DZ/T0064.38—202X

地下水質(zhì)分析方法

第38部分：硒的測定

氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法

警示——使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本部分并未指出所有可能的安全問

題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

DZ/T0064的本部分規(guī)定了氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定地下水中硒的方法。

DZ/T0064的本部分適用于地下水資源調(diào)查、評價、監(jiān)測和利用等水樣中硒的測定。

本方法的檢出限為0.168μg/L，定量限為0.50μg/L，測定范圍為0.50μg/L～20.0μg/L。含量高于此

范圍可稀釋后測定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

DZ/T0130地質(zhì)礦產(chǎn)實驗室測試質(zhì)量管理規(guī)范

3原理

在熱鹽酸溶液中，六價硒被還原為四價硒，然后用強(qiáng)還原劑硼氫化鉀將硒還原為氣態(tài)氫化物，由載

氣（氬氣）導(dǎo)入原子化器（石英爐）中原子化，以硒特種空心陰極燈作激發(fā)光源，使硒原子發(fā)出熒光，

測定熒光信號的強(qiáng)度，在一定濃度范圍內(nèi)，熒光強(qiáng)度與試樣中硒的濃度成線性關(guān)系。

4試劑或材料

警示——高氯酸具有強(qiáng)氧化性和強(qiáng)腐蝕性，操作時應(yīng)加強(qiáng)通風(fēng)，操作人員應(yīng)佩戴防護(hù)器具，避免

接觸皮膚和衣物！

除非另有說明，在分析中均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑。

4.1純水，符合GB/T6682規(guī)定的二級水。

4.2鹽酸（ρ20=1.19g/mL），優(yōu)級純。

4.3鹽酸溶液（1+4）：將鹽酸（4.2）100mL緩慢加入400mL純水中。

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4.4鹽酸溶液[c(HCl)=0.10mol/L]：吸取鹽酸（4.2）8.4mL，用純水稀釋至1000mL。

4.5硝酸-高氯酸混合酸（1+1）：將高氯酸（ρ20=1.68g/mL，優(yōu)級純）50mL緩慢加入50mL硝酸（ρ20=1.42

g/mL，優(yōu)級純）中。

4.6硼氫化鉀溶液（5g/L）：稱取氫氧化鈉（NaOH，優(yōu)級純）2g，溶于1000mL純水中，再加入硼

氫化鉀（KBH4，優(yōu)級純）5g，搖勻，現(xiàn)用現(xiàn)配。

4.7硒（Ⅳ）標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[ρ(Se)=1000.0mg/L]：稱取硒粉（純度>99.999%）0.5000g于燒杯中，加入

硝酸溶液（1+1）5mL，加熱溶解后將溶液移入500mL容量瓶中，用鹽酸溶液（4.3）稀釋定容，搖勻。

4.8硒（Ⅳ）標(biāo)準(zhǔn)使用溶液Ⅰ[ρ(Se)=0.10mg/L]：吸取硒（Ⅳ）標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（4.7），用鹽酸溶液（4.4）

逐級稀釋，搖勻，0℃～4℃冷藏。

4.9硒（Ⅳ）標(biāo)準(zhǔn)使用溶液Ⅱ[ρ(Se)=0.01mg/L]：吸取硒（Ⅳ）標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（4.8）10.00mL，用鹽

酸溶液（4.4）稀釋至100mL，搖勻，0℃～4℃冷藏。

5儀器設(shè)備

5.1原子熒光光譜儀。

5.2硒特種空心陰極燈。

5.3鋼瓶氬氣（純度≥99.99%）。

5.4儀器工作條件（參考）：硒燈電流：30mA～50mA；負(fù)高壓：260V～300V；載氣流量：400mL/min；

屏蔽氣流量：900mL/min～1000mL/min；原子化高度：10mm～12mm。

6試驗步驟

6.1樣品測定

吸取10.00mL澄清水樣于燒杯中，置于電熱板上，低溫（60℃～70℃）蒸發(fā)至近干，加入混合

酸（4.5）2mL，繼續(xù)加熱至冒盡白煙，取下燒杯。加入鹽酸（4.2）2mL，搖勻。加熱微沸保持3min～

5min。冷卻后移入10mL比色管中，以少許純水洗滌燒杯，洗液合并于10mL比色管中，并加純水至

刻度，搖勻。上機(jī)測定其熒光強(qiáng)度。測定時儀器自動定量加入硼氫化鉀溶液（4.6）。

6.2校準(zhǔn)曲線的繪制

分別吸取硒標(biāo)準(zhǔn)使用溶液Ⅱ（4.9）0mL，0.50mL，1.00mL，3.00mL，5.00mL及硒標(biāo)準(zhǔn)使用溶

液Ⅰ（4.8）0.70mL，1.00mL和2.00mL于一系列燒杯中，加純水至約10mL，以下按樣品分析步驟

（6.1）進(jìn)行，此標(biāo)準(zhǔn)系列中硒的質(zhì)量濃度分別為0μg/L，0.50μg/L，1.00μg/L，3.00μg/L，5.00μg/L，

7.00μg/L，10.00μg/L和20.00μg/L。以硒的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。

7試驗數(shù)據(jù)處理

水樣中硒的質(zhì)量濃度按公式(1)計算：

Se1D.....................................(1)

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式中：

ρ(Se)—––水樣中硒的質(zhì)量濃度，單位為微克每升（μg/L）；

1—––從校準(zhǔn)曲線上查得硒的質(zhì)量濃度，單位為微克每升（μg/L）；

D—––樣品的稀釋倍數(shù)。

8精密度和準(zhǔn)確度

同一實驗室批內(nèi)10次測定溶解性固體總量為1.1g/L、含硒1.03μg/L和溶解性固體總量為0.96g/L、

含硒9.10μg/L的水樣，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.74%、1.14%。對硒含量為3.40μg/L、6.27μg/L的水樣

分別加入硒標(biāo)準(zhǔn)6.00μg/L、5.00μg/L，其回收率為99.3%～97.9%。

9質(zhì)量保證和控制

9.1每批樣品（一般20個樣品為一批）至少做兩個空白試驗，空白值應(yīng)低于方法檢出限。

9.2校準(zhǔn)曲線的一次相關(guān)系數(shù)不低于0.999。每測定10個樣品后，需測定標(biāo)準(zhǔn)系列中中間濃度的標(biāo)準(zhǔn)

溶液，測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)小于10%，否則應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線。

9.3每批樣品至少抽取20%的試樣做加標(biāo)回收實驗，分析結(jié)果應(yīng)符合DZ/T0130中“水樣分析”部分

準(zhǔn)確度控制的規(guī)定。

9.4每批樣品隨機(jī)抽取20%的試樣作為檢查分析樣，分析結(jié)果應(yīng)符合DZ/T0130中“水樣分析”部分

精密度控制的規(guī)定。

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AA

附錄A

（資料性附錄）

標(biāo)準(zhǔn)的有關(guān)說明

A.1本方法測得的為包括有機(jī)硒在內(nèi)的總硒量。

A.2在電熱板上低溫加熱高氯酸冒煙過程中，硒并沒有可察覺的損失，故在繪制校準(zhǔn)曲線時亦可省卻

硒標(biāo)準(zhǔn)溶液的硝化處理。

A.3本方法測定的主要干擾可能來自汞及能生成氫化物的碲、銻、砷、鉍、錫、鎵、鉛等。但當(dāng)它們

不超過以下含量時并不影響測定：汞（0.05mg/L