主講教師：江慧華廣東職業(yè)技術(shù)學(xué)院輕工與材料學(xué)院目錄Contents/01解離常數(shù)02氫離子濃度的計(jì)算解離常數(shù)01PARTONE一、解離常數(shù)多元弱酸在水溶液中的解離是分步進(jìn)行的，平衡時(shí)每一級(jí)都有一個(gè)相應(yīng)的解離平衡常數(shù)。例如氫硫酸在水中的解離H2SH+＋HS-HS-H+＋S2-=K1[H+][HS-][H2S]=5.7×10-8=K2[H+]=1.2×10-15[S2-][HS-]一、解離常數(shù)例如氫硫酸在水中的解離根據(jù)多重平衡原則H2S2H+＋S2-=K1K2K=·6.8×10-23=K[H+][S2-][H2S]2一、解離常數(shù)注意總的電離常數(shù)關(guān)系式僅表示平衡時(shí)[H+]、

[S2-]和[H2S]濃度間的關(guān)系，而不說明解離過程是按H2S2H++S2-的方式進(jìn)行的。多元弱酸存在著多個(gè)平衡，如H2S水溶液中，有H2O的解離平衡，H2S的一級(jí)和二級(jí)解離平衡。H+有三個(gè)來源，由于酸性溶液中H2O的解離度大大減小，H2O解離產(chǎn)生的H+可以忽略不計(jì)。又因?yàn)镵1θ

》K2θ

，認(rèn)為溶液中的H+是由一級(jí)解離產(chǎn)生的，計(jì)算時(shí)做近似處理。下面我們以實(shí)例來說明。12一、解離常數(shù)氫離子濃度的計(jì)算02PARTTWO二、氫離子濃度的計(jì)算例題室溫下，計(jì)算0.10mol·L-1H2S水溶液中，c(H+)、c(HS?)及c(S2?）。查表得：K1=5.7×10-8K2=1.2×10-15,K1K2≥102可忽略二級(jí)解離，當(dāng)一元酸處理，當(dāng)c(H+)≈c(HS?)解二、氫離子濃度的計(jì)算例題室溫下，計(jì)算0.10mol·L-1H2S水溶液中，c(H+)、c(HS?)及c(S2?）。H2SH+＋HS-起始濃度/(mol·L-1)平衡濃度/(mol·L-1)0.10000.10-xxx設(shè)溶液中H+濃度為x(mol·L-1)解二、氫離子濃度的計(jì)算例題室溫下，計(jì)算0.10mol·L-1H2S水溶液中，c(H+)、c(HS?)及c(S2?）。因?yàn)閯t所以CH2SK1=0.15.7×10-8＞400H2SK1X=

=

=7.5×10-5mol·L-1c(H+)≈c(HS?)=7.5×10-5mol·L-1解二、氫離子濃度的計(jì)算例題室溫下，計(jì)算0.10mol·L-1H2S水溶液中，c(H+)、c(HS?)及c(S2?）。解(2)求c(S2-)HS-H+＋S2-=K2[H+]=1.2×10-15[S2-][HS-]由于第二步的解離非常小，可以認(rèn)為[H+][HS-]≈所以[S2-]≈1.2×10-15即c(S2-)≈1.2×10-15酸根的濃度近似等于，與酸的原始濃度關(guān)系不大，且比H+濃度小二、氫離子濃度的計(jì)算總結(jié)1、多元弱酸》》

，求[H+]可當(dāng)作一元弱酸處理。2、二元弱酸中，酸根的濃度近似等于

，與酸的原始濃度關(guān)系不大。3、根據(jù)化學(xué)平衡移動(dòng)原理，改變多元弱酸溶液的pH值，將使電離平衡發(fā)生移動(dòng)。所以通過外加酸堿，調(diào)節(jié)溶液的pH值，可以控制飽和H2S溶液中的c(S2-)。