考點18有機化學基礎（選修5）

一、選擇題

1.（2017?天津高考?2）漢黃苓素是傳統(tǒng)中草藥黃苓的有效成分之一，對腫瘤細

胞的殺傷有獨特作用。下列有關(guān)漢黃苓素的敘述正確的是（）

A.漢黃苓素的分子式為

B.該物質(zhì)遇FeCL溶液顯色

C.1mol該物質(zhì)與漠水反應,最多消耗1molBn

0.與足量乩發(fā)生加成反應后,該分子中官能團的種類減少1種

【命題意圖】本題考查簡單有機化合物的性質(zhì)，以選修5的內(nèi)容為主,是很常見

的有機化學選擇題考查形式,意在考查學生對有機物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)知識的理解應

用能力。

【解析】選B。漢黃岑素的分子式為A錯誤;該物質(zhì)中含有酚羥基，所以

遇FeCL溶液能發(fā)生顯色反應,B正確；1mol該物質(zhì)與濱水反應時,酚羥基的鄰位

需要1molBn發(fā)生取代反應，分子中的雙鍵需要1molBn發(fā)生加成反應，所以

共需要2molBr2,C錯誤;與足量H2發(fā)生加成反應后,該分子中的雙鍵和皴基均能

發(fā)生加成反應,官能團的種類減少2種,D錯誤。

【易錯警示】本題易錯選C。主要原因是不能分清該有機物中存在的官能團，尤

其是不能看到該分子中存在碳碳雙鍵而導致錯誤。

2.(2017?江蘇高考?11)菇類化合物廣泛存在于動植物體內(nèi)，關(guān)于下列菇類化合

物的說法正確的是()

401。

abc

A.a和b都屬于芳香族化合物

B.a和c分子中所有碳原子均處于同一平面上

C.a、b和c均能使酸性KMnO,溶液褪色

D.b和c均能與新制的Cu(0H)2反應生成紅色沉淀

【命題意圖】本題考查有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)知識,意在考查學生對有機化學中的

基本概念辨析能力以及對官能團性質(zhì)的掌握程度。

【解析】選C。A項,a中沒有苯環(huán)，不屬于芳香族化合物,錯誤;B項,a和c分子

中都存在著」且與碳原子相連,為四面體構(gòu)型,所以a、c分子中不可能所有

的碳原子都在同一平面上,錯誤;C項,a中的碳碳雙鍵,b中的羥基以及與苯環(huán)相

連的甲基,c中的醛基均可以被酸性KMnO,溶液氧化,正確;D項,與新制Cu(011)2

反應的官能團為醛基，只有c可以與其反應,而b不能,錯誤。

二、非選擇題

3.(2017?天津高考?8)2-氨基-3-氯苯甲酸(F)是重要的醫(yī)藥中間體，其制備流

程圖如下：

5

CHCOOH

片一aK3-K-?

HVH,0.KMnOJJT『Fc/HClCH.CCI

/①>A②,SO,H③B④⑤'C⑥

0

0COOI4IICOOH

COOH||

NHCCH3金

1NHCCH3XXZ

1濃為

J⑦HO3SD⑧E⑨ciF

NO2NHj

已知：c上儂

回答下列問題:

CH3

(1)分子中不同化學環(huán)境的氫原子共有種,共面原子數(shù)目最多為

(2)B的名稱為o寫出符合下列條件B的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

a.苯環(huán)上只有兩個取代基且互為鄰位

b.既能發(fā)生銀鏡反應又能發(fā)生水解反應

⑶該流程未采用甲苯直接硝化的方法制備B,而是經(jīng)由①②③三步反應制取B,

其目的是o

⑷寫出⑥的化學反應方程式:,該步反應的主要

目的是。

⑸寫出⑧的反應試劑和條件:下中含氧官能團的名稱為

o

COOH||

^HCCH1

⑹在方框中寫出以為主要原料,經(jīng)最少步驟制備含肽鍵聚合物的流

程:

0

COOH||

NHCCH3

反應試劑、

6反應條件,目標化合物

【命題意圖】本題考查有機化學基礎的基本知識。通過有機化學的流程推斷，意

在考查學生對有機化合物分子的共線共面問題的判斷、有機化合物的命名、同

分異構(gòu)體的書寫、官能團的識別、有機合成流程的簡單設計等相關(guān)知識的理解

應用能力。

【解析】（1）甲苯分子是一個左右對稱的分子,所以分子中有4種不同化學環(huán)境

的氫原子;其中與苯環(huán)直接相連的原子一定共平面,然后甲基與苯環(huán)相連的單鍵

可以旋轉(zhuǎn),所以甲基上的一個氫原子可以和苯環(huán)共平面,最多共平面的原子可以

有13個。

（2）B的名稱為鄰硝基甲苯（或2-硝基甲苯），B的同分異構(gòu)體中能發(fā)生銀鏡反應,

說明有醛基或者

甲酸某酯的結(jié)構(gòu),能發(fā)生水解反應說明有酯基或者肽鍵的結(jié)構(gòu)，由此可以得到符

合條件的B的同分異構(gòu)體有

⑶因甲基是鄰對位取代基,所以若甲苯直接硝化,可能會產(chǎn)生對硝基甲苯、三硝

基甲苯等多種副產(chǎn)物。

⑷反應⑥為鄰氨基苯甲酸與乙酰氯發(fā)生的取代反應,反應的化學方程式為

0

COOHCOOH||

NH2°

+CH&一（J+HC1。結(jié)合F可知，該步驟的主要作用是保護氨基，防

止氨基被氧化。

⑸結(jié)合D、F的結(jié)構(gòu)可知,反應⑧引入的是氯原子,苯環(huán)上引入氯原子的方法是

在鐵或者三氯化鐵作催化劑的作用下與氯氣發(fā)生取代反應;根據(jù)F的結(jié)構(gòu)可知,F

中含氧官能團的名稱是峻基。

⑹根據(jù)步驟⑨及縮聚反應的實質(zhì)可得如下流程:

（）0H

COOH||COOH

HO-ECN3-.H

INHCCH3NH,

(JHR催化劑

或一定條件n

答案：（1）413

⑵2-硝基甲苯或鄰硝基甲苯

oo

IIII

OCHNHCH

INH2IOH

和

(3)避免苯環(huán)上甲基對位的氫原子被硝基取代(或減少副產(chǎn)物,合理即可)

o

COOHCOOH||

i^NH20I^^NHCCHj

⑷L/+CH&一U+HC1保護氨基

(5)Cl2/FeCl3(^Cl2/Fe)竣基

【方法規(guī)律】解答有機推斷題的方法與技巧

⑴審題一一仔細讀題，明確已知條件,挖掘隱蔽條件。

⑵找突破口一一分析結(jié)溝特征、性質(zhì)特征、反應條件、實驗現(xiàn)象等，確定某物

質(zhì)或官能團的存在。

⑶推斷一一用順推、逆推、雙推、假設法等得出初步結(jié)論。

⑷規(guī)范表達一一正確書寫有機物的結(jié)構(gòu)簡式、化學方程式等。

4.(2017?乙卷?36)化合物H是一種有機光電材料中間體。實驗室由芳香化合

物A制備H的一種合成路線如下:

NaOH/H2O

已知：?RCHO+CILCHO-X—'RCIUCIICIIO+ILO

②ll+lll+建駕口

回答下列問題:

(DA的化學名稱是o

⑵由C生成D和E生成F的反應類型分別是、o

(3)E的結(jié)構(gòu)簡式為o

(4)G為甲苯的同分異構(gòu)體，由F生成II的化學方程式為o

⑸芳香化合物X是F的同分異構(gòu)體,X能與飽和碳酸氫鈉溶液反應放出C02,其核

磁共振氫譜顯示有4種不同化學環(huán)境的氫,峰面積比為6：2：1：1,寫出2種符

合要求的X的結(jié)構(gòu)簡式O

⑹寫出用環(huán)戊烷和2-丁煥為原料制備化合物⑺”的合成路線(其

他試劑任選)。

【命題意圖】本題考查有機化學的知識，意在通過有機合成與推斷題目考查學生

對有機物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、同分異構(gòu)體的判斷與書寫,有機合成路線的設計等知識的

理解和掌握能力。

【解析】結(jié)合A生成B的步驟與已知信息①可知A為苯甲醛,B為U,

——CHCO0H

根據(jù)反應條件Cu(OH)2和加熱可知C為〈廠,C經(jīng)過Br2的CCL溶液加成

Z\—CH—CHCOOH

生成\Br,D生成E的過程應為鹵族原子在強堿和醇溶液的條件下發(fā)

C=CCOOHc=ccoocH

123

生消去反應,則E為,E經(jīng)過酯化反應生成FM,F中的碳碳

三鍵與G中的碳碳雙鍵加成生成H,結(jié)合條件②和小題(4)可知G為Al

(DA的化學名稱為苯甲醛。

(2)C生成D為澳的加成反應,E生成F為醇和竣酸的酯化反應,屬于取代反應。

Z\-C=CCOOH

⑶由分析可知E的結(jié)構(gòu)簡式為Jo

（4）G為甲苯的同分異構(gòu)體,則G的分子式為CM,G的結(jié)構(gòu)簡式為-7,所以F生

成H的化學方程式為

⑸芳香化合物X是F的同分異構(gòu)體,則X的分子式為C.JI.oO2,X能與飽和碳酸氫

鈉溶液反應放出C02,說明X中含有竣基,核磁共振氫譜顯示有4種不同化學環(huán)境

y-COOH<V-COOH

的氫峰面積比為6：2：1：1,所以X有、>=Z^、

-COOH/>-COOH

y7、4種可能性，任意寫兩種即可。

⑹結(jié)合有機合成與題中給出的②可以得到該合成路線如下：

oaCl華NaOH/。奇5-,BrV0^\,B”r

答案：（D苯甲醛

⑵加成反應取代（或酯化）反應

5.（2017?北京高考?25）羥甲香豆素是一種治療膽結(jié)石的藥物，合成路線如下

圖所示：

OHOH

RCOOR'+R〃OH三RCOOR"+R'OH（R、R'、R〃代表燒基）

(DA屬于芳香燒,其結(jié)構(gòu)簡式是oB中所含的官能團是o

(2)C-D的反應類型是o

(3)E屬于酯類。僅以乙醇為有機原料,選用必要的無機試劑合成E,寫出有關(guān)化

學方程式:。

o

(4)己知:2E_^ftF+C2H5?？譌所含官能團有」_和。

⑸以D和F為原料合成羥甲香豆素分為三步反應,寫出有關(guān)化合物的結(jié)構(gòu)簡式:

D:F:中間產(chǎn)物1:中間產(chǎn)物2:o

【命題意圖】本題借助有機合成路線考查有機物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及應用。意在考

查學生對信息的遷移應用能力、有機反應的推斷能力。

【信息提取】(DA-C有機物的碳原子數(shù)未變化；

OHOH0H

⑵由A'可X知H.酚羥基鄰位上的H能與工,—反應，生成醇羥基；

(3)RCOOR'+R"0H」HRCOOR〃+RzOH(R、R‘、R"代表點基)的取代原

O：.....................

R-c'-OR"+ROH

田口R-^OR'+H上OR"

理是：

【解析】（DA是芳香嫌,根據(jù)C的分子式，推出A中應含6個碳原子，即A為苯,

結(jié)構(gòu)簡式為0,由A-B的反應條件看此發(fā)生硝化反應,引入一NO%因此B中官

能團是硝基。（2）對照C的分子式:CNN?和D的分子式:C6H6。2,兩個羥基取代氨基

的位置,發(fā)生的反應是取代反應。（3）E屬于酯類,僅以乙醇為有機原料合成,即乙

醇被氧化成乙酸,發(fā)生酯化反應的方程式為

濃破酸

CH3cHzOH+CHOOHF^CHCOOCHzCHi+RO。（4）根據(jù)原子守恒,推出F的分子式為

CGHKG,根據(jù)信息RCOOR'+R〃0HF~>RCOOR"+R'OH（R、R,、R〃代表據(jù)基）,

以及羥甲香豆素的結(jié)構(gòu)簡式，2E二至F+GHQH的反應方程式為

2CIhC00CH2cH3一定條件CH3cH20CCH2coeIh+CJLQH,推出F的結(jié)構(gòu)簡式為

oo

CH3cH2OOCCH2coeL,除含有」一,還含有」-o-。（5）根據(jù)羥基香豆素的結(jié)構(gòu)簡式以

OH

及已知信息,推出D的結(jié)構(gòu)簡式為（戶"F的結(jié)構(gòu)簡式為CH3cHzOOCCII2coe上,根據(jù)

OHOHOHOH

XH.A-OH

已知信息,應首先發(fā)生k"+R入RK。的類似反應,則中間產(chǎn)物1由和

CH3cH20CCH2coeHJ乂應生成,結(jié)構(gòu)簡式為中間產(chǎn)物2為中

OH

OH

0

II

C=CH—C—O—CH—CH

a23

間產(chǎn)物1發(fā)生消去反應生成,其結(jié)構(gòu)簡式為CH,,中間產(chǎn)物2再

根據(jù)已知信息發(fā)生類似反應RCOOR'+R〃OH'-RCOOR〃+R'OH,得到最終產(chǎn)

答案：(1)0硝基(2)取代反應

濃破酸

⑶CH3CH20H+CH3C00H^^CH3C00CH2CH3+H20

0

(4)—c—o—

OH

A-OH

(5)VCH3cHaOCCH2coe乩

OH

CH,

OH

1OH

u?

7C=CH—C—O—CH2—CH3

CH,

6.（2017?丙卷?36）氟:他胺G是一種可用于治療腫瘤的藥物。實驗室由芳香煌A

制備G的合成路線如下：

O?N

⑥

G

回答下列問題：

（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為oC的化學名稱是o

⑵③的反應試劑和反應條件分別是，該反應的類型是

⑶⑤的反應方程式為O毗咤是一種有機堿：其作用

是________

（4）G的分子式為o

（5）11是G的同分異構(gòu)體,其苯環(huán)上的取代基與G的相同但位置不同，則11可能的

結(jié)構(gòu)有種。

（6）4-甲氧基乙酰苯胺（此C°<Z）INHCOCH，）是重要的精細化工中間體，寫出由苯

甲魁（113co制備4-甲氧基乙酰苯胺的合成路線

（其他試劑任選）。

【命題意圖】本題考查有機物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及合成，為高考常見題型，側(cè)重考查

學生對合成路線及官能團與性質(zhì)的理解應用能力。

【解析】（1）反應①在光照條件下發(fā)生苯環(huán)煌基上的取代反應，根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡

式,可知A為U;C的化學名稱為三氟甲苯。（2）三氟甲苯在濃硫酸作催化劑

的條件下與濃硝酸發(fā)生取代反應生成I）。（3）反應⑤的化學方程式為

CRCF,0

▽\乩+尸、匯H-HC1;毗咤的作用是吸收反應產(chǎn)物中的HC1,提高反應轉(zhuǎn)

化率。（4）由已知結(jié)構(gòu)簡式可知,G的分子式為CHIIHFBNAO

⑸一CF3與一NOZ處于鄰位，另一個取代基在苯環(huán)上有3種位置;一CF：，與一NO2處

于間位,另一個取代基在苯環(huán)上有4種位置;一CF：,與一NO?處于對位,另一個取代

基在苯環(huán)上有2種位置，故同分異構(gòu)體數(shù)目有9種。（6）苯甲醛與混酸反應引入

硝基,然后將一N02在Fe和HC1作用下還原成一NH2,最后在此咤作用下生成目標

產(chǎn)物，合成路線為0H阻喂篝阻不嬴在

吐應/=\

答案：(i)CX三氟甲苯

⑵濃硝酸/濃硫酸、加熱取代反應

H+HC1

吸收反應產(chǎn)物中的HC1,提高反應轉(zhuǎn)化率(QGHF屜Os

⑸9

/=、*/=、Fe/=、吐喧

(6)0^叫在西京o?N<X℃叼嬴正”亦<>~0阻匈向

H.C0—<^^-NHC0CH3

7.(2017?甲卷?36)化合物G是治療高血壓的藥物“比索洛爾”的中間體，一種

合成G的路線如下：

已知以下信息：

①A的核磁共振氫譜為單峰;B的核磁共振氫譜為三組峰,峰面積比為6：1：lo

②D的苯環(huán)上僅有兩種不同化學環(huán)境的氫；1molD可與1molNaOH或2molNa

反應。

回答下列問題：

(DA的結(jié)構(gòu)簡式為。

(2)B的化學名稱為o

(3)C與D反應生成E的化學方程式為o

⑷由E生成F的反應類型為o

(5)G的分子式為o

(6)L是D的同分異構(gòu)體，可與FeCL溶液發(fā)生顯色反應，1mol的L可與2moi的

N&CQ,反應,L共有種;其中核磁共振氫譜為四組峰,峰面積比為3：2：2：

1的結(jié)構(gòu)簡式為、o

【命題意圖】本題考查有機合成與推斷,意在通過有機合成與推斷題目考查考生

對有機物的結(jié)構(gòu)和命名、化學反應的類型和方程式的書寫、同分異構(gòu)體的判斷

和結(jié)構(gòu)簡式的書寫等有機化學知識的理解和掌握能力。

【解析】A的化學式為CJI.O,其不飽和度為1,而其核磁共振氫譜為單峰,則A為

CH2-CH2

▽(或0);B的化學式為CNQ不飽和度為0,其核磁共振氫譜為三組峰,峰面

積比為6：1：1,則B的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH(OH)CH3;D的化學式為C7H8。2,不飽和度

為4,其苯環(huán)上僅有兩種不同化學環(huán)境的氫;1molD可與1molNaOH或2molNa

反應,則苯環(huán)上有酚羥基和一CILOH,且為對位結(jié)構(gòu),則D的結(jié)構(gòu)簡式為

mH

；D與C在濃硫酸加熱的條件下生成E,E的分子式為C12Hl803,因此此反

應為醇分子間脫水生成醛,則E的結(jié)構(gòu)簡式為“。一0/尸,結(jié)合G的結(jié)構(gòu)簡式

和F->G的反應可推出F的結(jié)構(gòu)簡式為

⑴A的化學式為CM0,其不飽和度為1,而其核磁共振氫譜為單峰,則A為▽(或

CH2-CH2

)o

0

(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH(0H)CH3,其化學名稱為2-丙醇(或異丙醇)。

mH

(3)HOCH2CH2OCH(CH3)2HO^發(fā)生反應生成E的化學方程式為

H0\/\大小濃二酸，n

O+OHA\=/+H2O0

（4）°H0cH20cHM20cHs利與嚴:HQ發(fā)生取代反應生成「

⑸根據(jù)有機物G的結(jié)構(gòu)簡式可以推出其分子式為CJLNQ。

（0D的結(jié)構(gòu)簡式為分子式為GHs%不飽和度為4,其同分異構(gòu)體L可

與FeCL溶液發(fā)生顯色反應，1mol的L可與2mol的Na2c0：，反應，說明L的分子

結(jié)構(gòu)中含有2個酚羥基和一個甲基;則有當二個酚羥基在鄰位時,苯環(huán)二甲基的

位置有2種；當二個酚羥基在間位時,苯環(huán)上甲基的位置有3種；當二個酚羥基在

對位時,苯環(huán)上甲基的位置有1種，只滿足條件的L共有6種。其中核磁共振氫

譜為四組峰,峰面積比為3：2：2：1的結(jié)構(gòu)簡式為

答案：（1）▽（或Q7cHb（2）2-丙醇（或異丙醇）

⑶“人0^一破酸H

OH-△，+乩0

⑷取代反應(5)C18H31N04

(6)6

8.（2017?江蘇高考?17）化合物H是一種用于合成丫-分泌調(diào)節(jié)劑的藥物中間體,

其合成路線流程圖如下：

rnnrH

ABCD

COOCH,

E

(DC中的含氧官能團名稱為和o

(2)D―E的反應類型為o

⑶寫出同時滿足下列條件的C