場地土壤污染物人體暴露組解析技術(shù)規(guī)范 焦化_第1頁
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文檔簡介

ICS

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團體標準

T/CSESXXXX—XXXX

場地土壤污染物人體暴露組解析技術(shù)規(guī)范

煉焦化學(xué)工業(yè)

Technicalspecificationforexposomeanalysisforhumanexposuretosoil

contaminantsfromsitescokingchemicalindustry

(征求意見稿)

在提交反饋意見時,請將您知道的相關(guān)專利連同支持性文件一并附上。

XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實施

中國環(huán)境科學(xué)學(xué)會發(fā)布

T/CSESXXXX—XXXX

場地土壤污染物人體暴露組解析技術(shù)規(guī)范煉焦化學(xué)工業(yè)

1范圍

本標準規(guī)定了煉焦化學(xué)工業(yè)場地土壤污染物人體暴露組解析的工作程序、初步調(diào)查、場地調(diào)查、

人群調(diào)查、暴露標志物篩選等技術(shù)要求。

本文件適用于煉焦化學(xué)工業(yè)企業(yè)在生產(chǎn)、關(guān)停、搬遷過程中形成的污染場地中土壤污染物(僅限

化學(xué)污染物)暴露人群的暴露組解析工作。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文

件,僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適

用于本文件。

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB16171煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標準

GB/T16126生物監(jiān)測質(zhì)量保證規(guī)范

HJ25.1建設(shè)用地土壤污染狀況調(diào)查技術(shù)導(dǎo)則

HJ25.2建設(shè)用地土壤污染風險管控和修復(fù)監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則

HJ605土壤和沉積物揮發(fā)性有機物的測定吹掃捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法

HJ630環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量管理技術(shù)導(dǎo)則

HJ682建設(shè)用地土壤污染風險管控和修復(fù)術(shù)語

HJ834土壤和沉積物半揮發(fā)性有機物的測定氣相色譜-質(zhì)譜法

HJ854排污許可證申請與核發(fā)技術(shù)規(guī)范煉焦化學(xué)工業(yè)

T/CSES□□□場地土壤污染物人體暴露組解析技術(shù)規(guī)范總綱

《醫(yī)療機構(gòu)臨床實驗室管理辦法》(衛(wèi)醫(yī)發(fā)【2006】73號)

3術(shù)語和定義

GB16171和HJ682界定的術(shù)語和定義適用于本文件。

4初步調(diào)查

4.1資料收集與分析

收集資料主要包括:場地基本資料、場地所在區(qū)域的自然、社會信息、場地土地利用歷史及環(huán)境

資料、煉焦化學(xué)工業(yè)污染相關(guān)信息(見表1)。煉焦化學(xué)工業(yè)企業(yè)產(chǎn)排污類別與解釋參照HJ854。當調(diào)

查場地與相鄰場地存在相互污染的可能時,須調(diào)查相鄰地的相關(guān)記錄和資料。

表1煉焦化學(xué)工業(yè)污染信息建議收集的資料清單

信息資料項目

基本信息焦化企業(yè)名稱、運營管理單位、生產(chǎn)運行狀況、企業(yè)總平面布置圖及面積、重點設(shè)施設(shè)備分

布圖、雨污管線分布圖

生產(chǎn)信息煉焦爐型、主要生產(chǎn)單元、工藝、設(shè)備、產(chǎn)品及產(chǎn)能;

主要原輔材料及其餾分、揮發(fā)分,主要燃料及其灰分、硫分、揮發(fā)分;

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T/CSESXXXX—XXXX

信息資料項目

環(huán)境管理信息環(huán)境影響評價文件及批復(fù)、建設(shè)項目竣工驗收報告、環(huán)境影響后評價報告、清潔生產(chǎn)報告、

排污許可證、突發(fā)環(huán)境事件風險評估報告、應(yīng)急預(yù)案等;

廢氣、廢水收集、處理及排放,固體廢物產(chǎn)生、貯存、利用和處理處置等情況;

土壤和地下水環(huán)境調(diào)查監(jiān)測數(shù)據(jù)、歷史污染記錄、歷年突發(fā)環(huán)境事件情況。

產(chǎn)排污及污染防治設(shè)廢氣產(chǎn)污環(huán)節(jié)、特征污染物、排放形式及污染治理設(shè)施建設(shè)和運行情況;

施情況廢水類別、特征污染物及污染治理設(shè)施建設(shè)和運行情況;

固體廢物的產(chǎn)生與處置情況。

4.2現(xiàn)場踏勘和人員訪談

在資料收集和初步分析的基礎(chǔ)上,通過現(xiàn)場踏勘進一步了解場地及周邊區(qū)域的現(xiàn)狀和歷史情況,

以及敏感目標的分布和暴露人群的特征。對資料收集與現(xiàn)場踏勘所涉及的疑問,采取面談、電話交流

或書面調(diào)查等方式,對場地現(xiàn)狀或歷史的知情人進行訪談,進行信息補充和已有資料的考證?,F(xiàn)場踏

勘和人員訪談的具體內(nèi)容和重點參照HJ25.1。

4.3初步調(diào)查結(jié)果

通過查閱和分析經(jīng)收集、踏勘和訪談獲得的資料信息,根據(jù)專業(yè)知識和經(jīng)驗判斷,識別場地被污

染的可能性和疑似污染區(qū)域,初步判斷土壤污染物類型,提出目標暴露人群,明確是否開展場地調(diào)查。

開展場地調(diào)查應(yīng)同時滿足:場地當前或歷史上存在煉焦化學(xué)工業(yè)污染源;煉焦化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)活動

對場地土壤造成污染;由煉焦化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)活動引起的土壤污染存在人群暴露,可能帶來健康風險。

終止調(diào)查應(yīng)滿足以下條件之一:場地當前或歷史上不存在煉焦化學(xué)工業(yè)污染源;場地內(nèi)煉焦化學(xué)

工業(yè)污染源引起的土壤污染不存在人群健康風險或造成人群健康風險的可能性極低;除煉焦化學(xué)工業(yè),

場地內(nèi)或周邊還存著其他重要污染源,可能對研究結(jié)果產(chǎn)生重大影響。

5場地調(diào)查

5.1確定調(diào)查范圍

5.1.1根據(jù)場地的具體情況、場地內(nèi)外的污染源分布、水文地質(zhì)條件以及污染物的遷移和轉(zhuǎn)化等因素,

判斷場地土壤污染物的可能分布,并參考場地內(nèi)煉焦化工廠環(huán)境影響評價文件中提出的周圍敏感區(qū)域,

確定污染區(qū)的調(diào)查范圍。

5.1.2參照《場地土壤污染物人體暴露組解析技術(shù)總綱》,對污染區(qū)、對照區(qū)進行劃定。

5.1.3煉焦爐型包括常規(guī)機焦爐、熱回收焦爐、半焦(蘭炭)炭化爐三種,對應(yīng)的重點工藝區(qū)域及特

征污染物見附錄A。應(yīng)根據(jù)不同爐型的對應(yīng)重點工藝特征污染物情況,參照GB16171進一步將生產(chǎn)區(qū)

劃分為不同生產(chǎn)單元分區(qū)。

5.1.4對照區(qū)的設(shè)置應(yīng)注意周邊不存在煉焦化學(xué)工業(yè)特征污染物相關(guān)污染源。

5.2環(huán)境樣品采集

5.2.1煉焦化工行業(yè)的特征污染物包括多環(huán)芳烴(苯并[a]芘、苯并[b]熒蒽、苯并[a]蒽、萘等)及其

衍生物(鹵代多環(huán)芳烴、甲基多環(huán)芳烴、硝基多環(huán)芳烴、含氧多環(huán)芳烴等)、苯系物(苯、甲苯、乙

苯等)、烴類(烯炔烴、鹵代烴等)酚類(苯酚等)、苯胺類(苯胺等)、金屬元素(汞、鉛、釩、

鈷、砷等)等,應(yīng)重點關(guān)注。

5.2.2暴露區(qū)與對照區(qū)的點位布設(shè)執(zhí)行《場地土壤污染物人體暴露組解析技術(shù)總綱》。

5.2.3應(yīng)依據(jù)污染物種類、環(huán)境介質(zhì)類型,執(zhí)行不同的采集量、采集方式、保存與運輸方法、采樣記

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表3環(huán)境樣品采集過程執(zhí)行要求

目標金屬元素(汞和多環(huán)芳烴、苯胺類、硝基芳香烴類、氯代烴類、酚類和硝基酚類

介質(zhì)汞六價鉻苯系物等揮發(fā)性有機物

物六價鉻除外)等半揮發(fā)性有機物

容器聚乙烯、玻

聚乙烯、玻璃玻璃玻璃(棕色)玻璃(棕色)

材質(zhì)璃

<4℃避光冷

固態(tài)<4℃避光冷藏保<4℃避光冷藏保<4℃避光冷藏保存,7d

保存藏保存,1d<4℃避光冷藏保存,7d內(nèi)分析

樣品存,180d內(nèi)分析存,28d內(nèi)分析內(nèi)分析

內(nèi)分析

其他

///采樣瓶裝滿裝實并密封采樣瓶裝滿裝實并密封

要求

其他金屬元

目標多環(huán)芳烴等半

(汞、砷和六價汞、砷六價鉻苯系物等揮發(fā)性有機物酚類苯胺類

物揮發(fā)性有機物

鉻除外)

容器玻璃或聚乙烯容聚乙烯瓶玻璃瓶(棕

聚乙烯瓶(桶)硅硼酸鹽玻璃瓶玻璃(棕色)玻璃瓶(棕色)

材質(zhì)器(桶)色)

液態(tài)

1L水樣中加入加HCl調(diào)節(jié)pH≤2;加加H2SO4調(diào)節(jié)pH≤甲酸調(diào)節(jié)至pH7~8;1

樣品加NaOH調(diào)1~5℃冷藏避

加HNO3調(diào)節(jié)pH10ml濃HCl;入抗壞血酸除去余氯;2;加入抗壞血酸除L水樣中加入80mg硫

保存節(jié)pH8~9,光保存,7d

<2,30d內(nèi)分析<4℃避光冷藏保<4℃避光冷藏保存,7d去余氯;<4℃避光冷代硫酸鈉;<4℃避光冷

24h內(nèi)分析內(nèi)分析

存,14d內(nèi)分析內(nèi)分析藏保存,7d內(nèi)分析藏保存,3~7d內(nèi)分析

其他水樣應(yīng)充滿樣品瓶并加蓋

//////

要求密封

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其他金屬元素

目標

(汞和六價鉻除汞六價鉻苯系物等揮發(fā)性有機物酚類多環(huán)芳烴等半揮發(fā)性有機物

外)

采集濾膜采樣法(顆粒相)和樹脂

濾膜采樣法富集管采樣法濾膜采樣法吸附管采樣或罐采樣法XAD樹脂采樣法

氣態(tài)方式或聚氨酯泡沫采樣法(氣相)

樣品聚乙烯自封袋或

吸附管采樣:0~4℃冷藏

干燥、避光,室專用具塞玻璃管-18℃以下冷

保存,7d內(nèi)分析;<4℃避光冷藏保存,14d內(nèi)分

保存溫下保存;180d密封;0~4℃凍保存;7d<4℃避光冷藏保存,7d內(nèi)分析

罐采樣:室溫保存,20d析

內(nèi)分析冷藏保存;30d內(nèi)分析

內(nèi)分析

內(nèi)分析

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錄、質(zhì)量控制等要求,煉焦化工污染場地特征污染物樣品執(zhí)行要求參考表3。

5.3環(huán)境樣品分析

5.3.1對環(huán)境樣品宜先開展可疑目標篩查和非目標篩查分析,并進一步對篩查獲得的場地特征污染物

及/或其分解產(chǎn)物、其它需重點關(guān)注的煉焦化工污染場地特征污染物、金屬元素等開展定量分析獲得濃

度水平。

5.3.2可疑目標篩查和非目標篩查。宜結(jié)合色譜-高分辨質(zhì)譜定性分析對潛在有機污染物進行分析,

篩選判斷場地特征有機污染物及/或其分解產(chǎn)物。

a)土壤中揮發(fā)性有機物和半揮發(fā)性有機物篩查的前處理及分析方法分別參照HJ605和HJ834,

篩查獲得的組間差異特征峰經(jīng)鑒定取得差異化合物信息。

b)為便于場地特征污染物篩查和鑒定,根據(jù)煉焦化工場地特征有機污染物及其遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律,

結(jié)合文獻調(diào)研,依托METLIN、T3DB、PubChem等化合物開源數(shù)據(jù)庫,建立包含煉焦化工場地

特征有機污染物分子結(jié)構(gòu)信息的本地化篩查數(shù)據(jù)庫。煉焦化工場地本地化篩查數(shù)據(jù)庫宜包含

的特征有機污染物見附錄C。

5.3.3目標物分析。根據(jù)實際情況,宜對篩查獲得的場地特征污染物及/或其分解產(chǎn)物、其它需重點

關(guān)注煉焦化工污染場地特征污染物、金屬元素等,采用定量分析方法獲得其定量濃度。

a)分析方法宜優(yōu)先采用國家、地方和行業(yè)相關(guān)標準,焦化行業(yè)特征污染物分析方法見附錄B。

標準中未涵蓋目標污染物的分析可采用經(jīng)驗證的實驗室自建方法。

b)對污染區(qū)和對照區(qū)各環(huán)境介質(zhì)中檢出的目標污染物濃度水平進行統(tǒng)計描述,預(yù)處理和數(shù)據(jù)質(zhì)

量評價。根據(jù)數(shù)據(jù)特征采用T檢驗/非參數(shù)檢驗進行組間比較,獲得污染區(qū)顯著高于對照區(qū)的

差異化合物(p<0.05)。

5.3.4整理調(diào)查信息和監(jiān)測結(jié)果,評估檢測數(shù)據(jù)的質(zhì)量,分析數(shù)據(jù)的有效性和充分性,確定是否需要

補充采樣分析等。根據(jù)各環(huán)境介質(zhì)中污染物篩查結(jié)果,對獲得的污染區(qū)顯著高于對照區(qū)的差異化合物,

結(jié)合場地內(nèi)煉焦化工污染源的工藝和污染物排放情況,判斷其合理性,獲得該煉焦化工場地特征污染

物。

5.4健康風險評估

5.4.1應(yīng)對生活區(qū)、辦公區(qū)及不同生產(chǎn)區(qū)的暴露人群分組進行暴露情景識別及暴露量計算。暴露情景

識別、暴露途徑確定和暴露量計算的具體方法執(zhí)行《場地土壤污染物人體暴露組解析技術(shù)總綱》。生

產(chǎn)區(qū)宜包括:洗煤廠、煤矸石電廠、油庫區(qū)、煉焦車間、煤氣凈化車間、粗苯精制、焦爐熄焦區(qū)、焦

油車間和粗苯加工車間等。

5.4.2暴露量計算過程宜重點關(guān)注多環(huán)芳烴、苯系物、酚類、苯胺類、重金屬及其化合物等煉焦化工

行業(yè)特征有毒有害污染物類型。具體宜包括:

a)重金屬及其化合物:砷、鉻、鎳等;

b)苯系物:苯、甲苯、乙苯等;

c)多環(huán)芳烴:苯并[a]芘、苯并[b]熒蒽、苯并[a]蒽、二苯并[a,h]蒽等;

d)鹵代烴:1,2-二氯丙烷、1,2-二氯乙烷;

e)烷烴:1,3-丁二烯。

5.4.3根據(jù)受體人群在不同暴露情景下對應(yīng)的暴露量,判斷場地是否存在人群暴露風險,若存在一定

暴露風險則開展人群調(diào)查,若不存在或暴露風險可忽略則結(jié)束調(diào)查。暴露途徑宜包括:經(jīng)口攝入途徑、

環(huán)境空氣吸入途徑與皮膚接觸途徑。

6人群調(diào)查

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T/CSESXXXX—XXXX

6.1人群調(diào)查方案的制定

根據(jù)煉焦化工場地土壤污染物清單中污染物特點及其暴露途徑,識別潛在體內(nèi)負荷污染物及其代

謝產(chǎn)物,制定人群調(diào)查方案。人群調(diào)查方案應(yīng)包括調(diào)查人群選擇、人數(shù)確定、人群抽取、問卷調(diào)查、

體格檢查、體內(nèi)負荷水平分析、內(nèi)源性代謝物分析等內(nèi)容。在開展人群調(diào)查前,應(yīng)組織開展醫(yī)學(xué)倫理

審查并通過。

6.2調(diào)查人群的選擇

調(diào)查人群可分為高暴露人群(場地內(nèi)煉焦化工企業(yè)工作的職業(yè)暴露人群)、一般暴露人群(場地

周邊污染區(qū)的非職業(yè)暴露居民)和對照人群(對照區(qū)的非職業(yè)暴露居民)。根據(jù)暴露情景差異,將暴

露人群進一步細分為不同暴露等級,抽樣人群應(yīng)盡量涵蓋不同人群分組。調(diào)查人數(shù)的確定及抽取方法

執(zhí)行《場地土壤污染物人體暴露組解析技術(shù)總綱》。

6.3生物樣品采集、問卷調(diào)查和體格檢查

6.3.1生物樣品采集

根據(jù)場地調(diào)查獲得的污染物清單及其暴露途徑,確定采集生物樣品的類型、采集時間、采集量、

采集方式、保存與運輸條件等。煉焦化學(xué)污染場地暴露帶來的人體內(nèi)負荷污染物主要包括苯酚、多環(huán)

芳烴及其衍生物(硝基類衍生物、含氧類衍生物、氯代衍生物和溴代衍生物)、雜環(huán)多環(huán)芳烴(咔唑、

吡啶、喹啉、吲哚等)等半揮發(fā)性有機物,苯系物等揮發(fā)性有機物,揮發(fā)性有機物代謝物,半揮發(fā)性

有機物代謝物(羥基多環(huán)芳烴、羥基氯代多環(huán)芳烴等),金屬元素(汞、鉛、釩、鈷、砷等)及其代

謝產(chǎn)物等。推薦采集的生物樣品、采集方式、保存與運輸條件等見表4,具體操作參照GB/T16126。采

集生物樣品前需獲得調(diào)查對象的知情同意并簽訂知情同意書。

表4建議采集生物樣品及采樣方法

有機污染物分析內(nèi)源性代謝物

生物樣品項目金屬元素

可疑/非目標篩查目標分析非目標篩查

血液目標化合物51V、52Cr、55Mn、59Co、苯系物、烯炔烴、鹵代烴、等氨基酸、糖、有

60Ni、63Cu、66Zn、75As、VOCs,苯酚、多環(huán)芳烴及其衍生機酸、脂肪酸、

78Se、111Cd、118Sn、121Sb、物等SVOCs,以及VOCs和核苷、核苷酸等

202Hg、205Tl和208Pb等26種SVOCs代謝產(chǎn)物

金屬

采集量2ml2ml2ml

采集方式無抗凝采血管抗凝采血管

保存和運輸冷藏運輸,?80℃冷凍保存

尿液目標化合物51V、52Cr、55Mn、59Co、VOCs代謝物、SVOCs代謝物氨基酸、糖、有

60Ni、63Cu、66Zn、75As、機酸、脂肪酸、

78Se、111Cd、118Sn、121Sb、核苷、核苷酸等

202Hg、205Tl和208Pb等26種

金屬

采集量20ml20ml20ml

采集方式一次性聚乙烯尿杯采集,凍存管分裝

保存和運輸冷藏運輸,?80℃冷凍保存

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6.3.2問卷調(diào)查和體格檢查

采集生物樣品的同時,對調(diào)查人群開展問卷調(diào)查和體格檢查,具體方法執(zhí)行《場地土壤污染物人

體暴露組解析技術(shù)總綱》。

6.4污染物體內(nèi)負荷水平分析

6.4.1污染物可疑/非目標篩查分析

6.4.1.1結(jié)合場地調(diào)查獲得的污染物清單和文獻調(diào)研,推導(dǎo)煉焦化工污染場地人群生物樣品中可能的

特征有機污染物及其代謝產(chǎn)物,并結(jié)合METLIN、T3DB、PubChem等化合物開源數(shù)據(jù)庫,在5.3.2(b)

所構(gòu)建數(shù)據(jù)庫的基礎(chǔ)上,補充VOCs代謝物,以及羥基多環(huán)芳烴(OH-PAHs)和羥基氯代多環(huán)芳烴

(OH-Cl-PAHs)等代謝產(chǎn)物信息,建立包含煉焦化工場地特征有機污染物及其代謝產(chǎn)物分子結(jié)構(gòu)信息

的本地化篩查數(shù)據(jù)庫(附錄C)。

6.4.1.2宜應(yīng)用氣相色譜/超高效液相色譜-飛行時間質(zhì)譜聯(lián)用(GC/UPLC-QTOF-MS)或氣相色譜/超

高效液相色譜-四極桿-軌道離子阱質(zhì)譜儀(GC/UPLC-Q-Orbitrap-MS)等高分辨質(zhì)譜儀器,優(yōu)化儀器參

數(shù)和生物樣品前處理流程,建立靈敏高效的可疑/非目標篩查方法,對血液或尿液中的潛在污染物或/

及其代謝產(chǎn)物進行分析,篩選人體生物樣品中的特征污染物及/或其代謝產(chǎn)物。血液和尿液中可疑目標

篩查和非目標篩查方法見《場地土壤污染物人體暴露組解析技術(shù)總綱》。

6.4.1.3結(jié)合煉焦化學(xué)污染場地特征污染物類型,可疑目標/非目標篩查分析中推薦使用的內(nèi)標物見

附錄D,包括揮發(fā)性有機物及其代謝物、多環(huán)芳烴及其衍生物、多環(huán)芳烴代謝物等。

6.4.2污染物定量分析

6.4.2.1對篩查獲得的煉焦化學(xué)工業(yè)場地人群特征污染物及/或其代謝產(chǎn)物、其它需重點關(guān)注的目標

物、金屬元素等,可采用定量分析方法獲得其定量濃度。

6.4.2.2宜采用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS)對生物樣本中的金屬元素開展定量分析;采用

配備有吹掃捕集裝置的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(PT-GC-MS)對生物樣本中的VOCs進行定量分析;采

用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)和高效液相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀(HPLC-MS/MS)對

生物樣本中的SVOCs及有機污染物代謝產(chǎn)物進行定量分析。人體血液和尿液中金屬元素和多環(huán)芳烴及

其衍生物、雜環(huán)多環(huán)芳烴、苯系物等煉焦化工行業(yè)特征污染物的定量分析方法見《場地土壤污染物人

體暴露組解析技術(shù)總綱》。目標物的分析宜優(yōu)先采用國家、地方和行業(yè)相關(guān)標準。標準中未涵蓋目標

物的分析可采用經(jīng)驗證的實驗室自建方法。

6.4.2.3對暴露人群和對照人群檢出的目標污染物濃度水平進行統(tǒng)計描述,根據(jù)數(shù)據(jù)特征采用T檢驗

/非參數(shù)檢驗進行組間比較,獲得暴露人群顯著高于對照人群的差異化合物(p<0.05)。

6.4.3整理調(diào)查信息和調(diào)查結(jié)果,評估數(shù)據(jù)的質(zhì)量,分析數(shù)據(jù)的有效性和充分性,以及結(jié)果的可靠性,

確定是否需要補充采樣分析。根據(jù)生物樣品中污染物定性和定量分析結(jié)果,對獲得的暴露人群顯著高

于對照人群的化合物進行分析評判,提出煉焦化學(xué)場地特征體內(nèi)負荷污染物及/或其代謝產(chǎn)物清單。

6.5內(nèi)源性代謝物分析

結(jié)合所獲清單中污染物及其代謝物健康效應(yīng)類型及毒性參數(shù),確定內(nèi)源性代謝物分析采用的生物

樣品類型及檢測手段。推薦使用血液和尿液,檢測手段可采用目標分析與非目標分析,目標物類型可

包括代謝組學(xué)和脂質(zhì)組學(xué)等?;谝合嗌V-高分辨質(zhì)譜的血液和尿液中多種內(nèi)源性代謝物非目標分析

方法見《場地土壤污染物人體暴露組解析技術(shù)總綱》。獲得的數(shù)據(jù)文件經(jīng)標準化處理后,使用多變量

化學(xué)計量學(xué)方法衡量和驗證各離子對各組樣本分類判別的影響強度和解釋能力,挖掘具有生物學(xué)意義

的差異離子,并通過進一步結(jié)構(gòu)鑒定得到煉焦化學(xué)場地特征內(nèi)源性代謝物。

7暴露生物標志物篩選

7

T/CSESXXXX—XXXX

7.1回歸分析

以特征效應(yīng)指標、特征內(nèi)源性代謝物等健康效應(yīng)指標為因變量,特征污染物為自變量,考慮年齡、

性別、文化水平、BMI、飲食、體力活動等基本信息,采用主成分分析、貝葉斯線性回歸、彈性網(wǎng)絡(luò)

回歸等模型分析多種場地特征污染物混合暴露與健康效應(yīng)指標之間的關(guān)聯(lián)。具體分析方法執(zhí)行《場地

土壤污染物人體暴露組解析技術(shù)總綱》。

7.2綜合判斷

組織權(quán)威專家對特征污染物/代謝產(chǎn)物進行討論,根據(jù)相關(guān)資料及研究與應(yīng)用需要進行綜合判斷,

最終確定暴露生物標志物及對應(yīng)的樣品類型。獲得的暴露生物標志物一般不宜多于10種/類污染物。綜

合判斷時主要考慮因素包括:

a)與特征內(nèi)源性代謝物的相關(guān)程度;

b)與該場地特征土壤污染物的關(guān)聯(lián),對應(yīng)暴露途徑和暴露情景;

c)與該場地煉焦化工生產(chǎn)工藝、原輔料、排放污染物的關(guān)聯(lián);

d)本次研究的檢出率、人體負荷水平;

e)當前研究情況,包括與煉焦化工行業(yè)的關(guān)聯(lián)、分析方法的成熟度、已有人群研究的檢出率和

負荷水平、毒性效應(yīng)、人群潛在暴露風險等。

8質(zhì)量控制

8.1人員和實驗條件

8.1.1項目參與人員應(yīng)接受技術(shù)培訓(xùn),考核合格后上崗。

8.1.2承擔分析任務(wù)的實驗室需具備相關(guān)資質(zhì)。實驗室運行管理規(guī)范,配備所承擔任務(wù)相配套的實驗

室儀器設(shè)備和人員,有完備的質(zhì)量控制與質(zhì)量保證管理系統(tǒng)。

8.1.3校準和比對所需測量分析的工具及儀器,包括體格檢查、環(huán)境監(jiān)測儀器及實驗室分析儀器的準

確度和精密度,合格率應(yīng)達到100%。

8.2樣品采集、保存、運輸與實驗室分析

8.2.1環(huán)境樣品的采集、保存、運輸?shù)馁|(zhì)量控制按HJ630和HJ25.2執(zhí)行;人群生物樣品的采集、

保存、運輸?shù)馁|(zhì)量控制按GB/T16126執(zhí)行;體格檢查的質(zhì)量控制按《醫(yī)療機構(gòu)臨床實驗室管理辦法》

執(zhí)行。

8.2.2環(huán)境樣品和人體生物樣品分析方法原則上優(yōu)先選擇國家標準、行業(yè)標準、國際標準、國外標準

等規(guī)范性方法,或者公認權(quán)威的分析方法。分析過程的質(zhì)量控制與質(zhì)量保證技術(shù)要求執(zhí)行對應(yīng)標準中

相關(guān)要求。

8.2.3自行擴充和修改過的標準方法、實驗室自建方法宜參照HJ630進行方法確認,建立實驗室分

析質(zhì)量控制技術(shù)要求并嚴格執(zhí)行。

8.3數(shù)據(jù)審核與處理

8.3.1數(shù)據(jù)的錄入、整理與分析處理按GB/T8170執(zhí)行。編制數(shù)據(jù)清理計劃,按統(tǒng)一的標準化方式處

理所有數(shù)據(jù),檢查數(shù)據(jù)的規(guī)范性、完整性、合理性、唯一性、準確性、可溯源性,將核查問題匯總并

分析后,采取標準化、修訂、補遺或去除等處理。

8.3.2異常數(shù)據(jù)或樣品的識別和剔除需具有充分理由并考慮可能影響因素及合理性。

8.3.3根據(jù)數(shù)據(jù)特征選擇正確的統(tǒng)計分析方法,注意辨析混雜因素及其影響。

9報告編制

8

T/CSESXXXX—XXXX

煉焦化學(xué)污染場地土壤污染物人體暴露組解析報告應(yīng)全面、真實的反映解析工作的全全過程,調(diào)

查方案、原始數(shù)據(jù)、計算和分析過程可編入報告附錄。報告應(yīng)包括背景介紹、初步調(diào)查、場地調(diào)查、

人群調(diào)查、暴露生物標志物篩選、質(zhì)量控制與評價、結(jié)論及建議等章節(jié)。其中結(jié)論及建議部分應(yīng)包括

以下內(nèi)容:

a)該煉焦化工污染場地基本情況及特點;

b)暴露生物標志物基本信息,包括理化性質(zhì)、人體代謝轉(zhuǎn)化情況等;

c)暴露生物標志物與該煉焦化工污染場地土壤污染物的關(guān)聯(lián),在不同暴露情景下的主要暴露途

徑分析,以及對應(yīng)土壤污染物相關(guān)信息,包括理化性質(zhì)、環(huán)境中的濃度和空間分布、工業(yè)來

源等;

d)暴露生物標志物對應(yīng)的生物樣品類型和適用人群,生物樣品的推薦采集方法、檢測分析方法、

質(zhì)量評價與質(zhì)量控制方案;

e)暴露生物標志物的當前研究情況,包括人體負荷水平、流行病學(xué)和毒理學(xué)研究等;

f)在該煉焦化工污染場地及其他煉焦化工污染場地的應(yīng)用建議、局限性。

9

T/CSESXXXX—XXXX

A

A

附錄A

(資料性)

煉焦化學(xué)工業(yè)重點工藝及物料的特征污染物

下表給出了煉焦化學(xué)工業(yè)重點工藝及物料的特征污染物。

A.1煉焦化學(xué)工業(yè)重點工藝及物料的特征污染物

物料類別工藝及物料名稱涉及特征污染物

原輔材料原料煤金屬元素、多環(huán)芳烴等

洗油酚類、多環(huán)芳烴、烴類等

脫硫催化劑金屬元素、酚類等

脫硝退化劑金屬元素等

機油多環(huán)芳烴等

循環(huán)(剩余)氨水酚類等

產(chǎn)品焦油多環(huán)芳烴、苯系物、酚類、苯胺類等

粗苯苯系物、多環(huán)芳烴、酚類等

硫磺/硫膏金屬元素、多環(huán)芳烴、酚類等

焦炭金屬元素等

廢水蒸氨廢水(酚氰廢水)多環(huán)芳烴、苯系物、酚類、烴類等

濕熄焦廢水多環(huán)芳烴、氰化物、酚類等

初期雨水多環(huán)芳烴、苯系物、烴類、酚類等

粗苯分離水苯系物、多環(huán)芳烴、酚類、烴類等

終冷排污水苯系物、多環(huán)芳烴、酚類、烴類等

煤氣冷凝液多環(huán)芳烴、苯系物、酚類、烴類等

固體廢物/危險廢物焦油渣多環(huán)芳烴、苯系物、酚類、烴類等

脫硫廢液金屬元素、酚類等

洗油再生渣多環(huán)芳烴、苯系物、酚類等

蒸氨殘渣多環(huán)芳烴、苯系物、酚類等

廢水處理污泥多環(huán)芳烴、苯系物、酚類等

酸焦油多環(huán)芳烴、苯系物、酚類等

廢機油烴類、多環(huán)芳烴、金屬元素等

廢氣焦爐煙囪廢氣金屬元素等

焦爐爐體無組織廢氣多環(huán)芳烴等

干法熄焦廢氣金屬元素等

管式爐等燃用焦爐煤氣的設(shè)施廢氣金屬元素等

冷凝鼓風、焦油各類貯槽等廢氣多環(huán)芳烴、苯系物、烴類、酚類等

苯貯槽廢氣多環(huán)芳烴、苯系物、酚類、烴類等

10

T/CSESXXXX—XXXX

B

B

附錄B

(資料性)

煉焦化學(xué)工業(yè)場地環(huán)境樣品中污染物分析方法

下表給出了煉焦化學(xué)工業(yè)場地環(huán)境樣品中污染物分析方法。

B.1煉焦化學(xué)工業(yè)場地環(huán)境樣品中污染物分析方法

污染物項目檢測方法或標準方法編號

汞、砷土壤和沉積物汞、砷、硒、鉍、銻的測定微波消解/原子熒光法HJ680

總汞土壤和沉積物總汞的測定催化熱解-冷原子吸收分光光度法HJ923

總鉻土壤總鉻的測定火焰原子吸收分光光度法HJ491

六價鉻土壤和沉積物六價鉻的測定堿溶液提取-火焰原子吸收分光光度法HJ1082

金屬元素土壤和沉積物12種金屬元素的測定王水提取-電感耦合等離子體質(zhì)譜法HJ803

土壤和沉積物揮發(fā)性有機物的測定頂空/氣相色譜法HJ741

苯系物土壤和沉積物揮發(fā)性有機物的測定頂空/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ642

土壤和沉積物揮發(fā)性有機物的測定吹掃捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ605

土酚類土壤和沉積物酚類化合物的測定氣相色譜法HJ703

壤土壤和沉積物13種苯胺類和2種聯(lián)苯胺類化合物的測定液相色譜-三重四極桿

苯胺類HJ1210

質(zhì)譜法

土壤和沉積物多環(huán)芳烴的測定高效液相色譜法HJ784

多環(huán)芳烴

土壤和沉積物多環(huán)芳烴的測定氣相色譜-質(zhì)譜法HJ805

多環(huán)芳烴、苯

胺類、硝基芳

香烴類、氯代土壤和沉積物半揮發(fā)性有機物的測定氣相色譜-質(zhì)譜法HJ834

烴類、硝基酚

類等

汞、砷水質(zhì)汞、砷、硒、鉍和銻的測定原子熒光法HJ694

烷基汞水質(zhì)烷基汞的測定吹掃捕集/氣相色譜-冷原子熒光光譜法HJ977

釩水質(zhì)釩的測定石墨爐原子吸收分光光度法HJ673

六價鉻水質(zhì)六價鉻的測定流動注射-二苯碳酰二肼光度法HJ908

金屬元素水質(zhì)65種元素的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法HJ700

水質(zhì)苯系物的測定頂空/氣相色譜法HJ1067

水質(zhì)揮發(fā)性有機物的測定吹掃捕集/氣相色譜法HJ686

苯系物

水質(zhì)揮發(fā)性有機物的測定吹掃捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ639

水質(zhì)揮發(fā)性有機物的測定頂空/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ810

11

T/CSESXXXX—XXXX

污染物項目檢測方法或標準方法編號

氯苯類水質(zhì)氯苯類化合物的測定氣相色譜法HJ621

揮發(fā)性鹵代烴水質(zhì)揮發(fā)性鹵代烴的測定頂空氣相色譜法HJ620

酚類水質(zhì)酚類化合物的測定氣相色譜-質(zhì)譜法HJ744

苯胺類水質(zhì)17種苯胺類化合物的測定液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法HJ1048

多環(huán)芳烴水質(zhì)多環(huán)芳烴的測定液液萃取和固相萃取高效液相色譜法HJ478

汞環(huán)境空氣氣態(tài)汞的測定金膜富集/冷原子吸收分光光度法HJ910

六價鉻環(huán)境空氣六價鉻的測定柱后衍生離子色譜法HJ779

空氣和廢氣顆粒物中鉛等金屬元素的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法HJ657

金屬元素

空氣和廢氣顆粒物中金屬元素的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法HJ777

環(huán)境空氣苯系物的測定固體吸附/熱脫附-氣相色譜法HJ583

環(huán)境空氣苯系物的測定活性炭吸附/二硫化碳解吸-氣相色譜法HJ584

體苯系物

環(huán)境空氣揮發(fā)性有機物的測定吸附管采樣-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ644

環(huán)境空氣揮發(fā)性有機物的測定罐采樣/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ759

酚類環(huán)境空氣酚類化合物的測定高效液相色譜法HJ638

環(huán)境空氣和廢氣氣相和顆粒物中多環(huán)芳烴的測定高效液相色譜法HJ647

多環(huán)芳烴

環(huán)境空氣和廢氣氣相和顆粒物中多環(huán)芳烴的測定氣相色譜-質(zhì)譜法HJ646

12

T/CSESXXXX—XXXX

附錄C

(資料性)

煉焦化學(xué)工業(yè)場地本地化篩查數(shù)據(jù)庫推薦特征化合物

下表給出了煉焦化學(xué)工業(yè)場地本地化篩查數(shù)據(jù)庫推薦特征化合物。

C.1煉焦化學(xué)工業(yè)場地本地化篩查數(shù)據(jù)庫推薦特征化合物

類別中文名英文名CAS.

1苯Benzene71-43-2

2甲苯Toluene108-88-3

3乙苯Ethylbenzene100-41-4

4鄰二甲苯O-xylene95-47-6

5間二甲苯M-xylene108-38-3

6對二甲苯P-xylene106-42-3

7苯乙烯Styrene100-42-5

82-乙基甲苯(鄰甲乙苯)O-ethyltoluene611-14-3

93-乙基甲苯(間甲乙苯)M-ethyltoluene620-14-4

104-乙基甲苯(對-甲乙苯)P-ethyltoluene622-96-8

111,3,5-三甲苯1,3,5-Trimethylbenzene108-67-8

121,2,4-三甲基苯1,2,4-Trimethylbenzene95-63-6

131,2,3-三甲苯

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