PAGEPAGE25難溶電解質(zhì)的溶解平衡第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡1.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。2．理解溶度積(Ksp)的含義，能進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算。考點(diǎn)(一)沉淀溶解平衡及其應(yīng)用【精講精練快沖關(guān)】[知能學(xué)通]1．沉淀溶解平衡(1)沉淀溶解平衡的概念在肯定溫度下，當(dāng)難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶于水形成飽和溶液時，溶解速率和生成沉淀速率相等的狀態(tài)。(2)沉淀溶解平衡的建立固體溶質(zhì)溶液中的溶質(zhì)①v溶解>v沉淀，固體溶解；②v溶解＝v沉淀，溶解平衡；③v溶解<v沉淀，析出晶體。(3)沉淀溶解平衡的特點(diǎn)(4)影響沉淀溶解平衡的因素①內(nèi)因難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)，這是確定因素。②外因2．沉淀溶解平衡的應(yīng)用(1)沉淀的生成當(dāng)溶液中離子積(Qc)大于溶度積(Ksp)時有沉淀生成。①調(diào)整pH法：如除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質(zhì)，可加入氨水調(diào)整pH至4左右，離子方程式為Fe3＋＋3NH3·H2O=Fe(OH)3↓＋3NHeq\o\al(＋,4)。②沉淀劑法：如用H2S沉淀Cu2＋，離子方程式為Cu2＋＋H2S=CuS↓＋2H＋。(2)沉淀的溶解當(dāng)溶液中離子積(Qc)小于溶度積(Ksp)時，沉淀溶解。①酸溶解：用離子方程式表示CaCO3溶于鹽酸：CaCO3＋2H＋=Ca2＋＋CO2↑＋H2O。②鹽溶解：用離子方程式表示Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液：Mg(OH)2＋2NHeq\o\al(＋,4)=Mg2＋＋2NH3·H2O。③配位溶解：用離子方程式表示AgCl溶于氨水：AgCl＋2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O。④氧化還原溶解：如不溶于鹽酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。(3)沉淀的轉(zhuǎn)化在難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，溶解度小的沉淀會轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀。①實(shí)質(zhì)：沉淀溶解平衡的移動。②實(shí)例：AgNO3溶液eq\o(→,\s\up7(NaCl))AgCleq\o(→,\s\up7(NaBr))AgBr，則Ksp(AgCl)＞Ksp(AgBr)。③應(yīng)用：鍋爐除垢：將CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3，離子方程式為CaSO4＋COeq\o\al(2－,3)=CaCO3＋eq\a\vs4\al(SO\o\al(2－,4))。礦物轉(zhuǎn)化：CuSO4溶液遇ZnS轉(zhuǎn)化為CuS，離子方程式為ZnS＋Cu2＋=CuS＋Zn2＋。[題點(diǎn)練通]沉淀溶解平衡及其影響因素1．將足量BaCO3固體分別加入：①30mL水；②10mL0.2mol·L－1Na2CO3溶液；③50mL0.01mol·L－1BaCl2溶液；④100mL0.01mol·L－1鹽酸中溶解至溶液飽和。請確定各溶液中c(Ba2＋)由大到小的依次為()A．①②③④ B．③④①②C．④③①② D．②①④③解析：選BBaCO3在水中存在溶解平衡：BaCO3(s)Ba2＋(aq)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)，Na2CO3溶液中c(COeq\o\al(2－,3))較大，促使BaCO3的溶解平衡逆向移動，則Na2CO3溶液中c(Ba2＋)比水中?。?.01mol·L－1BaCl2溶液中c(Ba2＋)＝0.01mol·L－1，BaCO3的溶解平衡逆向移動，但溶液中c(Ba2＋)≈0.01mol·L－1；0.01mol·L－1鹽酸中COeq\o\al(2－,3)與H＋反應(yīng)生成CO2，促使BaCO3的溶解平衡正向移動，最終溶液中c(Ba2＋)≈0.005mol·L－1，故四種溶液中c(Ba2＋)的大小依次為③>④>①>②。2．在AgCl飽和溶液中尚有AgCl固體存在，當(dāng)向溶液中加入0.1mol·L－1的鹽酸時，下列說法正確的是()A．AgCl溶液溶解平衡正向移動B．AgCl溶解度增大C．溶液中c(Ag＋)增大D．溶液中c(Cl－)增大解析：選DAgCl飽和溶液中尚有AgCl固體存在，則溶液中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，當(dāng)向溶液中加入0.1mol·L－1的鹽酸時，c(Cl－)增大，平衡逆向移動，所以溶液中c(Ag＋)變小，AgCl溶解度減小。3．(2024·海南高考)向含有MgCO3固體的溶液中滴加少許濃鹽酸(忽視體積變更)，下列數(shù)值變小的是()A．c(COeq\o\al(2－,3)) B．c(Mg2＋)C．c(H＋) D．Ksp(MgCO3)解析：選A含有MgCO3固體的溶液中存在溶解平衡：MgCO3(s)Mg2＋(aq)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)，加入少量濃鹽酸可與COeq\o\al(2－,3)反應(yīng)促使溶解平衡正向移動，故溶液中c(Mg2＋)及c(H＋)增大，c(COeq\o\al(2－,3))減小，Ksp(MgCO3)只與溫度有關(guān)，不變。4．下列說法不正確的是()A．(2024·天津高考)在同濃度的鹽酸中，ZnS可溶而CuS不溶，說明CuS的溶解度比ZnS的小B．(2024·全國卷Ⅲ)向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNO3，溶液中eq\f(cCl－,cBr－)不變C．(2015·全國卷Ⅰ)將0.1mol·L－1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀產(chǎn)生，再滴加0.1mol·L－1CuSO4溶液，先有白色沉淀生成，后變?yōu)闇\藍(lán)色沉淀，說明Cu(OH)2的溶度積比Mg(OH)2的小D．(2015·重慶高考)0.1molAgCl和0.1molAgI混合后加入1L水中，所得溶液中c(Cl－)＝c(I－)解析：選D飽和AgCl、AgI混合溶液中，因?yàn)锳gCl的溶解度大于AgI，溶液中c(Cl－)>c(I－)，故D項(xiàng)不正確。沉淀溶解平衡的應(yīng)用5．下列化學(xué)原理的應(yīng)用，主要用沉淀溶解平衡原理來說明的是()①熱純堿溶液去油污實(shí)力強(qiáng)②誤將鋇鹽[BaCl2、Ba(NO3)2]當(dāng)作食鹽混用后，常用0.5%的Na2SO4溶液解毒③溶洞、珊瑚的形成④碳酸鋇不能作“鋇餐”而硫酸鋇則能⑤泡沫滅火器滅火的原理A．②③④ B．①②③C．③④⑤ D．①②③④⑤解析：選ANa2CO3溶液中存在水解平衡：COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－，加熱平衡正移，c(OH－)增大，去油污實(shí)力增加，①錯誤；泡沫滅火器的滅火原理是利用Al3＋與HCOeq\o\al(－,3)相互促進(jìn)的水解反應(yīng)，與沉淀溶解平衡原理無關(guān)，⑤錯誤；②、③、④均與沉淀溶解平衡有關(guān)。6．試驗(yàn)：①0.1mol·L－1AgNO3溶液和0.1mol·L－1NaCl溶液等體積混合得到濁液a，過濾得到濾液b和白色沉淀c；②向?yàn)V液b中滴加0.1mol·L－1KI溶液，出現(xiàn)渾濁；③向沉淀c中滴加0.1mol·L－1KI溶液，沉淀變?yōu)辄S色。下列分析不正確的是()A．濁液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)B．濾液b中不含有Ag＋C．③中顏色變更說明AgCl轉(zhuǎn)化為AgID．試驗(yàn)可以證明AgI比AgCl更難溶解析：選BAgCl為白色沉淀，AgI為黃色沉淀，由②中現(xiàn)象可知，濾液b中含有Ag＋，故濁液a中肯定存在沉淀溶解平衡AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)；由③中現(xiàn)象可知，白色沉淀AgCl轉(zhuǎn)化為黃色沉淀AgI，可知Ksp(AgI)＜Ksp(AgCl)，故AgI比AgCl更難溶。7．為探討沉淀的生成及其轉(zhuǎn)化，某小組進(jìn)行如圖試驗(yàn)。①中現(xiàn)象：產(chǎn)生紅色沉淀，②中現(xiàn)象：溶液先渾濁，后來澄清，③中現(xiàn)象：產(chǎn)生白色沉淀。關(guān)于該試驗(yàn)的分析不正確的是()A．①濁液中存在平衡：Ag2CrO4(s)2Ag＋(aq)＋CrOeq\o\al(2－,4)(aq)B．②中溶液變澄清的緣由：AgOH＋2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]OH＋2H2OC．③中顏色變更說明有AgCl生成D．該試驗(yàn)可以證明AgCl比Ag2CrO4更難溶解析：選DAgNO3溶液過量，故余下濁液中含有Ag＋，加入KCl溶液生成AgCl白色沉淀，不能證明AgCl比Ag2CrO4更難溶，D項(xiàng)錯誤。8．回答下列問題：(1)在試驗(yàn)室中怎樣除去NaCl溶液中的BaCl2?________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)怎樣除去AgI中的AgCl?________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)BaCO3不溶于水，為什么不能作鋇餐？________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)CaCO3難溶于稀H2SO4，但為什么能溶于醋酸中？________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)分別用等體積的蒸餾水和0.01mol·L－1的鹽酸洗滌AgCl沉淀，為什么用水洗滌造成AgCl的損失大于用稀鹽酸洗滌的損失量？________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案：(1)向溶液中加入過量的Na2CO3溶液充分反應(yīng)，過濾，向?yàn)V液中加適量鹽酸(2)把混合物與飽和的KI溶液混合，振蕩靜置，溶度積大的AgCl就會漸漸轉(zhuǎn)化為溶度積小的AgI(3)BaCO3(s)Ba2＋(aq)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)，HCl=H＋＋Cl－，2H＋＋COeq\o\al(2－,3)=H2O＋CO2↑，胃酸電離的H＋與BaCO3產(chǎn)生的COeq\o\al(2－,3)結(jié)合生成CO2和H2O，破壞了BaCO3的溶解平衡，c(Ba2＋)增大，引起人體中毒(4)CaCO3(s)Ca2＋(aq)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)，H2SO4=SOeq\o\al(2－,4)＋2H＋，Ca2＋＋SOeq\o\al(2－,4)=CaSO4↓，因?yàn)樯傻腃aSO4溶解度較小，會附著在CaCO3的表面，阻擋平衡右移。而CH3COOHCH3COO－＋H＋，Ca2＋與CH3COO－不產(chǎn)生沉淀；當(dāng)H＋與COeq\o\al(2－,3)結(jié)合生成CO2和H2O時，CaCO3的溶解平衡右移(5)用水洗滌AgCl，AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)平衡右移，AgCl的質(zhì)量削減，用鹽酸洗滌AgCl，稀釋的同時HCl電離產(chǎn)生的Cl－會使平衡左移，AgCl削減的質(zhì)量要小些eq\a\vs4\al([歸納拓展])(1)由于沉淀的生成取決于Qc與Ksp的相對大小，而溶解度與相對分子質(zhì)量有關(guān)，有可能溶解度大的物質(zhì)轉(zhuǎn)化為溶解度小的。(2)用沉淀法除雜不行能將雜質(zhì)離子全部通過沉淀除去。一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于1×10－5mol·L－1時，沉淀已經(jīng)完全?？键c(diǎn)(二)溶度積常數(shù)及其應(yīng)用【點(diǎn)多面廣精細(xì)研】1．溶度積和離子積以AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)為例：溶度積離子積概念沉淀溶解的平衡常數(shù)溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積符號KspQc表達(dá)式Ksp(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的濃度為平衡濃度Qc(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的濃度是隨意濃度應(yīng)用推斷在肯定條件下沉淀能否生成或溶解：①Q(mào)c<Ksp：溶液不飽和，無沉淀析出②Qc＝Ksp：溶液飽和，沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)③Qc>Ksp：溶液過飽和，有沉淀析出2.Ksp的影響因素(1)內(nèi)因：難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)，這是確定因素。(2)外因①濃度：加水稀釋，平衡向溶解方向移動，但Ksp不變。②溫度：絕大多數(shù)難溶電解質(zhì)的溶解是吸熱過程，上升溫度，平衡向溶解方向移動，Ksp增大。③其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶電解質(zhì)或更難電離物質(zhì)或氣體的離子時，平衡向溶解方向移動，但Ksp不變。[小題練微點(diǎn)]1．推斷下列說法的正誤(正確的打“√”，錯誤的打“×”)。(1)Ksp越大的物質(zhì)的溶解度越大()(2)不行能使要除去的離子全部通過沉淀除去。一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于1.0×10－5mol·L－1時，已經(jīng)完全沉淀()(3)濃度積常數(shù)只受溫度影響，上升溫度Ksp增大()(4)Cu(OH)2的Ksp＝c(Cu2＋)·c(OH－)()(5)已知常溫下，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，將0.002mol·L－1的AgNO3溶液與0.002mol·L－1的KCl溶液等體積混合不會產(chǎn)生AgCl沉淀()答案：(1)×(2)√(3)×(4)×(5)×2．已知部分鋇鹽的溶度積如下：Ksp(BaCO3)＝5.1×10－9，Ksp[Ba(IO3)2]＝6.5×10－10，Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10，Ksp(BaCrO4)＝1.6×10－10。一種溶液中存在相同濃度的COeq\o\al(2－,3)、CrOeq\o\al(2－,4)、IOeq\o\al(－,3)、SOeq\o\al(2－,4)，且濃度均為0.001mol·L－1，若向該溶液中逐滴滴入BaCl2溶液，首先發(fā)生的離子反應(yīng)為()A．Ba2＋＋COeq\o\al(2－,3)=BaCO3↓B．Ba2＋＋CrOeq\o\al(2－,4)=BaCrO4↓C．Ba2＋＋2IOeq\o\al(－,3)=Ba(IO3)2↓D．Ba2＋＋SOeq\o\al(2－,4)=BaSO4↓解析：選D依據(jù)溶度積公式及溶液中陰離子的濃度，可以計(jì)算出起先出現(xiàn)BaCO3、BaCrO4、Ba(IO3)2、BaSO4沉淀時c(Ba2＋)分別為5.1×10－6mol·L－1、1.6×10－7mol·L－1、6.5×10－4mol·L－1、1.1×10－7mol·L－1，故最先出現(xiàn)的沉淀是BaSO4，D項(xiàng)正確。[學(xué)霸微提示](1)溶解平衡一般是吸熱的，上升溫度平衡右移，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。(2)對于沉淀溶解平衡：AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，Ksp＝cm(An＋)·cn(Bm－)，對于相同類型的難溶電解質(zhì)，Ksp的大小反映了其在溶液中溶解實(shí)力的大小，也反映了其在溶液中沉淀的難易。Ksp的理解及應(yīng)用1．化工生產(chǎn)中常用MnS作為沉淀劑除去工業(yè)廢水中的Cu2＋：Cu2＋(aq)＋MnS(s)CuS(s)＋Mn2＋(aq)。下列說法錯誤的是()A．MnS的Ksp比CuS的Ksp大B．該反應(yīng)達(dá)平衡時c(Mn2＋)＝c(Cu2＋)C．往平衡體系中加入少量CuSO4固體后，c(Mn2＋)變大D．該反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝eq\f(KspMnS,KspCuS)解析：選B一般狀況下，沉淀轉(zhuǎn)化向Ksp小的方向進(jìn)行，則Ksp(MnS)>Ksp(CuS)，A項(xiàng)正確；該反應(yīng)達(dá)平衡時c(Mn2＋)、c(Cu2＋)保持不變，但不肯定相等，B項(xiàng)錯誤；往平衡體系中加入少量CuSO4固體后，平衡向正反應(yīng)方向移動，c(Mn2＋)變大，C項(xiàng)正確；該反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝eq\f(cMn2＋,cCu2＋)＝eq\f(cMn2＋·cS2－,cCu2＋·cS2－)＝eq\f(KspMnS,KspCuS)，D項(xiàng)正確。2．(2024·全國卷Ⅲ)用0.100mol·L－1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L－1Cl－溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯誤的是()A．依據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級為10－10B．曲線上各點(diǎn)的溶液滿意關(guān)系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)C．相同試驗(yàn)條件下，若改為0.0400mol·L－1Cl－，反應(yīng)終點(diǎn)c移到aD．相同試驗(yàn)條件下，若改為0.0500mol·L－1Br－，反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動解析：選C由題圖可知，當(dāng)AgNO3溶液的體積為50.0mL時，溶液中的c(Cl－)略小于10－8mol·L－1，此時混合溶液中c(Ag＋)＝eq\f(0.100mol·L－1－0.0500mol·L－1×50.0mL,100mL)＝2.5×10－2mol·L－1，故Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)≈2.5×10－2×10－8＝2.5×10－10，A項(xiàng)正確；因反應(yīng)過程中有沉淀生成，溶液中必定存在平衡AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，故曲線上的各點(diǎn)均滿意c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，B項(xiàng)正確；依據(jù)Ag＋＋Cl－=AgCl↓可知，達(dá)到滴定終點(diǎn)時，消耗AgNO3溶液的體積為eq\f(0.0400mol·L－1×50.0mL,0.100mol·L－1)＝20.0mL，C項(xiàng)錯誤；相同試驗(yàn)條件下，沉淀相同量的Cl－和Br－消耗的AgNO3的量相同，由于Ksp(AgBr)＜Ksp(AgCl)，當(dāng)?shù)渭酉嗟攘康腁g＋時，溶液中c(Br－)＜c(Cl－)，故反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動，D項(xiàng)正確。eq\a\vs4\al([歸納拓展])正確理解Ksp(1)Ksp與其他平衡常數(shù)(K、Ka、Kb、Kw、Kh)相同，只與溫度有關(guān)。(2)當(dāng)Qc>Ksp時，析出沉淀；當(dāng)Qc<Ksp時，沉淀溶解；當(dāng)Qc＝Ksp時，沉淀溶解平衡。沉淀溶解平衡曲線3.(2024·全國卷Ⅲ)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中，較高濃度的Cl－會腐蝕陽極板而增大電解能耗。可向溶液中同時加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀從而除去Cl－。依據(jù)溶液中平衡時相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖，下列說法錯誤的是()A．Ksp(CuCl)的數(shù)量級為10－7B．除Cl－反應(yīng)為Cu＋Cu2＋＋2Cl－=2CuClC．加入Cu越多，Cu＋濃度越高，除Cl－效果越好D．2Cu＋=Cu2＋＋Cu平衡常數(shù)很大，反應(yīng)趨于完全解析：選C由題圖可知，當(dāng)－lgeq\f(cCl－,mol·L－1)＝0時，lgeq\f(cCu＋,mol·L－1)約為－7，即c(Cl－)＝1mol·L－1，c(Cu＋)≈10－7mol·L－1，則Ksp(CuCl)＝c(Cu＋)·c(Cl－)的數(shù)量級為10－7，A項(xiàng)正確；Cu為固體，濃度視為常數(shù)，只要滿意反應(yīng)用量即可，過多的銅也不會影響平衡狀態(tài)的移動，C項(xiàng)錯誤；由題圖可知，交點(diǎn)處c(Cu＋)＝c(Cu2＋)≈10－6mol·L－1，則2Cu＋=Cu2＋＋Cu的平衡常數(shù)K＝eq\f(cCu2＋,c2Cu＋)≈106，該平衡常數(shù)很大，因而反應(yīng)趨于完全，D項(xiàng)正確。4．(2014·全國卷Ⅰ)溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變更曲線如圖所示。下列說法錯誤的是()A．溴酸銀的溶解是放熱過程B．溫度上升時溴酸銀溶解速度加快C．60℃時溴酸銀的Ksp約等于6×10－4D．若硝酸鉀中含有少量溴酸銀，可用重結(jié)晶方法提純解析：選A從圖像可看出隨溫度的上升，AgBrO3的溶解度漸漸上升，即AgBrO3的溶解是吸熱過程，A項(xiàng)錯誤；溫度上升，其溶解速度加快，B項(xiàng)正確；60℃時飽和溶液中AgBrO3的物質(zhì)的量濃度約為eq\f(\f(0.6g,236g·mol－1),0.1L)≈2.5×10－2mol·L－1，其Ksp＝c(Ag＋)·c(BrOeq\o\al(－,3))≈6×10－4，C項(xiàng)正確；由于AgBrO3的溶解度比較小，故KNO3中含有AgBrO3時，可采納重結(jié)晶的方法提純，D項(xiàng)正確。5．(2024·豫南七校聯(lián)考)已知：pNi＝－lgc(Ni2＋)；常溫下，Ksp(NiCO3)＝1.4×10－7，H2S的電離平衡常數(shù)：Ka1＝1.3×10－7，Ka2＝7.1×10－15。常溫下，向10mL0.1mol·L－1Ni(NO3)2溶液中滴加0.1mol·L－1Na2S溶液，滴加過程中pNi與Na2S溶液體積的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是()A．E、F、G三點(diǎn)中，F(xiàn)點(diǎn)對應(yīng)溶液中水電離程度最小B．常溫下，Ksp(NiS)＝1×10－21C．在NiS和NiCO3的濁液中eq\f(cCO\o\al(2－,3),cS2－)＝1.4×1014D．Na2S溶液中，S2－第一步水解常數(shù)Kh1＝eq\f(1.0×10－14,1.3×10－7)解析：選DA項(xiàng)，Ni(NO3)2是強(qiáng)酸弱堿鹽，Na2S是強(qiáng)堿弱酸鹽，它們都能促進(jìn)水的電離，F(xiàn)點(diǎn)表示Ni(NO3)2和Na2S恰好完全反應(yīng)，溶液中溶質(zhì)是NaNO3，水的電離程度最小，正確；B項(xiàng)，F(xiàn)點(diǎn)，10mL0.1mol·L－1Ni2(CO3)2溶液和10mL0.1mol·L－1Na2S溶液恰好完全反應(yīng)，c(Ni2＋)＝c(S2－)＝10－10.5mol·L－1，NiS(s)Ni2＋(aq)＋S2－(aq)，Ksp(NiS)＝c(Ni2＋)·c(S2－)＝1×10－21，正確；C項(xiàng)，NiCO3(s)＋S2－(aq)NiS(s)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)，K＝eq\f(cCO\o\al(2－,3),cS2－)＝eq\f(KspNiCO3,KspNiS)＝1.4×1014，正確；D項(xiàng)，S2－＋H2OHS－＋OH－，Kh1＝eq\f(Kw,Ka2)＝eq\f(1.0×10－14,7.1×10－15)，錯誤。[方法規(guī)律]沉淀溶解平衡曲線題的解題技巧(1)類型(2)解題技巧①沉淀溶解平衡曲線類似于溶解度曲線，曲線上任一點(diǎn)都表示飽和溶液，曲線上方的任一點(diǎn)均表示過飽和溶液，此時有沉淀析出，曲線下方的任一點(diǎn)均表示不飽和溶液。②從圖像中找到數(shù)據(jù)，依據(jù)Ksp公式計(jì)算得出Ksp的值。③比較溶液的Qc與Ksp的大小，推斷溶液中有無沉淀析出。④涉及Qc的計(jì)算時，所代入的離子濃度肯定是混合溶液中的離子濃度，因此計(jì)算離子濃度時，所代入的溶液體積也必需是混合溶液的體積。Ksp的有關(guān)計(jì)算及在化工流程中的應(yīng)用6．(1)(2024·海南高考)向含有BaSO4固體的溶液中滴加Na2CO3溶液，當(dāng)有BaCO3沉淀生成時溶液中eq\f(cCO\o\al(2－,3),cSO\o\al(2－,4))＝______________。已知Ksp(BaCO3)＝2.6×10－9，Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10。(2)(2024·全國卷Ⅰ)若FeCl2與MgCl2混合溶液中c(Mg2＋)＝0.02mol·L－1，加入雙氧水和磷酸(設(shè)溶液體積增加1倍)，使Fe3＋恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3＋)＝1.0×10－5mol·L－1，此時是否有Mg3(PO4)2沉淀生成？_______________________________________________________________(列式計(jì)算)。FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分別為1.3×10－22、1.0×10－24。(3)(2015·全國卷Ⅱ)有關(guān)數(shù)據(jù)如表所示：化合物Zn(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3Ksp近似值10－1710－1710－39用廢電池的鋅皮制備ZnSO4·7H2O的過程中，需除去鋅皮中的少量雜質(zhì)鐵，其方法是加稀H2SO4和H2O2溶解，鐵變?yōu)開_________，加堿調(diào)整至pH為______時，鐵剛好沉淀完全(離子濃度小于1×10－5mol·L－1時，即可認(rèn)為該離子沉淀完全)；接著加堿至pH為______時，鋅起先沉淀(假定Zn2＋濃度為0.1mol·L－1)。若上述過程不加H2O2后果是______________________，緣由是___________________________________________。解析：(1)沉淀轉(zhuǎn)化的離子方程式：BaSO4(s)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)BaCO3(s)＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)，在同一溶液中，c(Ba2＋)相同，依據(jù)溶度積的表達(dá)式，則有eq\f(cCO\o\al(2－,3),cSO\o\al(2－,4))＝eq\f(cCO\o\al(2－,3)·cBa2＋,cSO\o\al(2－,4)·cBa2＋)＝eq\f(KspBaCO3,KspBaSO4)＝eq\f(2.6×10－9,1.1×10－10)≈24。(2)先求出Fe3＋轉(zhuǎn)化成FePO4沉淀完全時的c(POeq\o\al(3－,4))，依據(jù)c(Fe3＋)·c(POeq\o\al(3－,4))＝Ksp(FePO4)，可得c(POeq\o\al(3－,4))＝eq\f(1.3×10－22,1.0×10－5)mol·L－1＝1.3×10－17mol·L－1。再將Qc[Mg3(PO4)2]與Ksp[Mg3(PO4)2]進(jìn)行比較，推斷是否有Mg3(PO4)2沉淀生成；依據(jù)混合后，溶液中鎂離子濃度為c(Mg2＋)＝0.01mol·L－1，c3(Mg2＋)·c2(POeq\o\al(3－,4))＝0.013×(1.3×10－17)2≈1.7×10－40<Ksp[Mg3(PO4)2]，故沒有磷酸鎂沉淀生成。(3)計(jì)算Fe3＋沉淀完全時的pH，當(dāng)溶液中c(Fe3＋)小于10－5mol·L－1時，視為Fe3＋沉淀完全，先利用Ksp[Fe(OH)3]求算c(OH－)＝eq\r(3,\f(Ksp,cFe3＋))≈10－11.3mol·L－1再通過Kw求出c(H＋)?pH≈2.7。計(jì)算Zn2＋起先產(chǎn)生沉淀時的pH，先利用Ksp[Zn(OH)2]求算c(OH－)＝eq\r(\f(Ksp,cZn2＋))＝10－8mol·L－1，再通過Kw求出c(H＋)?pH＝6。答案：(1)24(2)Fe3＋恰好沉淀完全時，c(POeq\o\al(3－,4))＝eq\f(1.3×10－22,1.0×10－5)mol·L－1＝1.3×10－17mol·L－1，則c3(Mg2＋)·c2(POeq\o\al(3－,4))值為0.013×(1.3×10－17)2≈1.7×10－40<Ksp[Mg3(PO4)2]，因此不會生成Mg3(PO4)2沉淀(3)Fe3＋2.76無法將Zn2＋和Fe2＋分別Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近7．(2024·合肥調(diào)研)一種磁性材料的磨削廢料，主要成分是鐵鎳合金(含鎳質(zhì)量分?jǐn)?shù)約21%)，還含有銅、鈣、鎂、硅的氧化物。由該廢料制備氫氧化鎳，工藝流程如圖：請回答下列問題：(1)“酸溶”時，溶液中有Fe3＋、Fe2＋、Ni2＋等生成，廢渣的主要成分是________；金屬鎳溶解的離子方程式為_________________________________________。(2)“除鐵”時H2O2的作用是___________________________________________，加入碳酸鈉的目的是________________________________________________。(3)“除銅”時，反應(yīng)的離子方程式為___________________________________________，若用Na2S代替H2S除銅，優(yōu)點(diǎn)是___________________________________________。(4)已知除鈣、鎂過程在陶瓷容器中進(jìn)行，NaF的實(shí)際用量不能過多的理由為________________________________________________________________________。(5)已知常溫下Ksp[Ni(OH)2]＝2.0×10－15，該流程在“沉鎳”過程中，需調(diào)整溶液pH約為________時，Ni2＋才剛好沉淀完全(離子沉淀完全的濃度≤1.0×10－5mol·L－1；lg2＝0.30)。解析：(1)SiO2不溶于硫酸和硝酸，故“酸溶”時，廢渣的主要成分是SiO2；金屬鎳溶解時被氧化為Ni2＋的同時硝酸被還原產(chǎn)生氮?dú)猓磻?yīng)的離子方程式為5Ni＋12H＋＋2NOeq\o\al(－,3)=5Ni2＋＋N2↑＋6H2O。(2)雙氧水具有強(qiáng)氧化性，加入雙氧水的目的是將Fe2＋全部氧化為Fe3＋；加入碳酸鈉的目的是調(diào)整溶液的pH，使Fe3＋完全沉淀為黃鈉鐵礬渣。(3)硫化氫與銅離子反應(yīng)生成硫化銅沉淀：H2S＋Cu2＋=CuS↓＋2H＋；Na2S與銅離子反應(yīng)生成CuS沉淀，若用Na2S代替H2S除銅，則無易揮發(fā)的有毒氣體H2S逸出，可愛護(hù)環(huán)境，除銅效果更好。(4)氟離子水解生成氟化氫，腐蝕陶瓷容器，故NaF的實(shí)際用量不能過多。(5)Ksp[Ni(OH)2]＝c(Ni2＋)·c2(OH－)＝2.0×10－15，則c(OH－)＝(eq\r(2.0)×10－5)mol·L－1，c(H＋)＝eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(\r(2),2)×10－9))mol·L－1，pH＝－lgc(H＋)≈9.15，故該流程在“沉鎳”過程中，需調(diào)整溶液pH約為9.15時，Ni2＋才剛好沉淀完全。答案：(1)SiO25Ni＋12H＋＋2NOeq\o\al(－,3)=5Ni2＋＋N2↑＋6H2O(2)將Fe2＋氧化為Fe3＋調(diào)整溶液的pH，使Fe3＋完全沉淀為黃鈉鐵礬渣(3)H2S＋Cu2＋=CuS↓＋2H＋無易揮發(fā)的有毒氣體H2S逸出，可愛護(hù)環(huán)境(4)過量的F－生成氫氟酸會腐蝕陶瓷容器(5)9.15方法規(guī)律有關(guān)溶度積(Ksp)計(jì)算的題型與技巧(1)?？碱}型?？碱}型解題策略依據(jù)定義式或者數(shù)形結(jié)合求Ksp，或者推斷沉淀金屬離子所需pH干脆依據(jù)Ksp(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)解答，假如已知溶解度，則化為物質(zhì)的量濃度再代入計(jì)算沉淀先后的計(jì)算與推斷①組成類型相同，則Ksp小的化合物先沉淀；②組成類型不同，則須要依據(jù)Ksp分別計(jì)算出沉淀時所需離子濃度，所需離子濃度小的先沉淀依據(jù)兩種含同種離子的化合物的Ksp數(shù)據(jù)，求溶液中不同離子濃度的比值如某溶液中含有I－、Cl－等，向其中滴加AgNO3溶液，當(dāng)AgCl起先沉淀時，求溶液中eq\f(cI－,cCl－)，則有eq\f(cI－,cCl－)＝eq\f(cAg＋·cI－,cAg＋·cCl－)＝eq\f(KspAgI,KspAgCl)推斷沉淀的生成或轉(zhuǎn)化把離子濃度數(shù)值代入Ksp表達(dá)式，若數(shù)值大于Ksp，沉淀可生成或轉(zhuǎn)化為相應(yīng)難溶物質(zhì)(2)計(jì)算技巧①已知溶度積求溶液中某種離子的濃度，如Ksp＝a的飽和AgCl溶液中c(Ag＋)＝eq\r(a)mol·L－1。②已知溶度積、溶液中某離子的濃度，求溶液中的另一種離子的濃度，如某溫度下AgCl的Ksp＝a，在0.1mol·L－1的NaCl溶液中加入過量的AgCl固體，達(dá)到平衡后c(Ag＋)＝10amol·L－1。③計(jì)算反應(yīng)的平衡常數(shù)，如對于反應(yīng)Cu2＋(aq)＋MnS(s)CuS(s)＋Mn2＋(aq)，Ksp(MnS)＝c(Mn2＋)·c(S2－)，Ksp(CuS)＝c(Cu2＋)·c(S2－)，而平衡常數(shù)K＝eq\f(cMn2＋,cCu2＋)＝eq\f(KspMnS,KspCuS)。1．(2024·南寧模擬)已知如表所示數(shù)據(jù)：物質(zhì)Fe(OH)2Cu(OH)2Fe(OH)3Ksp/25℃8.0×10－162.2×10－204.0×10－36完全沉淀時的pH范圍≥9.6≥6.4≥3對含eq\a\vs4\al(等物質(zhì)的量)的CuSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3的混合溶液的下列說法中正確的是()A．向該混合溶液中逐滴加入NaOH溶液，最先看到的是藍(lán)色沉淀B．該溶液中c(SOeq\o\al(2－,4))∶[c(Cu2＋)＋c(Fe2＋)＋c(Fe3＋)]>5∶4C．向該溶液中加入適量氯水，調(diào)整pH到4～5后過濾，可獲得純凈的CuSO4溶液D．向該溶液中加入適量氨水，調(diào)整pH到9.6后過濾，將所得沉淀灼燒，可得等物質(zhì)的量的CuO、FeO、Fe2O3三種固體的混合物eq\a\vs4\al([做一當(dāng)十])點(diǎn)撥：因體積相等，等物質(zhì)的量即等物質(zhì)的量濃度，設(shè)為amol·L－1，則可計(jì)算出CuSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3起先沉淀時所需OH－的濃度分別為eq\r(\f(2.2×10－20,a))mol·L－1、eq\a\vs4\al(\r(\f(8.0×10－16,a))mol·L－1)、eq\r(3,\f(4.0×10－36,2a))mol·L－1，所以最先看到的是紅褐色沉淀。解析：選B設(shè)CuSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3的濃度均為amol·L－1，則起先沉淀時須要OH－的濃度分別是eq\r(\f(2.2×10－20,a))mol·L－1、eq\r(\f(8.0×10－16,a))mol·L－1、eq\r(3,\f(4.0×10－36,2a))mol·L－1，所以向該混合溶液中逐滴加入NaOH溶液，最先看到的是紅褐色沉淀，故A錯誤；Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋能水解，所以該溶液中c(SOeq\o\al(2－,4))∶[c(Cu2＋)＋c(Fe2＋)＋c(Fe3＋)]>5∶4，故B正確；向該溶液中加入適量氯水，調(diào)整pH到4～5后過濾，溶液中含有Cl－，故C錯誤；向該溶液中加入適量氨水，調(diào)整pH到9.6后過濾，將所得沉淀灼燒，產(chǎn)物中不含F(xiàn)eO，故D錯誤。2．如圖所示表示的是難溶氫氧化物在不同pH下的eq\a\vs4\al(溶解度)[S/(mol·L－1)]。下列說法正確的是()A．pH＝3時溶液中鐵元素的主要存在形式是Fe3＋B．若Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2＋雜質(zhì)，可通過調(diào)整溶液pH的方法來除去C．若分別溶液中的Fe3＋和Cu2＋，可調(diào)整溶液的pH在4左右D．若在含有等物質(zhì)的量濃度的Cu2＋和Ni2＋的溶液中加入燒堿，Ni(OH)2優(yōu)先沉淀eq\a\vs4\al([做一當(dāng)十])留意：①肯定溫度下，100g水溶解溶質(zhì)達(dá)到飽和時，所溶解溶質(zhì)的質(zhì)量。②調(diào)整pH的方法適合離子沉淀時pH相差較大的除雜，而Ni2＋和Co2＋在圖示中完全沉淀時pH相差不大。解析：選C當(dāng)pH＝3時，F(xiàn)e3＋已沉淀完全，A錯誤；由于Ni2＋和Co2＋完全沉淀時pH相差不大，故不宜采納調(diào)整溶液pH的方法來除去，B錯誤；依據(jù)圖示可知，在含有Cu2＋和Ni2＋的溶液中加入燒堿，Cu(OH)2優(yōu)先沉淀，D錯誤。3．(2024·宜賓模擬)t℃時，AgCl(s)與AgI(s)分別在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡，相關(guān)離子濃度的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A．曲線Y表示－lgeq\f(cAg＋,mol·L－1)與－lgeq\f(cCl－,mol·L－1)的變更關(guān)系B．t℃時，向Z點(diǎn)對應(yīng)的溶液中加入蒸餾水，可使溶液變?yōu)榍€X對應(yīng)的飽和溶液C．t℃時，AgCl(s)＋I(xiàn)－(aq)AgI(s)＋Cl－(aq)的平衡常數(shù)K＝1×103D．t℃時，向濃度均為0.1mol·L－1的KI與KCl混合溶液中加入AgNO3溶液，當(dāng)Cl－剛好完全沉淀時，此時c(I－)＝1×10－11mol·L－1解析：選DA項(xiàng)，－lgeq\f(cAg＋,mol·L－1)＝16時c(Ag＋)＝10－16mol·L－1，Ksp＝10－16，－lgeq\f(cAg＋,mol·L－1)＝10時c(Ag＋)＝10－10mol·L－1，Ksp＝10－10，由于AgI的溶度積小于AgCl，故曲線Y表示－lgeq\f(cAg＋,mol·L－1)與－lgeq\f(cI－,mol·L－1)的變更關(guān)系，錯誤；B項(xiàng)，t℃時，向Z點(diǎn)對應(yīng)的溶液中加入蒸餾水，銀離子濃度及鹵離子濃度均減小，－lgeq\f(cAg＋,mol·L－1)與－lgeq\f(cCl－,mol·L－1)eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(或－lg\f(cI－,mol·L－1)))均增大，可使溶液變?yōu)榍€Y對應(yīng)的飽和溶液，錯誤；C項(xiàng)，t℃時，AgCl(s)＋I(xiàn)－(aq)AgI(s)＋Cl－(aq)的平衡常數(shù)K＝eq\f(cCl－,cI－)＝eq\f(cCl－·cAg＋,cI－·cAg＋)＝eq\f(10－10,10－16)＝1×106，錯誤；D項(xiàng)，t℃時，向濃度均為0.1mol·L－1的KI與KCl混合溶液中加入AgNO3溶液，當(dāng)Cl－剛好完全沉淀時，c(Cl－)＝1×10－5mol·L－1，c(Ag＋)＝eq\f(10－10,10－5)mol·L－1＝1×10－5mol·L－1，此時c(I－)＝eq\f(10－16,10－5)mol·L－1＝1×10－11mol·L－1，正確。4．(2024·永春模擬)肯定溫度下，金屬硫化物的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。縱坐標(biāo)pMn＋表示－lgcMn＋，橫坐標(biāo)pS2－表示－lgcS2－，下列說法不正確的是()A．該溫度下，Ag2S的Ksp＝1.6×10－49B．該溫度下，溶解度的大小依次為NiS>SnSC．SnS和NiS的飽和溶液中eq\f(cSn2＋,cNi2＋)＝104D．向含有等物質(zhì)的量濃度的Ag＋、Ni2＋、Sn2＋溶液中加入飽和Na2S溶液，析出沉淀的先后依次為Ag2S、SnS、NiSeq\a\vs4\al([做一當(dāng)十])審題：縱坐標(biāo)p(M2＋)越大，c(Mn＋)越小，p(S2－)越大，c(S2－)越小。解析：選CA項(xiàng)，由a(30,10－lg4)可知，當(dāng)c(S2－)＝10－30mol·L－1時，c(Ag＋)＝10－(10－lg4)mol·L－1，Ksp(Ag2S)＝c2(Ag＋)·c(S2－)＝[10－(10－lg4)]2×10－30＝1.6×10－49，正確；B項(xiàng)，視察SnS、NiS的沉淀溶解平衡曲線可以看出，當(dāng)兩條曲線中c(S2－)相同時，c(Ni2＋)>c(Sn2＋)，由于SnS和NiS的沉淀類型相同，所以溶解度的大小依次為NiS>SnS，正確；C項(xiàng)，SnS和NiS的飽和溶液中eq\f(cSn2＋,cNi2＋)＝eq\f(KspSnS,KspNiS)＝eq\f(10－25,10－21)＝10－4，錯誤；D項(xiàng)，假設(shè)Ag＋、Ni2＋、Sn2＋均為0.1mol·L－1，分別生成Ag2S、NiS、SnS沉淀時，須要c(S2－)分別為1.6×10－47mol·L－1、10－20mol·L－1、10－24mol·L－1，因此生成沉淀的先后依次為Ag2S、SnS、NiS，正確。5．軟錳礦(主要成分為MnO2)可用于制備錳及其化合物，現(xiàn)代冶煉金屬錳的工藝流程如圖所示，步驟中雜質(zhì)離子逐一沉淀。如表所示為t℃時，有關(guān)物質(zhì)的Ksp：物質(zhì)Fe(OH)3Cu(OH)2Ca(OH)2Mn(OH)2Ksp4.0×10－382.2×10－225.5×10－61.9×10－13物質(zhì)CuSCaSMnSMnCO3Ksp6.3×10－369.1×10－62.5×10－152.2×10－11軟錳礦還原浸出的反應(yīng)為12MnO2＋C6H12O6＋12H2SO4=12MnSO4＋6CO2↑＋18H2O。(1)寫出一種能提高還原浸出速率的措施：____________________________。(2)調(diào)整pH步驟中生成的沉淀為________。加入MnF2的主要目的是除去________(填“Ca2＋”“Fe3＋”或“Cu2＋”)。(3)等濃度的(NH4)2S與(NH4)2SO4中，NHeq\o\al(＋,4)的濃度大小為前者_(dá)_______后者(填“>”“<”“＝”)。(4)由MnSO4制取MnCO3時，往MnSO4溶液中加入(NH4)2CO3溶液生成MnCO3，同時還會產(chǎn)生Mn(OH)2，可能的緣由：MnCO3(s)＋2OH－(aq)Mn(OH)2(s)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)，t℃時，計(jì)算該反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝________(保留一位小數(shù))。解析：(1)反應(yīng)物接觸面積越大、溫度越高，反應(yīng)速率越快，所以能提高還原浸出速率的措施是上升反應(yīng)溫度或?qū)④涘i礦研細(xì)等。(2)Fe(OH)3的Ksp為4.0×10－38，與其他離子相比最小，調(diào)整pH先將Fe(OH)3沉淀下來；CaF2難溶于水，濾液2中含有Mn2＋、Ca2＋、NHeq\o\al(＋,4)、SOeq\o\al(2－,4)，加入MnF2的目的是形成CaF2沉淀，除去Ca2＋。(3)S2－水解顯堿性，促進(jìn)NHeq\o\al(＋,4)水解，所以等濃度的(NH4)2S與(NH4)2SO4溶液中，NHeq\o\al(＋,4)的濃度大小為前者<后者。(4)由MnCO3(s)＋2OH－(aq)Mn(OH)2(s)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)可知K＝eq\f(cCO\o\al(2－,3),c2OH－)＝eq\f(KspMnCO3,Ksp[MnOH2])＝eq\f(2.2×10－11,1.9×10－13)≈115.8。答案：(1)提高反應(yīng)溫度(或?qū)④涘i礦研細(xì)等其他合理答案)(2)Fe(OH)3Ca2＋(3)<(4)115.8(或1.2×102)eq\a\vs4\al([課時跟蹤檢測])1．在難溶電解質(zhì)AB2的飽和溶液中，c(A2＋)＝xmol·L－1，c(B－)＝y(tǒng)mol·L－1，則Ksp(AB2)為()A．xy2 B．xyC.eq\f(1,2)xy D．4xy2解析：選A在難溶電解質(zhì)AB2的飽和溶液中，難溶電解質(zhì)AB2的電離方程式為AB2(s)A2＋(aq)＋2B－(aq)，Ksp＝c(A2＋)·c2(B－)＝xy2。2．(2024·巨鹿模擬)已知在Ca3(PO4)2的飽和溶液中，c(Ca2＋)＝2.0×10－6mol·L－1，c(POeq\o\al(3－,4))＝1.58×10－6mol·L－1，則Ca3(PO4)2的Ksp為()A．2.0×10－29 B．3.2×10－12C．6.3×10－18 D．5.1×10－27解析：選ACa3(PO4)2的飽和溶液中存在溶解平衡：Ca3(PO4)2(s)3Ca2＋(aq)＋2POeq\o\al(3－,4)(aq)，c(Ca2＋)＝2.0×10－6mol·L－1，c(POeq\o\al(3－,4))＝1.58×10－6mol·L－1，則Ca3(PO4)2的Ksp＝(2.0×10－6)3×(1.58×10－6)2≈2.0×10－29。3．(2024·騰沖模擬)在含有Ag＋的酸性溶液中，以鐵銨礬NH4Fe(SO4)2作指示劑，用KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ag＋。已知：AgSCN(白色，s)Ag＋＋SCN－，Ksp＝1.0×10－12；Fe3＋＋SCN－FeSCN2＋(紅色)，K＝138。下列說法正確的是()A．邊滴定邊搖動溶液，首先溶液變紅色B．當(dāng)Ag＋定量沉淀后，少許過量的SCN－與Fe3＋生成紅色協(xié)作物，即為終點(diǎn)C．上述試驗(yàn)可用KCl標(biāo)準(zhǔn)溶液代替KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ag＋D．滴定時，溶液pH變更不會影響終點(diǎn)的視察解析：選BAgSCN的溶度積常數(shù)很小，邊滴定邊搖動溶液，溶液中首先析出AgSCN白色沉淀，故A錯誤；Fe3＋＋SCN－FeSCN2＋(紅色)，K＝138，比較大，故正向反應(yīng)簡單進(jìn)行，故當(dāng)Ag＋定量沉淀后，少許過量的SCN－與Fe3＋生成紅色協(xié)作物，且半分鐘不褪色時即為終點(diǎn)，故B正確；KSCN和Fe3＋形成紅色溶液，KCl和Fe3＋不反應(yīng)，故不能用KCl標(biāo)準(zhǔn)溶液代替KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ag＋，故C錯誤；Fe3＋易水解生成紅褐色Fe(OH)3膠體，干擾試驗(yàn)現(xiàn)象的視察，因此滴定時要限制溶液肯定的酸性，故D錯誤。4．(2024·南通、泰州、揚(yáng)州等七市聯(lián)考)向濕法煉鋅的電解液中同時加入Cu和CuSO4，可生成CuCl沉淀除去Cl－，降低對電解的影響，反應(yīng)原理如下：Cu(s)＋Cu2＋(aq)2Cu＋(aq)ΔH1＝akJ·mol－1Cl－(aq)＋Cu＋(aq)CuCl(s)ΔH2＝bkJ·mol－1試驗(yàn)測得電解液pH對溶液中殘留c(Cl－)的影響如圖所示。下列說法正確的是()A．向電解液中加入稀硫酸，有利于Cl－的去除B．溶液pH越大，Ksp(CuCl)增大C．反應(yīng)達(dá)到平衡時增大c(Cu2＋)，c(Cl－)減小D．eq\f(1,2)Cu(s)＋eq\f(1,2)Cu2＋(aq)＋Cl－(aq)CuCl(s)的ΔH＝(a＋2b)kJ·mol－1解析：選C依據(jù)圖像，溶液的pH越小，溶液中殘留c(Cl－)越大，因此向電解液中加入稀硫酸，不利于Cl－的去除，A錯誤；Ksp(CuCl)只與溫度有關(guān)，與溶液pH無關(guān)，B錯誤；依據(jù)Cu(s)＋Cu2＋(aq)2Cu＋(aq)可知增大c(Cu2＋)，平衡正向移動，使得c(Cu＋)增大，促進(jìn)Cl－(aq)＋Cu＋(aq)CuCl(s)右移，c(Cl－)減小，C正確；已知①Cu(s)＋Cu2＋(aq)2Cu＋(aq)ΔH1＝akJ·mol－1，②Cl－(aq)＋Cu＋(aq)CuCl(s)ΔH2＝bkJ·mol－1，依據(jù)蓋斯定律，將①×eq\f(1,2)＋②得反應(yīng)eq\f(1,2)Cu(s)＋eq\f(1,2)Cu2＋(aq)＋Cl－(aq)CuCl(s)的ΔH＝eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(a,2)＋b))kJ·mol－1，D錯誤。5．(2024·廣東仲元中學(xué)模擬)已知：①t℃時AgCl的Ksp為2×10－10；②在t℃時，Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是()A．t℃時，Ag2CrO4的Ksp為1×10－9B．在飽和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4可使溶液由Y點(diǎn)到X點(diǎn)C．t℃時，反應(yīng)Ag2CrO4(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋CrOeq\o\al(2－,4)(aq)的平衡常數(shù)K＝2.5×107D．t℃時，用0.01mol·L－1AgNO3溶液滴定20mL0.01mol·L－1KCl和0.01mol·L－1的K2CrO4的混合溶液，CrOeq\o\al(2－,4)先沉淀解析：選C題圖中曲線上的點(diǎn)是沉淀溶解平衡點(diǎn)，Ag2CrO4的沉淀溶解平衡為Ag2CrO4(s)2Ag＋＋CrOeq\o\al(2－,4)，Ksp＝c2(Ag＋)·c(CrOeq\o\al(2－,4))＝(10－3)2×10－6＝10－12，A錯誤；在飽和溶液中加入CrOeq\o\al(2－,4)，可使沉淀溶解平衡左移，溶度積常數(shù)不變，還是飽和溶液，點(diǎn)應(yīng)在曲線上，不行能由Y點(diǎn)到X點(diǎn)，B錯誤；在t℃時，Ag2CrO4(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋CrOeq\o\al(2－,4)(aq)，K＝eq\f(cCrO\o\al(2－,4),c2Cl－)＝eq\f(KspAg2CrO4,K\o\al(2,sp)AgCl)＝eq\f(10－12,2×10－102)＝2.5×107，C正確；0.01mol·L－1AgNO3溶液滴定20mL0.01mol·L－1KCl和0.01mol·L－1的K2CrO4的混合溶液，c(CrOeq\o\al(2－,4))＝0.01mol·L－1，可得c(Ag＋)＝eq\r(\f(10－12,10－2))mol·L－1＝10－5mol·L－1；c(Cl－)＝0.01mol·L－1，可得c(Ag＋)＝eq\f(2×10－10,10－2)mol·L－1＝2×10－8mol·L－1，所以先析出AgCl沉淀，D錯誤。6．(2024·天津紅橋區(qū)模擬)常溫下，取肯定量的PbI2固體配成飽和溶液，t時刻變更某一條件，離子濃度變更如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是()A．常溫下，PbI2的Ksp為2×10－6B．溫度不變，向PbI2飽和溶液中加入少量硝酸鉛濃溶液，平衡向左移動，Pb2＋的濃度減小C．溫度不變，t時刻變更的條件可能是向溶液中加入了KI固體，PbI2的Ksp增大D．常溫下，Ksp(PbS)＝8×10－28，向PbI2的懸濁液中加入Na2S溶液，反應(yīng)PbI2(s)＋S2－(aq)PbS(s)＋2I－(aq)的化學(xué)平衡常數(shù)為5×1018解析：選D依據(jù)圖像知，常溫下平衡時溶液中c(Pb2＋)、c(I－)分別是10－3mol·L－1、2×10－3mol·L－1，因此PbI2的Ksp＝c(Pb2＋)·c2(I－)＝4×10－9，A錯誤；PbI2飽和溶液中存在平衡：PbI2(s)Pb2＋(aq)＋2I－(aq)，溫度不變，向PbI2飽和溶液中加入少量硝酸鉛濃溶液，Pb2＋濃度增大，平衡逆向移動，最終平衡時Pb2＋濃度仍舊比原平衡時大，B錯誤；依據(jù)圖像知，t時刻變更的條件是增大I－濃度，溫度不變，PbI2的Ksp不變，C錯誤；反應(yīng)PbI2(s)＋S2－(aq)PbS(s)＋2I－(aq)的化學(xué)平衡常數(shù)K＝eq\f(c2I－,cS2－)＝eq\f(KspPbI2,KspPbS)＝5×1018，D正確。7．(2024·寧德質(zhì)量檢測)常溫下將0.1000mol·L－1的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液分別滴加到20mL濃度均為0.1000mol·L－1的NaCl和NaBr溶液中，混合溶液的pAg[－lgc(Ag＋)]與滴定百分?jǐn)?shù)(滴定所用標(biāo)準(zhǔn)溶液體積相對于滴定終點(diǎn)時所用標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的百分?jǐn)?shù))的變更關(guān)系如圖所示。下列敘述錯誤的是()A．曲線a代表滴定NaBr溶液B．Ksp(AgCl)＝1×10－9.5C．滴定至50%時，NaCl溶液中c(Na＋)＞c(NOeq\o\al(－,3))＞c(Ag＋)＞c(H＋)D．滴定至100%時，c(H＋)＋c(Ag＋)＝c(Br－)＋c(OH－)解析：選C依據(jù)信息可知，由pAg＝－lgc(Ag＋)，AgBr的溶度積較小，故pAg較大，曲線a代表滴定NaBr溶液，A項(xiàng)正確；當(dāng)?shù)味ò俜謹(jǐn)?shù)為100%時，pAg＝4.75，說明c(Ag＋)＝c(Cl－)＝10－4.75，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝1×10－9.5，B項(xiàng)正確；滴定至50%時，pAg＝8，c(Ag＋)＝10－8mol·L－1，若不考慮Ag＋水解，c(H＋)＝10－7mol·L－1，NaCl溶液中c(H＋)＞c(Ag＋)，C項(xiàng)錯誤；滴定至100%時，c(NOeq\o\al(－,3))＝c(Na＋)，依據(jù)電荷守恒有c(H＋)＋c(Ag＋)＋c(Na＋)＝c(Br－)＋c(OH－)＋c(NOeq\o\al(－,3))，故c(H＋)＋c(Ag＋)＝c(Br－)＋c(OH－)，D項(xiàng)正確。8．(2024·百校聯(lián)盟聯(lián)考)已知298K時，Ksp(NiS)＝1.0×10－21，Ksp(FeS)＝6.0×10－18，其沉淀溶解平衡曲線如圖所示(圖中R表示Ni或Fe)，下列說法正確的是(已知：eq\r(6)≈2.4，eq\r(10)≈3.2)()A．M點(diǎn)對應(yīng)的溶液中，c(S2－)≈3.2×10－11mol·L－1B．與P點(diǎn)相對應(yīng)的NiS的分散系是均一穩(wěn)定的C．向Q點(diǎn)對應(yīng)的溶液中加水，可轉(zhuǎn)化成N點(diǎn)對應(yīng)的溶液D．FeS＋Ni2＋NiS＋Fe2＋的平衡常數(shù)K＝6000解析：選D飽和NiS溶液中c(Ni2＋)＝c(S2－)＝eq\r(Ksp)＝eq\r(1.0×10－21)mol·L－1＝3.2×10－11mol·L－1，同理飽和FeS溶液中c(Fe2＋)＝c(S2－)＝2.4×10－9mol·L－1，因此Ⅰ曲線代表的是FeS，Ⅱ曲線代表的是NiS，即M點(diǎn)c(S2－)＝2.4×10－9mol·L－1，故A錯誤；P點(diǎn)對應(yīng)的NiS為過飽和溶液，不是穩(wěn)定分散系，應(yīng)有沉淀產(chǎn)生，故B錯誤；Q點(diǎn)加水，溶液中c(Ni2＋)、c(S2－)減小，Q不能轉(zhuǎn)化到N點(diǎn)，故C錯誤；平衡常數(shù)K＝eq\f(cFe2＋,cNi2＋)＝eq\f(cFe2＋·cS2－,cNi2＋·cS2－)＝eq\f(KspFeS,KspNiS)＝eq\f(6.0×10－18,1.0×10－21)＝6000，故D正確。9.(2024·遼南協(xié)作校模擬)某溫度時，向10mL0.1mol·L－1CaCl2溶液中滴加0.1mol·L－1的Na2CO3溶液。滴加過程中溶液中－lgc(Ca2＋)與Na2CO3溶液體積(V)的關(guān)系如圖所示(已知lg5＝0.7)，下列有關(guān)說法正確的是()A．x、y兩點(diǎn)c(Ca2＋)之比為2000∶3B．Ksp(CaCO3)＝5×10－9C．w點(diǎn)對應(yīng)的分散系很穩(wěn)定D．x、y、z三點(diǎn)中，水的電離程度最大的為x點(diǎn)解析：選Ax點(diǎn)時Ca2＋與COeq\o\al(2－,3)恰好反應(yīng)，此時由－lgc(Ca2＋)＝4.3計(jì)算得c(Ca2＋)＝c(COeq\o\al(2－,3))＝5×10－5mol·L－1，Ksp(CaCO3)＝c(Ca2＋)·c(COeq\o\al(2－,3))＝2.5×10－9，y點(diǎn)溶液中c(COeq\o\al(2－,3))＝eq\f(0.1,3)mol·L－1，則c(Ca2＋)＝7.5×10－8mol·L－1，x、y兩點(diǎn)c(Ca2＋)之比為(5×10－5mol·L－1)∶(7.5×10－8mol·L－1)＝2000∶3，A正確，B錯誤；w點(diǎn)時Qc(CaCO3)>Ksp(CaCO3)，分散系處于過飽和狀態(tài)，不穩(wěn)定，C錯誤；y點(diǎn)Na2CO3過量最多，COeq\o\al(2－,3)水解促進(jìn)水的電離，因此水的電離程度最大的為y點(diǎn)，D錯誤。10．(2024·綿陽南山中學(xué)模擬)某探討小組進(jìn)行Mg(OH)2沉淀溶解和生成的試驗(yàn)探究。(查閱資料)25℃時，Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11，Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38。(試驗(yàn)探究)向2支均盛有1mL0.1mol·L－1MgCl2溶液的試管中分別加入2滴2mol·L－1NaOH溶液，制得等量Mg(OH)2沉淀。(1)分別向兩支試管中加入不同試劑，記錄試驗(yàn)現(xiàn)象如表：(表中填空填下列選項(xiàng)中字母代號)試管編號加入試劑試驗(yàn)現(xiàn)象Ⅰ2滴0.1mol·L－1FeCl3溶液①_____Ⅱ4mL2mol·L－1NH4Cl溶液②_____A．白色沉淀轉(zhuǎn)化為紅褐色沉淀B．白色沉淀不發(fā)生變更C．紅褐色沉淀轉(zhuǎn)化為白色沉淀D．白色沉淀溶解，得無色溶液(2)測得試管Ⅰ中所得混合液pH＝6，則溶液中c(Fe3＋)＝______________。(3)同學(xué)們猜想試驗(yàn)Ⅱ中沉淀溶解的主要緣由有兩種：猜想1∶NHeq\o\al(＋,4)結(jié)合Mg(OH)2電離出的OH－，使Mg(OH)2的溶解平衡正向移動。猜想2：________________________________________。(4)為驗(yàn)證猜想，同學(xué)們?nèi)∩倭肯嗤|(zhì)量的氫氧化鎂盛放在兩支試管中，一支試管中加入醋酸銨溶液(pH＝7)，另一支試管中加入NH4Cl和氨水混合液(pH＝8)，兩者沉淀均溶解。該試驗(yàn)證明猜想正確的是________(填“1”或“2”)。解析：(1)已知n(MgCl2)＝1×10－3L×0.1mol·L－1＝1×10－4mol，n(NaOH)≈0.1×10－3L×2mol·L－1＝2×10－4mol，由反應(yīng)Mg2＋＋2OH－=Mg(OH)2↓可知，二者基本反應(yīng)完全生成白色沉淀Mg(OH)2，當(dāng)向其中加入FeCl3溶液時，由于Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38遠(yuǎn)小于Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11，所以白色沉淀Mg(OH)2轉(zhuǎn)化為紅褐色沉淀Fe(OH)3；當(dāng)向其中加入NH4Cl溶液時，NHeq\o\al(＋,4)與Mg(OH)2電離出的OH－結(jié)合生成弱電解質(zhì)NH3·H2O，使Mg(OH)2的溶解平衡正向移動，最終使Mg(OH)2完全溶解得無色溶液。(2)當(dāng)試管Ⅰ中所得混合液pH＝6時，即c(OH－)＝10－8mol·L－1，由Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38可求得c(Fe3＋)＝4.0×10－14mol·L－1。(3)NH4Cl因水解而呈酸性，生成的H＋與Mg(OH)2電離出的OH－結(jié)合生成水，使Mg(OH)2的溶解平衡正向移動。(4)由于醋酸銨溶液(pH＝7)呈中性，能使Mg(OH)2沉淀溶解，說明不是NHeq\o\al(＋,4)水解呈酸性導(dǎo)致Mg(OH)2溶解；當(dāng)加入弱堿性的NH4Cl和氨水混合液(pH＝8)時，沉淀也溶解，說明猜想2是錯誤的。因此證明Mg(OH)2沉淀溶解的根本緣由是NHeq\o\al(＋,4)與Mg(OH)2電離出OH－結(jié)合生成弱電解質(zhì)NH3·H2O，促進(jìn)Mg(OH)2溶解平衡正向移動，最終得無色溶液，所以猜想1是正確的。答案：(1)①A②D(2)4×10－14mol·L－1(3)NH4Cl水解出來的H＋與Mg(OH)2電離出的OH－結(jié)合生成水，使Mg(OH)2的溶解平衡正向移動(4)111．(2024·漳州模擬)鈧及其化合物具有很多優(yōu)良的性能，在宇航、電子、超導(dǎo)等方面有著廣泛的應(yīng)用。從鈦白工業(yè)廢酸(含鈧、鈦、鐵、錳等離子)中提取氧化鈧(Sc2O3)的一種流程如圖：回答下列問題：(1)洗滌“油相”可除去大量的鈦離子。洗滌水是用93%的硫酸、27.5%的雙氧水和水按肯定比例混合而成?；旌系脑囼?yàn)操作是__________________________________。(2)先加入氨水調(diào)整pH＝3，過濾，濾渣主要成分是____；再向?yàn)V液加入氨水調(diào)整pH＝6，濾液中Sc3＋的濃度為____________。{已知：Ksp[Mn(OH)2]＝1.9×10－13，Ksp[Fe(OH)3]＝2.6×10－39，Ksp[Sc(OH)3]＝9.0×10－31}(3)用草酸“沉鈧”。25℃時pH＝2的草酸溶液中eq\f(cC2O\o\al(2－,4),cH2C2O4)＝__________(保留兩位有效數(shù)字)。寫出“沉鈧”得到草酸鈧的離子方程式_________________________________。[已知Ka1(H2C2O4)＝5.9×10－2，Ka2(H2C2O4)＝6.4×10－5](4)草酸鈧“灼燒”氧化的化學(xué)方程式為_______________________________________。(5)廢酸中含鈧量為15mg·L－1，VL廢酸最多可提取Sc2O3的質(zhì)量為____________。解析：(1)在混合不同的液體時，