒素等的極性較色素、脂肪等雜質為大，即前者在強

極性溶劑中溶解度大，而后者在弱極性溶劑中溶解度大。因而通常萃取是用極性

較大的氯仿、甲醇等溶劑來萃取石油酸等極性較小的抽提液，這樣，極性物質被

轉移到萃取液中，而雜質仍在抽提液中。

用強極性的溶劑萃取雖然能達到純化的目的，但強極性溶劑往往沸點較高，

不易濃縮，因而需要進行反萃取。反萃取就是將萃取劑中的被測物質再轉移到易

濃縮的低沸點的弱極性有機溶劑中。反萃取的操作方法是向萃取液中加入一定量

水相溶液與極性溶劑互溶，使被測物質的溶解度降低，再用低沸點弱極性溶劑進

行反萃取。在水相溶液中加入少量鹽類可大大提高反萃取的效率，這種現(xiàn)象稱為

鹽析作用。

2、柱層析法

系利用抽提液中被測物質與干擾物質在固體吸附劑表面的吸附力不同，亦即

它們在吸附劑與洗脫劑之間的分布情況不同而達到分離的目的。為了獲得較好的

分離效果，必須選擇適當?shù)奈絼┖拖疵搫?/p>

常用的吸附劑有活性炭、硅膠、氧化鋁等。一般而言，活性炭對色素的吸附

力較強，而硅膠、氧化鋁則對油脂等有較強的吸附力。吸附劑的選擇，主要根據(jù)

其特性，同時考慮被測物質和雜質的性質。在實際應用時，為了使色譜柱對各種

雜質都有較好的吸附作用，集中吸附劑常以一定比例混合使用。吸附劑的吸附活

性與其含水量有關，水分含量越高，活性越低，吸附力越弱，因此，可通過活化

或減活處理調整吸附劑的活性。

洗脫劑一般為各種有機溶劑或幾種有機溶劑按一定比例配成的混合溶劑，主

要根據(jù)被測物質和雜質的性質選擇。

2、磺化法

是利用色素、油脂等雜質能與濃硫酸反應生成強極性而易溶于水的物質，從

而與不和硫酸反應的被測物質分離的--種純化方法。

色素、脂肪中的補報和鍵、羥基都可與硫酸發(fā)生磺化反應。

本法操作簡便，純化效果好，回收率高，但只限于性質極為穩(wěn)定的有機氯農

藥提取液的純化。

操作方法：將抽提液置于分液漏斗中，加入十分之一量的硫酸，振搖，靜置

風層，棄去下層酸液，必要時重復一次，然后加入適量?％硫酸納以洗去殘留硫

酸和其它極性雜質。

三、樣品液的濃縮

經提取和純化后的樣品液，由于體積較大，其中被測成分的濃度往往較低，

不適宜直接分析。所以，一般均需要濃縮。濃縮的方法主要有減壓蒸儲濃縮法和

直接水浴濃縮法兩種。

1、減壓蒸儲濃縮法適用于遇熱不穩(wěn)定以及易揮發(fā)的化合物，如有機磷農

藥等。

2、直接水浴濃縮法適用于被測成分遇熱穩(wěn)定和非揮發(fā)性化合物。

第二章樣品的前處理

第一節(jié)樣品前處理的目的

飼料衛(wèi)生檢驗所要檢測的有毒有害物質通常都是微量存在于樣品中，而一般

的樣品由于成分復雜、干擾因素多，不適于多數(shù)的檢驗項目。因此，在進行正式

分析前必須對樣品進行前處理。

前處理的目的是將樣品中的有毒有害物質提取出來，進行純化和濃縮，除去

干擾物質，使樣品符合分析要求。樣品前處理的效果往往是決定分析成功如否的

關鍵。其包括樣品的提取、樣品提取液的純化和濃縮三個步驟。

第二節(jié)樣品的提取

由于被測物質的性質、所使用的分析方法不同，其提取的方法也不同。常用

的提取方法有溶劑提取法、灰化法和蒸播法三種。

一、溶劑提取法

溶劑提取法是利用有機溶劑將樣品中的有機毒物如農藥、真菌毒素等提取出

來加以純化、濃縮供檢測用的一種分離技術。

為了使毒物盡可能完全地被提取出來，而其它成分則盡可能少地進入提取液

中，以便于純化、濃縮，必須正確地選擇合適的提取溶劑和提取方法。

㈠提取溶劑的選擇

提取溶劑的選擇主要根據(jù)相似者相溶原理，即根據(jù)被測物質的記性大小來選

擇相應的提取溶劑。常用溶劑的極性順序為：氨水＞水＞乙酸〉甲醇〉乙醇〉丙醇〉

丙酮〉乙酸乙酯〉氯仿〉二氯甲烷〉乙醛》苯〉甲苯〉四氯化碳〉環(huán)己烷＞正己烷。

其次，應考慮提取溶劑的沸點。一般認為提取溶劑以沸點為40?80℃者為宜。

過高，則不易濃縮，在濃縮過程中易引起某些被測物質的破壞；過低則容易揮發(fā),

不便于定容。

此外，還需考慮溶劑的穩(wěn)定性（即溶劑不能與樣品發(fā)生反應）、價格、毒性

以及分析所用的儀器（使用電子捕獲檢測儀時不能用含氯溶劑）等。

㈡提取方法的選擇

提取方法主要有振蕩提取法、組織搗碎提取法和索氏提取法三種。

1、振蕩提取法

這是一種最為常用的有機毒物提取法。將樣品粉碎，過篩后放入磨口具塞的

三角燒瓶中，加入適宜的溶劑，置于電動振蕩器中振蕩提取半小時至1小時，然

后用過濾的方法將殘渣與提取液分開，殘渣再用有機溶劑洗滌數(shù)次，合并到提取

液中。

2、組織搗碎提取法

本法主要用于新鮮蔬菜、牧草等含水量較多的樣品。將樣品切碎后放入組織

搗碎機，加入適宜的溶劑，快速搗碎3?5分鐘，然后過濾，殘渣用溶劑洗滌數(shù)次,

合并到提取液中。此法提取效率高，但雜質的溶出也較多，在搗碎過程中所產生

的乳化現(xiàn)象，可用離心法除去。

3、索氏提取法

是一種應用索氏提取器進行連續(xù)回流提取的方法。索氏提取器又稱脂肪提取

器，有燒瓶、抽提筒和冷凝管三部分組成。將樣品用濾紙包好，放在抽提筒內，

溶劑放在燒瓶內，抽提時，加熱下端燒瓶內的溶劑，溶劑不斷蒸發(fā)，進入冷凝器

中，被冷凝成液體進入抽提管中對樣品進行抽提，當溶劑達到一定高度后，就借

助虹吸管流到燒瓶中，溶劑不斷地蒸發(fā)、冷凝、抽提、回流，直到樣品中的被測

物質全部地被抽提出來。此法常用于谷類的提取。優(yōu)點是溶劑的使用量少，提取

完全，叵I收率高，但較費時，一般每個樣品要抽提12小時以上。

㈡灰化法

本法是一種適用于分析樣品中有毒礦物質的預處理方法。樣品中的礦物質如

Hg、F、Pb等在飼料中與有機物結合形成穩(wěn)定、牢固的難以解離的物質，故不能

用一般的化學反應進行檢測。在分析樣品中的有毒礦物質時，需將樣品灰化，破

壞有機物質，使結合狀態(tài)的金屬或非金屬轉變成無機物的形式，以便進行檢測。

根據(jù)分析項目不同，破壞樣品中有機物質的方法主要有灰化法和濕消化法兩類。

2、干灰化法（Dryashing）

簡稱灰化法或灼燒法，是一種常用的有機物質破壞法，適用于除汞、神以外

的各種金屬類金屬元素。

⑴干灰化的方法根據(jù)灰化過程中是否加其它試劑，本法又分二種。

①直接灰化法：將樣品放在珀期中，在高溫灼燒下，使樣品脫水、焦化，

在空氣中氧的作用下，使樣品中的有機物氧化分解成二氧化碳、水和其它氣體而

揮發(fā)，剩下無機物（鹽類或氧化物），用適當溶劑溶解定容，供測定用。

②加助灰化劑灰化法：常用的助灰化劑有氧化鎂、硝酸鎂、氫氧化鈉、氫

氧化鈣等。加入助灰化劑，可使樣品呈疏松狀態(tài)，加速灰化過程，并使灰化完全。

此外，助灰化劑還可和被測物質結合成難揮發(fā)的鹽類，防止灰化過程中被測物質

的損失，如氧化鎂或硝酸鎂能使神變成難揮發(fā)的焦碎酸鎂（Mg2As2。7），氫氧化

鈣則轉變成難揮發(fā)的CaF2等。

⑵干式灰化法的優(yōu)缺點

優(yōu)點：

①其它試劑少，減少了操作過程污染的可能性，因而空白值較低；

②樣品分解徹底，操作簡便，儀器設備簡單，一次可以處理大量的樣品。

缺點：

①干灰費時，一般500?550℃需4hr,600c需Ihr?2出；

②長時間的高溫加熱易使一些被測物質揮發(fā)；

③瓷旬堀能吸附金屬，可造成結果偏低。

⑶干灰化法操作的注意事項

①灰化前應進行樣品的預炭化，預炭化系指將用期內的樣品先放在文火上

加熱，直至樣品變黑，然后轉入控溫茂福爐內550C灰化，預炭化的目的在于防

止樣品因急劇灼燒引起的殘灰飛散。

②瓷用煙對金屬有吸附作用，特別是新的瓷用煙，因此在使用時應選用用

過的用煙。

③如果樣品在灰化后仍不變白，可在冷卻后沿珀期邊緣加入少量蒸儲水濕

潤，再使其充分干燥后繼續(xù)灰化。加水的目的是有助于灰分溶解，解除低熔點灰

分對炭粒的包裹。

2^濕灰化法(Wetdigestions)

簡稱消化法，也是常用的樣品無機化方法之一。系利用氧化性強酸，結合加

熱將有機物質破壞使待測的無機物分解釋放出來并形成難揮發(fā)的無機化合物供測

定用。它適用于易揮發(fā)散失的礦物質，除汞外，大多數(shù)金屬均有良好效果。

(1)常用的氧化性強酸

在消化過程中常用的氧化性強酸有濃硝酸、濃硫酸和高氯酸三種。

①濃硝酸通常使用的濃硝酸，其濃度為65?68%(ml/ml),有較強的氧化

性，濃HNO3在溫熱條件下分解成。2、NO2和H2O,NO2進一步分解成。2及NO。

2HNO3-2NO2+|O2+H2O

2NO+O2

沸點較低，硝酸易揮發(fā)，因而需要經常放冷補充，消化完成后消化液中常含

有較多氮氧化物，必要時需加熱或加水加熱除去。

②高氯酸冷的高氯酸無氧化能力，但熱的高氯酸卻是一種極強的氧化劑，

氧化能力強于硝酸和硫酸。這是由于高氯酸在加熱條件下能產生氧和氯的緣故。

4HC1O4—>7O2+2C12+H2O

應予注意的是，HCIO4在高溫下直接接觸還原性較強的物質如酒精、脂肪、

糖類、甘油等有發(fā)生爆炸的可能，故一般不單獨使用，并且勿使消化液燒干，以

免發(fā)生危險。

③硫酸熱的濃硫酸具有一定的氧化作用。受熱分解時，放出氧、二氧化硫

和水。

H2so4>2O2+SO2+H2O

硫酸較硝酸、高氯酸弱得多，但硫酸沸點高，不易揮發(fā)。

（2）常用的消化方法

在實際工作中，除了單獨使用濃硫酸的消化法外，經常采取兩或兩種以上氧

化性強酸配合使用，利用各種酸的特點，取長補短，以達到安全快速、完全破壞

有機物的目的。下面介紹常用的兩種濕消化方法。

①硝酸-硫酸濕消化法

將5g樣品置于100ml的凱氏燒瓶中，隨之加入與濃硝酸等體積的蒸儲水，

緩緩加熱至沸騰，繼續(xù)加熱至容積減半。冷卻后逐漸加入10ml硫酸，再加熱，待

內容物變黑，既加入少量濃硝酸，為防止過度炭化，加熱必須適度，整個消化過

程必須存在少量的硝酸，加熱至發(fā)煙而不再變黑，最后至溶液無色，冷卻、用蒸

儲水稀釋至一定體積備用。

本法可縮短炭化過程，減少消化時間，反應速度適中。但因消化過程中使用

硫酸，而堿土金屬的硫酸鹽溶解度較小，故本法不宜作堿上金屬的分析。

②硝酸-高氯酸濕消化法

將含有不超過2g干物質的樣品至于200ml的凱氏燒瓶中，加入25ml硝酸（相

對密度為1.42）緩慢蒸煮沸30min,冷卻、力口15ml高氯酸（60%w/w）。緩慢煮沸

至無色或近乎無色，繼續(xù)沸騰Ihr（注意防止瓶中內容物蒸干）。冷卻，用蒸儲水

稀釋至適當體積備用。

本法氧化能力強，反映速度快，炭化過程不明顯；消化溫度較低，揮發(fā)損失

少。但由于硝酸和高氯酸加熱后均容易揮發(fā)，故如溫度過高、加熱時間過長，容

易燒干，并可能引起殘余物燃燒或爆炸。本法對某些還原性較強的樣品，如酒精、

甘油、油脂和大量磷酸鹽存在時，不宜采用。

⑵濕消化法的特點

①優(yōu)點：所用時間短，溫度較低，因而揮發(fā)損失較少，同時應用玻璃儀器

（凱氏燒瓶），吸附損失也較少。

②缺點：使用試劑較多，易造成高的試劑空白值，操作較復雜，危險性大,

不便于大量樣品的處理。為此，美國分析化學家協(xié)會（AOAC）推薦一種濕消化

法和干灰化法相結合的消化方法，其過程如下：

1g樣品置于上釉的高形陶瓷用煙內，500℃灰化2hr,冷卻，用10滴蒸儲水

濕潤，然后小心加入3?4ml硝酸（1:1）,100?200℃下蒸發(fā)除去多余的硝酸，將

珀期轉至馬福爐內，500℃灰化Ihr,冷卻、用100ml鹽酸（1:1）溶解并定量轉至

50ml的容量瓶中定容。

⑶濕消化法的注意事項

①消化所用試劑要純，同時必須做空白試驗，以扣除消化試劑對測定數(shù)據(jù)

的影響。

②樣品中加入硫酸、硝酸后應先用文火加熱，以防反應過于劇烈而產生大

量泡沫，待反應平穩(wěn)后方可加大火力，但整個消化過程的溫度仍應嚴格控制，以

防溶液濺出或消化不完全。

③消化過程中一定要保證瓶中有少量的液體，以防發(fā)生危險。在補充氧化

劑時要先停止加熱，并稍微放冷后，然后沿瓶壁緩緩加入，以防反應過于劇烈而

造成噴濺。

㈢蒸儲法

蒸儲法是處理含揮發(fā)性毒物的樣品的常用方法，兼有提取和純化的雙重作

用。常用蒸館法有通氣蒸儲法和水蒸氣蒸鏘法。通氣蒸儲法是使樣品中的揮發(fā)性

成分在一定條件下（加熱或反應成氣體）揮發(fā)，隨通入的潔凈氣體（如二氧化碳、

氧氣或空氣等）蒸偏出來，被吸收液固定下來（基本裝置見糧油食品衛(wèi)生檢測

P19）o水蒸氣蒸儲法是用水蒸氣代替潔凈氣體將有毒成分蒸儲出來，并被冷凝管

冷凝進入接受器（基本裝置見P21）。

蒸儲時由于有毒成分變成氣體被蒸馀出來，因而需注意整個蒸儲裝置的密封

性，以防有毒氣體逸漏，造成毒害。另外，水蒸氣發(fā)生器要裝一定安全管，以防

蒸汽壓力過高造成蒸鐳裝置炸裂。

三、提取液的純化

樣品經提取，被測成分進入提取液中，但提取液成分仍很復雜，常含有多種

雜質，有時會干擾正常的測定。因此，必須將樣品提取液經過適當處理，除去其

中的雜質。這個處理過程稱為純化（Cleanup）。根據(jù)樣品的性質，可采用不同的

純化方法。常用的純化方法有：

2、液液分配法（又稱萃取法）

是利用物質在兩種互不相溶的溶劑中溶解度不同，將被測的有機污染物從抽

提液轉移到另一種溶劑中（即萃取劑）而與干擾物質分離，達到純化目的的一種

方法。此法操作簡便、快速、回收率高，因而被廣泛應用。

為了獲得較好的分離效果，萃取劑的選擇至關重要。萃取劑需要具備以下條

件：

①與抽提液互不相溶；

②對被測的有機毒物（農藥、真菌毒素等）有較大的溶解性；

③對色素、脂肪、蠟質等雜質有較小的溶解性。

一般來說，農藥、真菌毒素等的極性較色素、脂肪等雜質為大，即前者在強

極性溶劑中溶解度大，而后者在弱極性溶劑中溶解度大。因而通常萃取是用極性

較大的氯仿、甲醇等溶劑來萃取石油酸等極性較小的抽提液，這樣，極性物質被

轉移到萃取液中，而雜質仍在抽提液中。

用強極性的溶劑萃取雖然能達到純化的目的，但強極性溶劑往往沸點較高，

不易濃縮，因而需要進行反萃取。反萃取就是將萃取劑中的被測物質再轉移到易

濃縮的低沸點的弱極性有機溶劑中。反萃取的操作方法是向萃取液中加入一定量

水相溶液與極性溶劑互溶，使被測物質的溶解度降低，再用低沸點弱極性溶劑進

行反萃取。在水相溶液中加入少量鹽類可大大提高反萃取的效率，這種現(xiàn)象稱為

鹽析作用。

2、柱層析法

系利用抽提液中被測物質與干擾物質在固體吸附劑表面的吸附力不同，亦即

它們在吸附劑與洗脫劑之間的分布情況不同而達到分離的目的。為了獲得較好的

分離效果，必須選擇適當?shù)奈絼┖拖疵搫?/p>

常用的吸附劑有活性炭、硅膠、氧化鋁等。一般而言，活性炭對色素的吸附

力較強，而硅膠、氧化鋁則對油脂等有較強的吸附力。吸附劑的選擇，主要根據(jù)

其特性，同時考慮被測物質和雜質的性質。在實際應用時，為了使色譜柱對各種

雜質都有較好的吸附作用，集中吸附劑常以一定比例混合使用。吸附劑的吸附活

性與其含水量有關，水分含量越高，活性越低，吸附力越弱，因此，可通過活化

或減活處理調整吸附劑的活性。

洗脫劑一般為各種有機溶劑或幾種有機溶劑按一定比例配成的混合溶劑，主

要根據(jù)被測物質和雜質的性質選擇。

2、磺化法

是利用色素、油脂等雜質能與濃硫酸反應生成強極性而易溶于水的物質，從

而與不和硫酸反應的被測物質分離的一種純化方法。

色素、脂肪中的不飽和鍵、羥基都可與硫酸發(fā)生磺化反應。

本法操作簡便，純化效果好，回收率高，但只限于性質極為穩(wěn)定的有機氯農

藥提取液的純化。

操作方法：將抽提液置于分液漏斗中，加入十分之一量的硫酸，振搖，靜置

風層，棄去下層酸液(含色素等)，必要時重復一次，然后加入適量2%硫酸納以

洗去殘留硫酸和其它極性雜質。

三、樣品液的濃縮

經提取和純化后的樣品液，由于體積較大，其中被測成分的濃度往往較低，

不適宜直接分析。所以，-一般均需要濃縮。濃縮的方法主要有減壓蒸僚濃縮法和

直接水浴濃縮法兩種。

1、減壓蒸儲濃縮法適用于遇熱不穩(wěn)定以及易揮發(fā)的化合物，如有機磷農

藥等。

2、直接水浴濃縮法適用于被測成分遇熱穩(wěn)定和非揮發(fā)性化合物。

第三章飼料衛(wèi)生檢驗常用分析方法

對飼料中的有毒有害物質進行定性定量分析是飼料衛(wèi)生檢驗的內容之一。由

于檢驗的目的、被檢測物質的性質以及它們在飼料中的含量不同，所選用的方法

也各不相同。在飼料衛(wèi)生檢驗中，應用最多的是薄層層析法、分光光度法、氣相

色譜法、液相色譜法以及熒光分析法等。

第一節(jié)飼料衛(wèi)生檢驗常用分析方法

一、氣相色譜法

氣相色譜法(Gaschromatography,GC)是以氣體作為流動相對混合組分進

行分離分析的一種色譜方法。

此法特別適用于分子量小于300,加熱有一定揮發(fā)性物質的分析。目前，多

種真菌毒素、有機磷農藥、有機氯農藥的氣相色譜分析已有報道。

二、高效液相色譜法

高效液相色譜法(HighPerformanceLiquidChromatography,HPLC)是利用高

壓輸送的液體作為流動相的一種色譜方法。

高效液相色譜儀由于采用高壓泵、高效固定相和高靈敏度檢測器，因而具有

高壓、高速、高效和高靈敏度等優(yōu)點。HPLC是將樣品制成溶液進樣，不經過氣

化，所以不受樣品揮發(fā)性的約束。故尤其適用于一些揮發(fā)性低、熱穩(wěn)定性差、分

子量較大的高分子化合物及離子型化合物的分離分析。在飼料衛(wèi)生檢驗中，此法

已用于苯并(a)花、黃曲霉毒素、有機磷農藥以及有機氯農藥等分析。

三、薄層色譜法

薄層層析法(ThinLayerChromatography,TLC)是將固定相均勻地涂布于玻

板上制成薄層，以液體作為流動相，對混合組分進行分離、定性、定量的一種方

法。薄層層析法是一種經典色譜方法，由于它具有不需要任何儀器設備，操作簡

便、快速、靈敏度高、分離效果好等優(yōu)點，因而在飼料毒物分析中應用十分廣泛。

四、原子吸收分光光度法

原子吸收分光光度法(AtomicAbsorptiveSpectrometer,AAS)利用待測元素

的基態(tài)