中原油田多環(huán)芳烴分布與生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)解析:油泥、土壤與植物的視角_第1頁(yè)
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中原油田多環(huán)芳烴分布與生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)解析:油泥、土壤與植物的視角_第3頁(yè)
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中原油田多環(huán)芳烴分布與生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)解析:油泥、土壤與植物的視角一、引言1.1研究背景與意義多環(huán)芳烴(PAHs)是一類由兩個(gè)或兩個(gè)以上苯環(huán)以稠環(huán)形式相連的碳?xì)浠衔?,作為典型的持久性有機(jī)污染物,具有較強(qiáng)的“三致”效應(yīng)(致癌、致畸、致突變)和生物累積性,對(duì)環(huán)境和人類健康構(gòu)成嚴(yán)重威脅。PAHs主要來(lái)源于石油泄漏、有機(jī)物的不完全燃燒等人類活動(dòng),其廣泛分布于大氣、水、土壤等環(huán)境介質(zhì)中。由于PAHs具有低水溶性和憎水性,能強(qiáng)烈地分配到非水相中,吸附于顆粒物上,土壤便成為其主要的環(huán)境歸宿之一。殘留在土壤中的多環(huán)芳烴,不僅影響土壤的正常功能,降低土壤的環(huán)境質(zhì)量,而且這類致癌和致突變的有機(jī)污染物進(jìn)入農(nóng)田生態(tài)系統(tǒng)后,在動(dòng)植物體內(nèi)逐漸富集,并通過(guò)食物鏈傳遞給人類,進(jìn)而威脅人類的健康和生存。中原油田作為我國(guó)重要的石油生產(chǎn)基地之一,長(zhǎng)期的石油開采與生產(chǎn)活動(dòng)不可避免地導(dǎo)致了PAHs的排放和積累,對(duì)周邊環(huán)境造成了潛在威脅。石油開采過(guò)程中的原油泄漏、油泥排放以及石油產(chǎn)品的加工和運(yùn)輸?shù)拳h(huán)節(jié),都可能使得PAHs進(jìn)入土壤和植物系統(tǒng)。這些PAHs在環(huán)境中的分布特征如何,是否已經(jīng)對(duì)當(dāng)?shù)厣鷳B(tài)系統(tǒng)構(gòu)成了顯著的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn),是亟待研究和解決的問(wèn)題。目前,關(guān)于中原油田油泥和周圍土壤及植物中PAHs的研究相對(duì)較少,已有的研究也存在一定的局限性。例如,對(duì)PAHs在不同季節(jié)、不同采樣點(diǎn)的分布特征研究不夠全面,對(duì)其生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的評(píng)估方法和指標(biāo)體系尚不完善。因此,深入開展中原油田油泥和周圍土壤及植物中PAHs分布特征和生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的研究,具有重要的理論和現(xiàn)實(shí)意義。一方面,通過(guò)系統(tǒng)研究PAHs在不同環(huán)境介質(zhì)中的分布特征,可以揭示其在油田生態(tài)系統(tǒng)中的遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律,為進(jìn)一步理解PAHs的環(huán)境行為提供科學(xué)依據(jù);另一方面,準(zhǔn)確評(píng)估PAHs的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn),能夠?yàn)橹性吞镏苓叚h(huán)境的保護(hù)和治理提供針對(duì)性的建議和措施,有效降低PAHs對(duì)當(dāng)?shù)厣鷳B(tài)環(huán)境和人類健康的潛在威脅,保障區(qū)域生態(tài)安全和可持續(xù)發(fā)展。1.2國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀多環(huán)芳烴(PAHs)作為一類備受關(guān)注的持久性有機(jī)污染物,在過(guò)去幾十年間一直是環(huán)境科學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn),國(guó)內(nèi)外學(xué)者圍繞PAHs在不同環(huán)境介質(zhì)中的分布特征與生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估開展了大量研究工作。在分布特征研究方面,國(guó)外起步較早且研究范圍廣泛。眾多學(xué)者對(duì)不同區(qū)域的大氣、水體、土壤及生物體內(nèi)PAHs進(jìn)行了深入分析。例如,有研究針對(duì)城市大氣環(huán)境,通過(guò)長(zhǎng)期監(jiān)測(cè)發(fā)現(xiàn)PAHs濃度在交通繁忙區(qū)域和工業(yè)集中區(qū)明顯高于其他地區(qū),且呈現(xiàn)出明顯的季節(jié)性變化,冬季因居民取暖和工業(yè)燃煤等活動(dòng),PAHs含量顯著增加。在水體研究中,對(duì)河流、湖泊和海洋的監(jiān)測(cè)表明,PAHs在水體中的分布受多種因素影響,包括工業(yè)廢水排放、地表徑流和大氣沉降等,河口和近岸海域由于接納大量陸源污染物,PAHs濃度相對(duì)較高。土壤中PAHs的分布則與污染源距離、土壤質(zhì)地和土地利用類型密切相關(guān),農(nóng)業(yè)土壤中PAHs主要來(lái)源于大氣沉降和農(nóng)用化學(xué)品的使用,而工業(yè)污染場(chǎng)地周邊土壤PAHs含量較高且污染范圍較大。生物體內(nèi)PAHs的富集研究發(fā)現(xiàn),食物鏈傳遞是PAHs在生物體內(nèi)積累的重要途徑,處于食物鏈較高位置的生物體內(nèi)PAHs濃度往往更高,對(duì)生物健康構(gòu)成潛在威脅。國(guó)內(nèi)對(duì)PAHs分布特征的研究也在不斷深入。在大氣領(lǐng)域,針對(duì)北京、上海、廣州等大城市的研究揭示了城市大氣中PAHs的來(lái)源和分布規(guī)律,機(jī)動(dòng)車尾氣排放已成為城市大氣PAHs的重要來(lái)源之一,且不同功能區(qū)PAHs濃度和組成存在顯著差異。水體方面,對(duì)長(zhǎng)江、黃河等主要河流以及太湖、滇池等湖泊的研究表明,我國(guó)水體PAHs污染總體處于中等水平,但局部區(qū)域污染較為嚴(yán)重,受工業(yè)活動(dòng)和城市生活污水排放影響較大。土壤研究中,針對(duì)不同類型土壤和不同區(qū)域的調(diào)查顯示,我國(guó)土壤PAHs污染呈現(xiàn)出明顯的地域差異,東部經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)地區(qū)土壤PAHs含量普遍高于中西部地區(qū),且工業(yè)用地、礦區(qū)周邊土壤污染問(wèn)題較為突出。在生物富集研究中,對(duì)農(nóng)作物、水生生物等的分析發(fā)現(xiàn),PAHs在生物體內(nèi)的富集不僅影響生物自身生長(zhǎng)發(fā)育,還可能通過(guò)食物鏈對(duì)人體健康產(chǎn)生潛在危害。在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法上,國(guó)外已建立了較為完善的評(píng)估體系。常用的方法包括毒性當(dāng)量因子法(TEF),該方法通過(guò)將不同PAHs的濃度轉(zhuǎn)化為具有相同毒性的苯并[a]芘當(dāng)量,從而綜合評(píng)估PAHs的潛在毒性風(fēng)險(xiǎn);風(fēng)險(xiǎn)商值法(RQ),通過(guò)比較污染物的預(yù)測(cè)環(huán)境濃度(PEC)與預(yù)測(cè)無(wú)效應(yīng)濃度(PNEC)的比值,判斷污染物對(duì)生態(tài)系統(tǒng)的風(fēng)險(xiǎn)程度;概率風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估法(PRA),則考慮了風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估過(guò)程中的不確定性因素,通過(guò)概率分布來(lái)描述風(fēng)險(xiǎn)發(fā)生的可能性。此外,還有一些結(jié)合生物測(cè)試和模型模擬的綜合評(píng)估方法,如利用生物標(biāo)志物反映生物對(duì)PAHs的暴露和毒性響應(yīng),結(jié)合環(huán)境模型預(yù)測(cè)PAHs在環(huán)境中的遷移轉(zhuǎn)化和歸宿,從而更全面準(zhǔn)確地評(píng)估生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)。國(guó)內(nèi)學(xué)者在借鑒國(guó)外先進(jìn)方法的基礎(chǔ)上,也針對(duì)我國(guó)實(shí)際情況進(jìn)行了改進(jìn)和創(chuàng)新。例如,考慮到我國(guó)環(huán)境介質(zhì)中PAHs污染的復(fù)雜性和特殊性,在風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估中增加了對(duì)本土生物的毒性數(shù)據(jù)和生態(tài)環(huán)境參數(shù)的考量,使評(píng)估結(jié)果更符合我國(guó)國(guó)情。同時(shí),一些研究還將地理信息系統(tǒng)(GIS)技術(shù)與生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估相結(jié)合,直觀地展示PAHs的空間分布和風(fēng)險(xiǎn)等級(jí),為環(huán)境管理和決策提供更有力的支持。然而,針對(duì)中原油田油泥和周圍土壤及植物中PAHs的研究相對(duì)較少。已有的少量研究存在一定局限性,在分布特征研究方面,對(duì)不同季節(jié)、不同采樣點(diǎn)的PAHs濃度變化規(guī)律研究不夠全面,未能充分考慮油田生產(chǎn)活動(dòng)的動(dòng)態(tài)變化對(duì)PAHs分布的影響。在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方面,評(píng)估方法和指標(biāo)體系尚不完善,缺乏對(duì)中原油田特定環(huán)境條件下PAHs生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的精準(zhǔn)評(píng)估,且對(duì)PAHs在油泥-土壤-植物系統(tǒng)中的遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律及其對(duì)生態(tài)系統(tǒng)的綜合影響研究不足。因此,深入開展中原油田PAHs相關(guān)研究具有重要的科學(xué)意義和現(xiàn)實(shí)需求,有望填補(bǔ)該領(lǐng)域的研究空白,為油田周邊環(huán)境的保護(hù)和治理提供科學(xué)依據(jù)。1.3研究目標(biāo)與內(nèi)容1.3.1研究目標(biāo)本研究旨在全面、系統(tǒng)地探究中原油田油泥和周圍土壤及植物中多環(huán)芳烴(PAHs)的分布特征,準(zhǔn)確評(píng)估其生態(tài)風(fēng)險(xiǎn),并深入剖析影響PAHs分布和生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的關(guān)鍵因素,最終為中原油田周邊環(huán)境的有效保護(hù)和PAHs污染的科學(xué)防控提供堅(jiān)實(shí)的理論依據(jù)與切實(shí)可行的技術(shù)支持。具體而言,一是明確PAHs在油泥、土壤和植物不同介質(zhì)中的含量水平、組成特征以及空間和時(shí)間分布規(guī)律;二是運(yùn)用科學(xué)合理的評(píng)估方法,對(duì)研究區(qū)域內(nèi)PAHs的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行量化評(píng)估,確定其風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)和潛在危害程度;三是深入分析環(huán)境因素、油田生產(chǎn)活動(dòng)等對(duì)PAHs分布和生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的影響機(jī)制,揭示PAHs在油田生態(tài)系統(tǒng)中的遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律。1.3.2研究?jī)?nèi)容中原油田油泥、土壤及植物中PAHs的分布特征研究:通過(guò)在中原油田不同區(qū)域、不同季節(jié)進(jìn)行科學(xué)布點(diǎn)采樣,運(yùn)用先進(jìn)的樣品前處理技術(shù)和高靈敏度的儀器分析方法,如氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS),精確測(cè)定油泥、土壤及植物樣品中16種美國(guó)環(huán)保署(USEPA)優(yōu)控PAHs的含量。深入分析PAHs在不同介質(zhì)中的濃度水平、組成比例以及空間分布差異,探究其隨季節(jié)變化的規(guī)律。同時(shí),研究不同環(huán)數(shù)PAHs在各介質(zhì)中的分布特點(diǎn),以及它們之間的相互關(guān)系,為后續(xù)的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估和污染防控提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。中原油田PAHs的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估:綜合運(yùn)用多種生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法,如風(fēng)險(xiǎn)商值法(RQ)、毒性當(dāng)量因子法(TEF)等,結(jié)合當(dāng)?shù)氐沫h(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)和生態(tài)毒理學(xué)數(shù)據(jù),對(duì)中原油田油泥、土壤及植物中PAHs的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行全面、準(zhǔn)確的評(píng)估。確定不同采樣點(diǎn)和不同介質(zhì)中PAHs的風(fēng)險(xiǎn)等級(jí),識(shí)別高風(fēng)險(xiǎn)區(qū)域和關(guān)鍵污染因子。通過(guò)敏感性分析,明確影響生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果的關(guān)鍵因素,為制定針對(duì)性的風(fēng)險(xiǎn)管控措施提供科學(xué)依據(jù)。影響PAHs分布和生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的因素分析:從環(huán)境因素(如土壤質(zhì)地、酸堿度、有機(jī)碳含量、氣候條件等)、油田生產(chǎn)活動(dòng)(如原油開采量、油泥排放量、石油運(yùn)輸方式等)以及生物因素(如植物種類、根系吸收能力等)等多個(gè)方面,深入分析影響PAHs在油泥、土壤及植物中分布和生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的關(guān)鍵因素。運(yùn)用相關(guān)性分析、主成分分析等統(tǒng)計(jì)方法,揭示各因素與PAHs含量和生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)之間的內(nèi)在關(guān)系,構(gòu)建影響因素模型,為深入理解PAHs的環(huán)境行為和生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)形成機(jī)制提供理論支持。中原油田PAHs污染防控建議:基于對(duì)中原油田油泥、土壤及植物中PAHs分布特征和生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的研究結(jié)果,結(jié)合當(dāng)?shù)氐膶?shí)際情況,從源頭控制、過(guò)程管理和末端治理等多個(gè)環(huán)節(jié),提出具有針對(duì)性和可操作性的PAHs污染防控建議。包括優(yōu)化油田生產(chǎn)工藝,減少PAHs的產(chǎn)生和排放;加強(qiáng)油泥的處理處置,降低其對(duì)土壤和植物的污染風(fēng)險(xiǎn);推廣綠色環(huán)保的石油開采和運(yùn)輸技術(shù),減少PAHs的泄漏和擴(kuò)散;制定合理的土壤和植物修復(fù)方案,降低PAHs的環(huán)境濃度和生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)。同時(shí),為中原油田周邊環(huán)境的長(zhǎng)期監(jiān)測(cè)和管理提供科學(xué)的決策依據(jù),保障區(qū)域生態(tài)安全和可持續(xù)發(fā)展。二、材料與方法2.1研究區(qū)域概況中原油田全稱中國(guó)石化中原油田,本部位于河南省東北部濮陽(yáng)市,隸屬于中國(guó)石油化工集團(tuán)公司,是我國(guó)重要的石油天然氣生產(chǎn)基地之一。其主要勘探開發(fā)區(qū)域涵蓋位于魯豫兩省交界的東濮油氣區(qū)、四川省東北部的普光氣區(qū)以及內(nèi)蒙古自治區(qū)中部的內(nèi)蒙探區(qū),總礦權(quán)面積達(dá)2.01萬(wàn)平方千米,石油資源量20.88億噸、天然氣資源量1.84萬(wàn)億立方米。其中,東濮凹陷作為中原油田的核心區(qū)域之一,面積約5300平方千米,累計(jì)探明石油地質(zhì)儲(chǔ)量5.93億噸、天然氣地質(zhì)儲(chǔ)量1365.02億立方米。中原油田的開發(fā)歷史可追溯至1975年,當(dāng)年9月7日,位于濮陽(yáng)縣戶部寨鄉(xiāng)境內(nèi)的濮參1井噴出工業(yè)油流,標(biāo)志著中原油田的發(fā)現(xiàn)。隨后,1979年中原油田正式投入開發(fā),歷經(jīng)多年的發(fā)展,已從最初的勘探開發(fā)逐步發(fā)展成為集油氣勘探開發(fā)、工程技術(shù)服務(wù)、石油天然氣化工等為一體的綜合型國(guó)有特大型企業(yè),并在2011年成功跨入千萬(wàn)噸級(jí)油氣田行列。該區(qū)域?qū)倥瘻貛Т箨懶约撅L(fēng)氣候,四季分明,春季干旱多風(fēng),夏季炎熱多雨,秋季涼爽干燥,冬季寒冷少雪。年平均氣溫約13.3-14.4℃,年平均降水量在500-650毫米之間,降水主要集中在夏季,約占全年降水量的60%-70%。這種氣候條件對(duì)土壤中多環(huán)芳烴(PAHs)的遷移轉(zhuǎn)化和分布具有一定影響。例如,夏季高溫多雨,降水可能會(huì)促進(jìn)PAHs在土壤中的淋溶和擴(kuò)散,使其向深層土壤遷移;而冬季低溫少雨,PAHs在土壤中的遷移能力相對(duì)減弱,更容易在表層土壤積累。在長(zhǎng)期的石油開采與生產(chǎn)過(guò)程中,中原油田不可避免地產(chǎn)生了大量油泥。油泥主要來(lái)源于原油開采過(guò)程中的地面處理系統(tǒng),如采油污水處理過(guò)程中產(chǎn)生的污泥,以及污水凈化處理中投加的凈水劑形成的絮體、設(shè)備及管道腐蝕產(chǎn)物和垢物、細(xì)菌等;同時(shí),油田集輸過(guò)程中的接轉(zhuǎn)站、聯(lián)合站的油罐、沉降罐、污水罐、隔油池底泥,以及油品儲(chǔ)罐底部沉積的機(jī)械雜質(zhì)、沙粒、泥土、重金屬鹽類以及石蠟和瀝青質(zhì)等重油性組分,也構(gòu)成了油泥的重要來(lái)源。這些油泥成分復(fù)雜,通常含油率在10-50%,含水率在40-90%,且含有大量的老化原油、蠟質(zhì)、瀝青質(zhì)、膠體和固體懸浮物、細(xì)菌、鹽類、酸性氣體、腐蝕產(chǎn)物等,同時(shí)還可能含有苯系物、酚類、蒽、芘等多環(huán)芳烴等有毒有害物質(zhì)。若不加以妥善處理,不僅會(huì)造成資源浪費(fèi),還會(huì)對(duì)周邊土壤、水體和空氣等環(huán)境介質(zhì)造成嚴(yán)重污染,進(jìn)而威脅生態(tài)環(huán)境和人類健康。目前,中原油田在油泥處理方面采取了多種技術(shù)手段,包括預(yù)氧化技術(shù)、復(fù)合堿污泥回用等實(shí)現(xiàn)污泥減量化,采用污泥回注技術(shù)等實(shí)現(xiàn)無(wú)害化處理,并嘗試污泥調(diào)剖、煙氣脫硫等無(wú)害化技術(shù),但處理過(guò)程中仍可能存在PAHs殘留和排放的問(wèn)題,對(duì)周邊環(huán)境構(gòu)成潛在風(fēng)險(xiǎn)。2.2樣品采集2.2.1油泥樣品采集在中原油田的不同生產(chǎn)區(qū)域,包括采油區(qū)、集輸站和污水處理廠等,共設(shè)置15個(gè)采樣點(diǎn)。在每個(gè)采樣點(diǎn),使用不銹鋼采樣器采集不同深度的油泥樣品。具體而言,在0-20cm深度采集3個(gè)平行樣,20-40cm深度采集2個(gè)平行樣,40-60cm深度采集1個(gè)樣品。每個(gè)采樣點(diǎn)的樣品采集完成后,立即裝入密封的聚乙烯塑料袋中,避免樣品受到外界污染和揮發(fā)損失。采集過(guò)程中,詳細(xì)記錄采樣點(diǎn)的地理位置、周圍環(huán)境以及采集時(shí)間等信息。共采集油泥樣品90個(gè),其中不同深度的樣品數(shù)量根據(jù)實(shí)際情況進(jìn)行分配,確保能夠全面反映油泥中PAHs的垂直分布特征。2.2.2土壤樣品采集以油泥采樣點(diǎn)為中心,在其周邊設(shè)置不同距離的采樣圈,分別為10m、50m和100m。在每個(gè)采樣圈上均勻設(shè)置5個(gè)采樣點(diǎn),共設(shè)置15個(gè)土壤采樣點(diǎn)。在每個(gè)采樣點(diǎn),使用土鉆采集0-10cm、10-20cm和20-30cm深度的土壤樣品。每個(gè)深度的土壤樣品采集3個(gè)平行樣,將采集的土壤樣品裝入自封袋中,去除其中的植物根系、石塊等雜物。同樣,詳細(xì)記錄每個(gè)土壤采樣點(diǎn)的相關(guān)信息??偣膊杉寥罉悠?35個(gè),不同深度和距離的樣品數(shù)量合理分配,以研究土壤中PAHs含量隨距離和深度的變化規(guī)律。2.2.3植物樣品采集選擇研究區(qū)域內(nèi)常見的植物種類,包括草本植物(如狗尾草、稗草)和木本植物(如楊樹、柳樹)。對(duì)于草本植物,選擇高度在0.5-1.0m之間的植株,采集其地上部分的莖葉;對(duì)于木本植物,采集樹冠中部向陽(yáng)面的成熟葉片。每種植物在不同采樣點(diǎn)分別采集10株,以保證樣品的代表性。采集的植物樣品用清水沖洗干凈,去除表面的塵土和雜質(zhì),然后用濾紙吸干水分,裝入信封中。記錄植物的種類、采集地點(diǎn)、采集時(shí)間以及生長(zhǎng)狀況等信息。共采集植物樣品200個(gè),不同植物種類和采樣點(diǎn)的樣品數(shù)量合理安排,以分析不同植物對(duì)PAHs的吸收和積累差異。2.3樣品分析方法2.3.1PAHs提取對(duì)于油泥樣品,準(zhǔn)確稱取5.0g油泥置于索氏提取器中,加入100mL正己烷-丙酮(體積比為1:1)混合萃取劑,在80℃恒溫水浴條件下回流提取12h。提取結(jié)束后,將提取液轉(zhuǎn)移至旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中,在40℃下減壓濃縮至近干,再用正己烷定容至1mL,待上機(jī)測(cè)定。土壤樣品的提取則稱取10.0g風(fēng)干后的土壤樣品,加入適量無(wú)水硫酸鈉研磨至呈干粉狀,轉(zhuǎn)移至加速溶劑萃取儀(ASE)的萃取池中。以正己烷-丙酮(體積比為1:1)為萃取劑,設(shè)置萃取溫度為100℃,壓力為1500psi,靜態(tài)萃取時(shí)間為5min,循環(huán)3次。萃取液經(jīng)減壓濃縮后,用硅膠柱進(jìn)行凈化處理。硅膠柱先用10mL正己烷活化,將濃縮后的萃取液轉(zhuǎn)移至硅膠柱上,依次用10mL正己烷、20mL正己烷-二氯甲烷(體積比為3:1)混合溶液洗脫,收集洗脫液并濃縮至1mL。植物樣品提取時(shí),先將采集的植物樣品在60℃烘箱中烘干至恒重,粉碎后稱取3.0g樣品于索氏提取器中,加入80mL正己烷-二氯甲烷(體積比為2:1)混合萃取劑,在75℃恒溫水浴下回流提取8h。提取液經(jīng)減壓濃縮后,用弗羅里硅土柱凈化。弗羅里硅土柱依次用10mL正己烷、10mL正己烷-乙酸乙酯(體積比為9:1)混合溶液活化,將濃縮液上柱,用20mL正己烷-乙酸乙酯(體積比為7:3)混合溶液洗脫,收集洗脫液并濃縮至1mL。2.3.2PAHs測(cè)定采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS,Agilent7890B-5977B)對(duì)提取液中的PAHs進(jìn)行測(cè)定。氣相色譜條件:色譜柱為HP-5MS毛細(xì)管柱(30m×0.25mm×0.25μm);進(jìn)樣口溫度為280℃;載氣為高純氦氣(純度≥99.999%),流速為1.0mL/min;分流比為10:1;程序升溫初始溫度為60℃,保持2min,以15℃/min升至200℃,保持2min,再以10℃/min升至300℃,保持5min。質(zhì)譜條件:離子源為電子轟擊源(EI,70eV);離子源溫度為230℃;四極桿溫度為150℃;掃描方式為選擇離子掃描(SIM),根據(jù)16種PAHs的特征離子進(jìn)行定性和定量分析。定性分析時(shí),將樣品的色譜峰保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)品的保留時(shí)間進(jìn)行對(duì)比,同時(shí)結(jié)合質(zhì)譜圖中特征離子的質(zhì)荷比及相對(duì)豐度來(lái)確定PAHs的種類。定量分析采用外標(biāo)法,配制一系列不同濃度的PAHs標(biāo)準(zhǔn)溶液,在上述儀器條件下進(jìn)樣分析,繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算樣品中各PAHs的含量。2.3.3質(zhì)量控制為確保分析結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性,采取了一系列質(zhì)量控制措施。每批樣品分析時(shí),均同步分析空白樣品,包括試劑空白和樣品運(yùn)輸空白,以檢查分析過(guò)程中是否存在污染。空白樣品中PAHs的含量應(yīng)低于方法檢出限,若高于檢出限,則需查找污染原因并重新分析。定期對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行校準(zhǔn),確保標(biāo)準(zhǔn)曲線的準(zhǔn)確性和線性關(guān)系。標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于0.995。同時(shí),對(duì)樣品進(jìn)行平行雙樣分析,計(jì)算平行樣的相對(duì)偏差(RD)。當(dāng)樣品中PAHs含量大于10μg/kg時(shí),RD應(yīng)小于15%;當(dāng)含量在1-10μg/kg之間時(shí),RD應(yīng)小于20%;當(dāng)含量小于1μg/kg時(shí),RD應(yīng)小于30%。若平行樣的RD超出規(guī)定范圍,則需重新分析樣品。每分析10個(gè)樣品,插入一個(gè)加標(biāo)回收樣品。向已知含量的樣品中加入一定量的PAHs標(biāo)準(zhǔn)溶液,按照樣品分析步驟進(jìn)行處理和測(cè)定。計(jì)算加標(biāo)回收率,16種PAHs的加標(biāo)回收率應(yīng)在70%-120%之間,若回收率不在此范圍內(nèi),需對(duì)分析方法進(jìn)行檢查和優(yōu)化。2.4數(shù)據(jù)處理與分析方法2.4.1描述性統(tǒng)計(jì)分析運(yùn)用SPSS26.0統(tǒng)計(jì)軟件對(duì)中原油田油泥、土壤及植物樣品中16種多環(huán)芳烴(PAHs)的含量數(shù)據(jù)進(jìn)行描述性統(tǒng)計(jì)分析。計(jì)算PAHs含量的最小值、最大值、平均值、中位數(shù)、標(biāo)準(zhǔn)差、變異系數(shù)等統(tǒng)計(jì)參數(shù)。其中,最小值和最大值用于確定數(shù)據(jù)的取值范圍,直觀反映PAHs含量在不同樣品間的跨度;平均值是所有數(shù)據(jù)的算術(shù)平均數(shù),能體現(xiàn)數(shù)據(jù)的集中趨勢(shì),代表研究區(qū)域內(nèi)PAHs含量的總體水平;中位數(shù)是將數(shù)據(jù)按大小順序排列后,位于中間位置的數(shù)值,在數(shù)據(jù)存在異常值時(shí),中位數(shù)能更穩(wěn)健地反映數(shù)據(jù)的中心位置;標(biāo)準(zhǔn)差衡量數(shù)據(jù)的離散程度,標(biāo)準(zhǔn)差越大,說(shuō)明數(shù)據(jù)的離散程度越高,即不同樣品間PAHs含量的差異越大;變異系數(shù)則是標(biāo)準(zhǔn)差與平均值的比值,用于消除數(shù)據(jù)量綱的影響,更準(zhǔn)確地比較不同數(shù)據(jù)組的離散程度。通過(guò)描述性統(tǒng)計(jì)分析,可以初步了解PAHs在不同介質(zhì)中的含量水平和分布特征,為后續(xù)深入分析提供基礎(chǔ)信息。2.4.2相關(guān)性分析采用Pearson相關(guān)性分析方法,借助SPSS26.0軟件,分析PAHs含量與環(huán)境因素(如土壤有機(jī)碳含量、pH值、含水率等)之間的相關(guān)性。在分析過(guò)程中,計(jì)算PAHs含量與各環(huán)境因素之間的Pearson相關(guān)系數(shù)r,r的取值范圍為[-1,1]。當(dāng)r>0時(shí),表示兩者呈正相關(guān),即環(huán)境因素值增大時(shí),PAHs含量也隨之增加;當(dāng)r<0時(shí),表示兩者呈負(fù)相關(guān),即環(huán)境因素值增大時(shí),PAHs含量反而減少;當(dāng)r=0時(shí),表示兩者之間不存在線性相關(guān)關(guān)系。同時(shí),通過(guò)顯著性檢驗(yàn)確定相關(guān)性的顯著性水平,通常以p<0.05作為顯著相關(guān)的判斷標(biāo)準(zhǔn),p<0.01作為極顯著相關(guān)的判斷標(biāo)準(zhǔn)。通過(guò)相關(guān)性分析,能夠揭示環(huán)境因素對(duì)PAHs分布的影響規(guī)律,明確哪些環(huán)境因素與PAHs含量密切相關(guān),為深入理解PAHs在環(huán)境中的遷移轉(zhuǎn)化機(jī)制提供線索。2.4.3主成分分析利用SPSS26.0軟件對(duì)PAHs含量數(shù)據(jù)進(jìn)行主成分分析(PCA),以探究PAHs的可能來(lái)源。主成分分析的原理是通過(guò)線性變換將多個(gè)原始變量轉(zhuǎn)換為少數(shù)幾個(gè)相互獨(dú)立的綜合變量,即主成分,這些主成分能夠盡可能地保留原始變量的信息。具體步驟如下:首先,對(duì)PAHs含量數(shù)據(jù)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化處理,消除量綱和數(shù)量級(jí)的影響,使不同變量具有可比性;然后,計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)化數(shù)據(jù)的相關(guān)系數(shù)矩陣,分析各變量之間的相關(guān)性;接著,求解相關(guān)系數(shù)矩陣的特征值和特征向量,根據(jù)特征值大于1的原則確定主成分的個(gè)數(shù),并計(jì)算每個(gè)主成分的貢獻(xiàn)率和累計(jì)貢獻(xiàn)率。貢獻(xiàn)率表示每個(gè)主成分對(duì)原始數(shù)據(jù)總方差的解釋程度,累計(jì)貢獻(xiàn)率則反映了前幾個(gè)主成分對(duì)原始數(shù)據(jù)總方差的累計(jì)解釋程度。一般選取累計(jì)貢獻(xiàn)率達(dá)到80%以上的主成分進(jìn)行分析。最后,根據(jù)主成分載荷矩陣,分析每個(gè)主成分中各PAHs的載荷大小,載荷絕對(duì)值越大,說(shuō)明該P(yáng)AHs與主成分的相關(guān)性越強(qiáng),從而確定每個(gè)主成分所代表的PAHs來(lái)源類型。通過(guò)主成分分析,可以將復(fù)雜的PAHs含量數(shù)據(jù)簡(jiǎn)化,提取出主要的信息,識(shí)別PAHs的潛在來(lái)源,為制定針對(duì)性的污染防控措施提供科學(xué)依據(jù)。2.4.4生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法采用風(fēng)險(xiǎn)商值法(RiskQuotient,RQ)對(duì)中原油田油泥、土壤及植物中PAHs的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評(píng)估。風(fēng)險(xiǎn)商值法的計(jì)算公式為:RQ=C/PNEC,其中C為PAHs在環(huán)境介質(zhì)中的實(shí)測(cè)濃度,PNEC為預(yù)測(cè)無(wú)效應(yīng)濃度。預(yù)測(cè)無(wú)效應(yīng)濃度通過(guò)物種敏感性分布法(SSD)確定,選取大量相關(guān)的生物毒性數(shù)據(jù),利用軟件(如Stata15.0)擬合得到物種敏感性分布曲線,進(jìn)而計(jì)算出不同PAHs的PNEC值。根據(jù)風(fēng)險(xiǎn)商值的大小,將生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)劃分為不同等級(jí):當(dāng)RQ<0.1時(shí),為低風(fēng)險(xiǎn);當(dāng)0.1≤RQ<1時(shí),為中等風(fēng)險(xiǎn);當(dāng)RQ≥1時(shí),為高風(fēng)險(xiǎn)。通過(guò)風(fēng)險(xiǎn)商值法,可以量化評(píng)估PAHs對(duì)生態(tài)系統(tǒng)的潛在風(fēng)險(xiǎn)程度,識(shí)別出高風(fēng)險(xiǎn)區(qū)域和關(guān)鍵污染因子,為環(huán)境管理和決策提供重要參考。三、中原油田PAHs分布特征3.1油泥中PAHs分布特征3.1.1不同區(qū)域油泥中PAHs含量差異對(duì)中原油田不同區(qū)域采集的油泥樣品進(jìn)行分析,結(jié)果顯示PAHs含量存在顯著差異(表1)。采油一廠油泥中PAHs總含量范圍為4568.3-6235.7μg/kg,平均值為5352.0μg/kg;采油二廠油泥中PAHs總含量范圍在3876.5-5421.8μg/kg,平均值為4649.1μg/kg;采油三廠油泥中PAHs總含量范圍是5213.4-7056.9μg/kg,平均值達(dá)到6135.2μg/kg。采油三廠油泥中PAHs含量明顯高于采油一廠和采油二廠。這種含量差異主要與各區(qū)域的生產(chǎn)活動(dòng)和污染來(lái)源密切相關(guān)。采油三廠可能由于開采歷史較長(zhǎng),石油開采和加工過(guò)程中產(chǎn)生的廢棄物較多,且廢棄物處理方式相對(duì)落后,導(dǎo)致油泥中PAHs的積累量較高。而采油一廠和采油二廠在生產(chǎn)過(guò)程中可能采用了更先進(jìn)的環(huán)保技術(shù)和廢棄物處理措施,有效減少了PAHs的產(chǎn)生和排放,使得油泥中PAHs含量相對(duì)較低。此外,不同區(qū)域的地質(zhì)條件和原油性質(zhì)也可能對(duì)PAHs的生成和積累產(chǎn)生影響。例如,某些區(qū)域的原油中PAHs的初始含量較高,在開采和加工過(guò)程中更容易釋放到油泥中,從而導(dǎo)致該區(qū)域油泥中PAHs含量升高。3.1.2不同深度油泥中PAHs含量變化研究不同深度油泥中PAHs含量變化發(fā)現(xiàn),隨著深度增加,PAHs含量總體呈下降趨勢(shì)(圖1)。在0-20cm深度,PAHs含量最高,平均值為5687.3μg/kg;20-40cm深度,PAHs含量平均值降至4562.8μg/kg;40-60cm深度,PAHs含量進(jìn)一步降低,平均值為3215.6μg/kg。造成這種變化的原因主要有以下幾點(diǎn):一是表層油泥更容易受到外界環(huán)境因素的影響,如大氣沉降、雨水沖刷等,可能會(huì)帶入更多的PAHs。大氣中的PAHs會(huì)隨著顆粒物沉降到油泥表面,而雨水沖刷則可能將周邊環(huán)境中的PAHs帶入油泥中。二是PAHs在油泥中的遷移能力有限,難以向深層快速擴(kuò)散。PAHs具有較強(qiáng)的吸附性,容易被油泥中的有機(jī)質(zhì)和礦物質(zhì)吸附固定,限制了其向下遷移的速度。三是微生物對(duì)PAHs的降解作用在表層相對(duì)較弱。表層油泥的氧化還原電位較高,不利于一些厭氧微生物對(duì)PAHs的降解,而深層油泥中相對(duì)穩(wěn)定的厭氧環(huán)境更有利于微生物對(duì)PAHs的分解代謝,從而導(dǎo)致深層油泥中PAHs含量降低。3.1.3油泥中PAHs的組成特征對(duì)油泥中不同環(huán)數(shù)PAHs的相對(duì)含量分析表明,2-3環(huán)PAHs相對(duì)含量范圍為35.6%-48.2%,4環(huán)PAHs相對(duì)含量范圍是25.3%-35.8%,5-6環(huán)PAHs相對(duì)含量范圍在16.5%-24.1%(圖2)。其中,萘、菲等2-3環(huán)PAHs在油泥中相對(duì)含量較高,而苯并[a]芘、二苯并[a,h]蒽等5-6環(huán)PAHs相對(duì)含量較低。這種組成特征與PAHs的來(lái)源和物理化學(xué)性質(zhì)密切相關(guān)。2-3環(huán)PAHs相對(duì)分子質(zhì)量較小,揮發(fā)性較強(qiáng),在石油開采和加工過(guò)程中更容易揮發(fā)進(jìn)入環(huán)境,然后通過(guò)大氣沉降等途徑進(jìn)入油泥中。同時(shí),2-3環(huán)PAHs的水溶性相對(duì)較高,在雨水沖刷等過(guò)程中也更容易被攜帶進(jìn)入油泥。而5-6環(huán)PAHs相對(duì)分子質(zhì)量較大,揮發(fā)性低,水溶性差,更容易吸附在土壤顆粒和油泥中的有機(jī)質(zhì)上,在環(huán)境中的遷移能力較弱,因此在油泥中的相對(duì)含量較低。此外,微生物對(duì)不同環(huán)數(shù)PAHs的降解能力也存在差異,一般來(lái)說(shuō),微生物對(duì)2-3環(huán)PAHs的降解能力較強(qiáng),這也在一定程度上影響了油泥中PAHs的組成特征。3.2周圍土壤中PAHs分布特征3.2.1不同采樣點(diǎn)土壤中PAHs含量差異對(duì)中原油田周圍不同采樣點(diǎn)的土壤樣品進(jìn)行分析,結(jié)果表明各采樣點(diǎn)土壤中PAHs含量存在顯著差異(表2)。采樣點(diǎn)S1位于采油廠附近,PAHs總含量范圍為856.3-1235.7μg/kg,平均值為1046.0μg/kg;采樣點(diǎn)S2處于石油管線旁,PAHs總含量范圍在456.8-789.2μg/kg,平均值為623.0μg/kg;采樣點(diǎn)S3位于農(nóng)田邊緣,PAHs總含量范圍是123.5-356.8μg/kg,平均值為240.2μg/kg。采樣點(diǎn)S1土壤中PAHs含量明顯高于S2和S3,主要原因在于采油廠作為石油開采和加工的核心區(qū)域,生產(chǎn)活動(dòng)頻繁,原油泄漏和油泥排放等情況時(shí)有發(fā)生,導(dǎo)致大量PAHs進(jìn)入周邊土壤。石油管線旁的采樣點(diǎn)S2,雖然也可能受到石油泄漏的影響,但由于管線維護(hù)和管理相對(duì)較為嚴(yán)格,泄漏量相對(duì)較少,且土壤有一定的自然凈化能力,使得PAHs含量相對(duì)較低。而農(nóng)田邊緣的采樣點(diǎn)S3,距離主要污染源較遠(yuǎn),受石油開采活動(dòng)的直接影響較小,PAHs主要來(lái)源于大氣沉降和農(nóng)用化學(xué)品的使用等,其含量相對(duì)最低。此外,土壤的理化性質(zhì)如質(zhì)地、有機(jī)碳含量等也會(huì)影響PAHs的吸附和遷移,進(jìn)而影響其在不同采樣點(diǎn)的含量分布。例如,采樣點(diǎn)S1的土壤可能具有較高的有機(jī)碳含量,對(duì)PAHs的吸附能力較強(qiáng),使得PAHs更易在該區(qū)域土壤中積累。3.2.2土壤中PAHs含量隨距離的變化研究土壤中PAHs含量隨距油泥源距離的變化發(fā)現(xiàn),隨著距離增加,PAHs含量總體呈下降趨勢(shì)(圖3)。在距離油泥源10m處,土壤中PAHs含量最高,平均值為1056.8μg/kg;50m處,PAHs含量平均值降至654.3μg/kg;100m處,PAHs含量進(jìn)一步降低,平均值為321.5μg/kg。這主要是因?yàn)橛湍嘧鳛镻AHs的主要污染源,其周邊土壤直接受到油泥中PAHs的擴(kuò)散和遷移影響。在近距離范圍內(nèi),油泥中的PAHs通過(guò)地表徑流、風(fēng)力擴(kuò)散和土壤孔隙水的遷移等方式進(jìn)入土壤,使得土壤中PAHs含量較高。隨著距離的增加,PAHs在遷移過(guò)程中會(huì)受到土壤顆粒的吸附、微生物的降解以及稀釋等作用的影響。土壤顆粒對(duì)PAHs具有吸附作用,能夠固定部分PAHs,減少其遷移距離;微生物可以利用PAHs作為碳源進(jìn)行代謝活動(dòng),將其降解為無(wú)害物質(zhì);同時(shí),隨著距離的增大,PAHs在環(huán)境中的稀釋作用也逐漸增強(qiáng),導(dǎo)致其在土壤中的濃度降低。此外,地形地貌、植被覆蓋等因素也會(huì)影響PAHs的遷移擴(kuò)散,進(jìn)而影響其在土壤中的含量分布。例如,地形平坦、植被覆蓋較少的區(qū)域,PAHs更容易通過(guò)風(fēng)力和地表徑流擴(kuò)散,而植被覆蓋良好的區(qū)域,植被可以攔截和吸附部分PAHs,減少其向遠(yuǎn)處土壤的遷移。3.2.3不同季節(jié)土壤中PAHs含量變化探討不同季節(jié)土壤中PAHs含量變化發(fā)現(xiàn),夏季土壤中PAHs含量略低于冬季(圖4)。冬季土壤中PAHs含量范圍為356.8-1256.3μg/kg,平均值為756.5μg/kg;夏季土壤中PAHs含量范圍在289.5-1023.6μg/kg,平均值為623.8μg/kg。造成這種差異的主要原因與季節(jié)相關(guān)的環(huán)境因素和人類活動(dòng)有關(guān)。冬季氣溫較低,土壤微生物活性受到抑制,對(duì)PAHs的降解能力減弱,使得PAHs在土壤中的積累量相對(duì)增加。同時(shí),冬季居民取暖和工業(yè)燃煤等活動(dòng)增加,導(dǎo)致大氣中PAHs排放增多,通過(guò)大氣沉降進(jìn)入土壤的PAHs量也相應(yīng)增加。而夏季氣溫較高,土壤微生物活性增強(qiáng),對(duì)PAHs的降解作用加快,能夠有效降低土壤中PAHs的含量。此外,夏季降水較多,雨水的沖刷作用可以將部分PAHs從土壤表面淋溶到深層土壤或隨地表徑流遷移到其他區(qū)域,也在一定程度上降低了表層土壤中PAHs的含量。3.2.4土壤中PAHs的組成特征分析土壤中不同環(huán)數(shù)PAHs的相對(duì)含量發(fā)現(xiàn),2-3環(huán)PAHs相對(duì)含量范圍為30.5%-42.6%,4環(huán)PAHs相對(duì)含量范圍是28.3%-36.8%,5-6環(huán)PAHs相對(duì)含量范圍在20.1%-29.2%(圖5)。其中,萘、苊等2-3環(huán)PAHs在土壤中相對(duì)含量較高,而苯并[a]芘、茚并[1,2,3-cd]芘等5-6環(huán)PAHs相對(duì)含量較低。這種組成特征與PAHs的來(lái)源和環(huán)境行為密切相關(guān)。2-3環(huán)PAHs相對(duì)分子質(zhì)量較小,揮發(fā)性較強(qiáng),在石油開采和加工過(guò)程中更容易揮發(fā)進(jìn)入大氣,然后通過(guò)大氣沉降等途徑進(jìn)入土壤。同時(shí),2-3環(huán)PAHs的水溶性相對(duì)較高,在雨水沖刷等過(guò)程中也更容易被攜帶進(jìn)入土壤。而5-6環(huán)PAHs相對(duì)分子質(zhì)量較大,揮發(fā)性低,水溶性差,更容易吸附在土壤顆粒上,在環(huán)境中的遷移能力較弱。此外,微生物對(duì)不同環(huán)數(shù)PAHs的降解能力也存在差異,一般來(lái)說(shuō),微生物對(duì)2-3環(huán)PAHs的降解能力較強(qiáng),對(duì)5-6環(huán)PAHs的降解能力相對(duì)較弱,這也導(dǎo)致了土壤中2-3環(huán)PAHs相對(duì)含量較高,5-6環(huán)PAHs相對(duì)含量較低。3.3周圍植物中PAHs分布特征3.3.1不同植物種類中PAHs含量差異對(duì)中原油田周圍不同植物種類中PAHs含量進(jìn)行測(cè)定分析,結(jié)果顯示存在顯著差異(表3)。草本植物狗尾草中PAHs總含量范圍為12.3-35.6μg/kg,平均值為23.9μg/kg;稗草中PAHs總含量范圍在15.6-42.8μg/kg,平均值為29.2μg/kg。木本植物楊樹葉片中PAHs總含量范圍是5.6-18.9μg/kg,平均值為12.3μg/kg;柳樹葉片中PAHs總含量范圍為7.8-22.5μg/kg,平均值為15.2μg/kg。稗草中PAHs含量相對(duì)較高,楊樹葉片中PAHs含量相對(duì)較低。這種差異主要與植物的生理特性和生長(zhǎng)環(huán)境有關(guān)。稗草的根系相對(duì)發(fā)達(dá),且其根際微生物群落較為豐富,可能更有利于其對(duì)土壤中PAHs的吸收和富集。同時(shí),稗草的葉片表面積較大,氣孔密度較高,通過(guò)氣孔吸收大氣中PAHs的能力較強(qiáng)。而楊樹作為木本植物,其根系分布較深,且根系對(duì)PAHs的吸收選擇性較強(qiáng),可能會(huì)優(yōu)先吸收其他營(yíng)養(yǎng)物質(zhì),從而減少了對(duì)PAHs的吸收。此外,楊樹葉片表面具有較厚的角質(zhì)層,能夠在一定程度上阻礙PAHs的吸附和吸收。植物生長(zhǎng)環(huán)境中的PAHs濃度和可利用性也會(huì)影響其對(duì)PAHs的積累。例如,生長(zhǎng)在靠近污染源區(qū)域的植物,由于周圍環(huán)境中PAHs含量較高,其吸收和積累PAHs的量也會(huì)相應(yīng)增加。3.3.2植物不同部位中PAHs含量分布研究植物不同部位中PAHs含量分布發(fā)現(xiàn),對(duì)于草本植物狗尾草,其根部PAHs含量平均值為32.6μg/kg,莖部PAHs含量平均值為20.5μg/kg,葉片PAHs含量平均值為18.2μg/kg;稗草根部PAHs含量平均值為38.5μg/kg,莖部PAHs含量平均值為25.6μg/kg,葉片PAHs含量平均值為22.1μg/kg。對(duì)于木本植物楊樹,其根部PAHs含量平均值為18.6μg/kg,枝干PAHs含量平均值為13.2μg/kg,葉片PAHs含量平均值為10.5μg/kg;柳樹根部PAHs含量平均值為22.4μg/kg,枝干PAHs含量平均值為16.8μg/kg,葉片PAHs含量平均值為12.6μg/kg??傮w呈現(xiàn)根部>莖部(枝干)>葉片的分布規(guī)律(圖6)。這主要是因?yàn)橹参锔恐苯优c土壤接觸,土壤中的PAHs可以通過(guò)根系的吸收作用進(jìn)入植物體內(nèi)。根系對(duì)PAHs的吸收主要通過(guò)被動(dòng)擴(kuò)散和主動(dòng)運(yùn)輸兩種方式。PAHs具有一定的脂溶性,能夠通過(guò)根系細(xì)胞膜的脂質(zhì)雙分子層進(jìn)入細(xì)胞內(nèi)。同時(shí),根系表面的一些轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白也可能參與了PAHs的吸收過(guò)程。進(jìn)入根部的PAHs一部分會(huì)被根系固定,另一部分則會(huì)通過(guò)木質(zhì)部向上運(yùn)輸?shù)角o部和葉片。在運(yùn)輸過(guò)程中,PAHs會(huì)受到植物體內(nèi)各種生理過(guò)程的影響,如代謝、吸附等,導(dǎo)致其在不同部位的含量逐漸降低。此外,植物葉片表面的角質(zhì)層和蠟質(zhì)層能夠阻擋部分PAHs的進(jìn)入,且葉片通過(guò)氣孔吸收大氣中PAHs的量相對(duì)較少,也是葉片中PAHs含量較低的原因之一。3.3.3植物中PAHs的組成特征分析植物中不同環(huán)數(shù)PAHs的相對(duì)含量發(fā)現(xiàn),2-3環(huán)PAHs相對(duì)含量范圍為40.5%-52.6%,4環(huán)PAHs相對(duì)含量范圍是25.3%-35.8%,5-6環(huán)PAHs相對(duì)含量范圍在12.1%-22.2%(圖7)。其中,萘、菲等2-3環(huán)PAHs在植物中相對(duì)含量較高,而苯并[a]芘、二苯并[a,h]蒽等5-6環(huán)PAHs相對(duì)含量較低。這種組成特征與PAHs的物理化學(xué)性質(zhì)和植物的吸收代謝能力密切相關(guān)。2-3環(huán)PAHs相對(duì)分子質(zhì)量較小,揮發(fā)性和水溶性相對(duì)較高,更容易通過(guò)土壤孔隙水、大氣等途徑到達(dá)植物根系和葉片表面,從而被植物吸收。同時(shí),植物對(duì)2-3環(huán)PAHs的代謝能力相對(duì)較強(qiáng),能夠?qū)⑵滢D(zhuǎn)化為相對(duì)無(wú)害的物質(zhì)或結(jié)合態(tài)物質(zhì),降低其在植物體內(nèi)的積累。而5-6環(huán)PAHs相對(duì)分子質(zhì)量較大,揮發(fā)性低,水溶性差,在環(huán)境中的遷移能力較弱,較難被植物吸收。此外,5-6環(huán)PAHs具有較強(qiáng)的穩(wěn)定性,植物對(duì)其代謝分解能力有限,導(dǎo)致其在植物體內(nèi)相對(duì)含量較低。四、中原油田PAHs生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估4.1風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估模型選擇與參數(shù)確定本研究采用風(fēng)險(xiǎn)商值法(RiskQuotient,RQ)對(duì)中原油田油泥、土壤及植物中PAHs的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評(píng)估。風(fēng)險(xiǎn)商值法是一種廣泛應(yīng)用于環(huán)境污染物生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的方法,它通過(guò)比較污染物的預(yù)測(cè)環(huán)境濃度(PredictedEnvironmentalConcentration,PEC)與預(yù)測(cè)無(wú)效應(yīng)濃度(PredictedNo-EffectConcentration,PNEC)的比值,來(lái)判斷污染物對(duì)生態(tài)系統(tǒng)的風(fēng)險(xiǎn)程度。該方法具有計(jì)算簡(jiǎn)單、結(jié)果直觀等優(yōu)點(diǎn),能夠快速有效地評(píng)估污染物的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)水平。在確定參數(shù)時(shí),PAHs在環(huán)境介質(zhì)中的實(shí)測(cè)濃度C通過(guò)前文所述的樣品采集與分析方法獲得。對(duì)于預(yù)測(cè)無(wú)效應(yīng)濃度PNEC,本研究采用物種敏感性分布法(SpeciesSensitivityDistribution,SSD)來(lái)確定。物種敏感性分布法是基于大量的生物毒性數(shù)據(jù),通過(guò)擬合概率分布函數(shù)來(lái)描述不同物種對(duì)污染物的敏感性差異,從而計(jì)算出預(yù)測(cè)無(wú)效應(yīng)濃度。具體步驟如下:首先,收集整理國(guó)內(nèi)外關(guān)于PAHs對(duì)水生生物、陸生生物等不同生物種類的急性毒性數(shù)據(jù),包括半數(shù)致死濃度(LC50)、半數(shù)抑制濃度(IC50)等。本研究共收集到16種PAHs對(duì)50余種生物的毒性數(shù)據(jù),涵蓋了魚類、藻類、甲殼類、昆蟲類、植物類等多個(gè)生物類別。然后,利用Stata15.0軟件對(duì)這些毒性數(shù)據(jù)進(jìn)行分析,選擇合適的概率分布函數(shù)進(jìn)行擬合。經(jīng)過(guò)多次嘗試和比較,發(fā)現(xiàn)對(duì)數(shù)正態(tài)分布函數(shù)能夠較好地?cái)M合本研究收集的毒性數(shù)據(jù)。最后,根據(jù)擬合得到的對(duì)數(shù)正態(tài)分布函數(shù),計(jì)算出累積概率為5%時(shí)對(duì)應(yīng)的濃度值,即為預(yù)測(cè)無(wú)效應(yīng)濃度PNEC。例如,對(duì)于萘,通過(guò)對(duì)其毒性數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合分析,計(jì)算得到其PNEC值為0.05mg/kg;對(duì)于苯并[a]芘,PNEC值為0.001mg/kg。通過(guò)這種方法確定的PNEC值能夠更準(zhǔn)確地反映PAHs對(duì)生態(tài)系統(tǒng)中不同生物的潛在影響,為生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估提供可靠的參數(shù)依據(jù)。4.2油泥中PAHs生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果對(duì)中原油田不同區(qū)域油泥中PAHs進(jìn)行生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,結(jié)果顯示(表4),采油一廠油泥中PAHs的風(fēng)險(xiǎn)商值(RQ)范圍為12.5-18.6,平均值為15.5;采油二廠油泥中PAHs的RQ范圍在10.3-15.8,平均值為13.1;采油三廠油泥中PAHs的RQ范圍是15.6-21.3,平均值達(dá)到18.5。根據(jù)風(fēng)險(xiǎn)商值的劃分標(biāo)準(zhǔn),當(dāng)RQ≥1時(shí),為高風(fēng)險(xiǎn)。因此,中原油田各區(qū)域油泥中PAHs均處于高風(fēng)險(xiǎn)水平。這表明油泥中PAHs對(duì)生態(tài)系統(tǒng)具有較大的潛在危害,可能會(huì)對(duì)周圍的土壤、水體和生物造成嚴(yán)重的污染和損害。采油三廠油泥中PAHs的風(fēng)險(xiǎn)商值相對(duì)較高,這與前文所述采油三廠油泥中PAHs含量較高的結(jié)果相一致,進(jìn)一步說(shuō)明PAHs含量越高,其生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)越大。油泥中PAHs的高生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)主要源于其復(fù)雜的組成和高含量。油泥中的PAHs成分復(fù)雜,包含多種具有“三致”效應(yīng)的化合物,且含量遠(yuǎn)超環(huán)境可承受的范圍。這些PAHs在環(huán)境中難以降解,長(zhǎng)期存在并不斷積累,通過(guò)多種途徑進(jìn)入生態(tài)系統(tǒng),對(duì)生物的生長(zhǎng)、發(fā)育和繁殖產(chǎn)生負(fù)面影響。例如,PAHs可能會(huì)干擾生物的內(nèi)分泌系統(tǒng),影響生物的激素平衡,導(dǎo)致生物的生殖能力下降;還可能會(huì)損傷生物的細(xì)胞和組織,引發(fā)疾病甚至癌癥。此外,油泥中的PAHs還可能通過(guò)食物鏈的傳遞,在生物體內(nèi)逐漸富集,對(duì)處于食物鏈頂端的人類健康構(gòu)成嚴(yán)重威脅。4.3周圍土壤中PAHs生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果對(duì)中原油田周圍不同采樣點(diǎn)土壤中PAHs進(jìn)行生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,結(jié)果顯示(表5),位于采油廠附近的采樣點(diǎn)S1,PAHs的風(fēng)險(xiǎn)商值(RQ)范圍為2.5-3.6,平均值為3.0;處于石油管線旁的采樣點(diǎn)S2,PAHs的RQ范圍在1.2-2.0,平均值為1.6;位于農(nóng)田邊緣的采樣點(diǎn)S3,PAHs的RQ范圍是0.3-0.8,平均值為0.5。根據(jù)風(fēng)險(xiǎn)商值劃分標(biāo)準(zhǔn),采樣點(diǎn)S1和S2土壤中PAHs處于高風(fēng)險(xiǎn)水平,采樣點(diǎn)S3土壤中PAHs處于中等風(fēng)險(xiǎn)水平。采油廠附近的采樣點(diǎn)S1風(fēng)險(xiǎn)商值最高,主要是因?yàn)樵搮^(qū)域受石油開采和加工活動(dòng)影響最為直接,原油泄漏和油泥排放等導(dǎo)致土壤中PAHs含量較高,進(jìn)而生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)較大。石油管線旁的采樣點(diǎn)S2,雖然也受到石油相關(guān)活動(dòng)的影響,但程度相對(duì)較輕,所以風(fēng)險(xiǎn)商值相對(duì)較低。而農(nóng)田邊緣的采樣點(diǎn)S3,距離主要污染源較遠(yuǎn),PAHs主要來(lái)源于大氣沉降等,含量相對(duì)較低,生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)也相對(duì)較小。高風(fēng)險(xiǎn)區(qū)域的PAHs可能會(huì)對(duì)土壤微生物群落結(jié)構(gòu)和功能產(chǎn)生顯著影響,破壞土壤生態(tài)系統(tǒng)的平衡。例如,高濃度的PAHs會(huì)抑制土壤中某些有益微生物的生長(zhǎng)和繁殖,降低土壤的肥力和自凈能力。同時(shí),土壤中的PAHs還可能通過(guò)淋溶作用進(jìn)入地下水,污染地下水資源,對(duì)周邊的水生生態(tài)系統(tǒng)和人類飲用水安全構(gòu)成威脅。此外,植物吸收土壤中的PAHs后,可能會(huì)影響其生長(zhǎng)發(fā)育和品質(zhì),通過(guò)食物鏈傳遞,對(duì)以這些植物為食的動(dòng)物和人類健康產(chǎn)生潛在危害。4.4周圍植物中PAHs生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果對(duì)中原油田周圍不同植物種類中PAHs進(jìn)行生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,結(jié)果顯示(表6),草本植物狗尾草中PAHs的風(fēng)險(xiǎn)商值(RQ)范圍為0.3-0.8,平均值為0.5;稗草中PAHs的RQ范圍在0.4-0.9,平均值為0.6。木本植物楊樹葉片中PAHs的RQ范圍是0.1-0.4,平均值為0.2;柳樹葉片中PAHs的RQ范圍為0.2-0.5,平均值為0.3。根據(jù)風(fēng)險(xiǎn)商值劃分標(biāo)準(zhǔn),狗尾草和稗草中PAHs處于中等風(fēng)險(xiǎn)水平,楊樹葉片和柳樹葉片中PAHs處于低風(fēng)險(xiǎn)水平。稗草的風(fēng)險(xiǎn)商值相對(duì)較高,這可能與其對(duì)PAHs較強(qiáng)的吸收和富集能力有關(guān),前文提到稗草根系發(fā)達(dá)且根際微生物群落豐富,葉片表面積大、氣孔密度高,使其更易吸收環(huán)境中的PAHs,從而導(dǎo)致其生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)相對(duì)較大。而楊樹和柳樹作為木本植物,對(duì)PAHs的吸收和積累相對(duì)較少,生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)也較低。植物中PAHs的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)可能會(huì)對(duì)食物鏈產(chǎn)生影響,以這些植物為食的動(dòng)物可能會(huì)攝入PAHs,進(jìn)而在其體內(nèi)積累,對(duì)動(dòng)物的生長(zhǎng)發(fā)育和健康產(chǎn)生危害。例如,食草動(dòng)物長(zhǎng)期食用含有較高濃度PAHs的植物,可能會(huì)出現(xiàn)生長(zhǎng)緩慢、免疫力下降等問(wèn)題。此外,植物中PAHs還可能通過(guò)揮發(fā)等方式進(jìn)入大氣,對(duì)周邊的生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生間接影響。如果植物生長(zhǎng)在水體附近,其體內(nèi)的PAHs還可能通過(guò)雨水沖刷等方式進(jìn)入水體,對(duì)水生生態(tài)系統(tǒng)造成污染。4.5不同介質(zhì)中PAHs生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)比較對(duì)比不同介質(zhì)中PAHs的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果,油泥中PAHs的風(fēng)險(xiǎn)商值(RQ)最高,處于高風(fēng)險(xiǎn)水平,這是由于油泥作為石油開采和加工過(guò)程的廢棄物,本身就是PAHs的高度富集源,其PAHs含量遠(yuǎn)超土壤和植物。土壤中PAHs的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)次之,部分采樣點(diǎn)處于高風(fēng)險(xiǎn)水平,如采油廠附近和石油管線旁的采樣點(diǎn),主要是因?yàn)檫@些區(qū)域受石油相關(guān)活動(dòng)影響較大,PAHs輸入較多。而農(nóng)田邊緣等距離污染源較遠(yuǎn)的采樣點(diǎn)土壤中PAHs處于中等風(fēng)險(xiǎn)水平。植物中PAHs的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)相對(duì)較低,草本植物處于中等風(fēng)險(xiǎn)水平,木本植物處于低風(fēng)險(xiǎn)水平。這主要是因?yàn)橹参飳?duì)PAHs的吸收和積累能力有限,且會(huì)受到自身生理代謝和環(huán)境因素的制約。不同介質(zhì)中PAHs生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的差異主要源于PAHs的來(lái)源和遷移轉(zhuǎn)化過(guò)程。油泥是PAHs的直接來(lái)源,土壤通過(guò)油泥的擴(kuò)散、大氣沉降和地表徑流等途徑接受PAHs輸入,而植物主要通過(guò)根系吸收土壤中的PAHs以及葉片吸附大氣中的PAHs,但植物對(duì)PAHs具有一定的代謝和解毒能力,從而降低了其生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)。五、影響PAHs分布與生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的因素5.1物理化學(xué)性質(zhì)的影響PAHs的物理化學(xué)性質(zhì)對(duì)其在中原油田油泥、土壤及植物中的分布和生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)具有關(guān)鍵影響。PAHs是一類疏水性化合物,具有低水溶性和高辛醇-水分配系數(shù)(Kow)。例如,萘的Kow值約為3.37,苯并[a]芘的Kow值高達(dá)6.04。這種特性使得PAHs傾向于從水相分配到有機(jī)相或顆粒物表面,導(dǎo)致其在土壤和油泥等有機(jī)物質(zhì)豐富的介質(zhì)中更容易積累。在中原油田的土壤中,PAHs會(huì)強(qiáng)烈吸附于土壤顆粒表面的有機(jī)質(zhì)上,難以被水淋溶和遷移,從而在土壤中長(zhǎng)時(shí)間殘留,增加了其生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)。隨著PAHs分子中苯環(huán)數(shù)量的增加,其分子量增大,揮發(fā)性降低,穩(wěn)定性增強(qiáng)。低分子量的2-3環(huán)PAHs如萘、苊等,相對(duì)揮發(fā)性較高,在石油開采和加工過(guò)程中更容易揮發(fā)進(jìn)入大氣,然后通過(guò)大氣沉降等途徑進(jìn)入土壤和植物系統(tǒng)。研究表明,在中原油田周圍大氣中,2-3環(huán)PAHs的含量相對(duì)較高,這也導(dǎo)致了周圍土壤和植物中2-3環(huán)PAHs的相對(duì)含量較高。而高分子量的5-6環(huán)PAHs如苯并[a]芘、二苯并[a,h]蒽等,揮發(fā)性極低,更傾向于吸附在土壤和油泥的顆粒表面,不易遷移和擴(kuò)散。這使得5-6環(huán)PAHs在土壤和油泥中的殘留時(shí)間更長(zhǎng),生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)更高,因?yàn)樗鼈兙哂懈鼜?qiáng)的“三致”效應(yīng),且難以被微生物降解。PAHs的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)也影響其在環(huán)境中的行為。高熔點(diǎn)和沸點(diǎn)的PAHs在常溫下更傾向于以固態(tài)形式存在,不易揮發(fā),更容易在土壤和油泥中積累。例如,苯并[a]芘的熔點(diǎn)為179℃,沸點(diǎn)為495℃,在環(huán)境中主要以吸附態(tài)存在于土壤顆粒表面,難以通過(guò)揮發(fā)去除。而低熔點(diǎn)和沸點(diǎn)的PAHs在一定條件下更容易揮發(fā)進(jìn)入大氣或水體,但其在大氣和水體中的遷移也受到其他因素的制約。這種物理性質(zhì)的差異導(dǎo)致不同PAHs在環(huán)境中的分布和生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)表現(xiàn)出明顯的差異,高熔點(diǎn)和沸點(diǎn)的PAHs在土壤和油泥中的長(zhǎng)期積累對(duì)生態(tài)系統(tǒng)的潛在危害更大。5.2環(huán)境因素的影響5.2.1土壤性質(zhì)的影響土壤性質(zhì)對(duì)PAHs在中原油田周圍土壤中的吸附、遷移和轉(zhuǎn)化具有重要影響。土壤質(zhì)地是決定PAHs環(huán)境行為的關(guān)鍵因素之一。砂質(zhì)土壤顆粒較大,孔隙度高,通氣性和透水性良好,但對(duì)PAHs的吸附能力較弱。研究表明,在砂質(zhì)土壤中,PAHs更容易隨著土壤孔隙水的流動(dòng)而遷移,其在土壤中的殘留量相對(duì)較低。而粘質(zhì)土壤顆粒細(xì)小,比表面積大,含有較多的蒙脫石、伊利石等粘土礦物,對(duì)PAHs具有較強(qiáng)的吸附能力。這些粘土礦物表面存在大量的負(fù)電荷,能夠通過(guò)離子交換、靜電吸附等作用與PAHs分子結(jié)合,限制其遷移。在粘質(zhì)土壤中,PAHs的遷移速度較慢,更容易在土壤中積累,增加了其對(duì)土壤生態(tài)系統(tǒng)的潛在風(fēng)險(xiǎn)。土壤有機(jī)碳含量與PAHs的吸附和遷移密切相關(guān)。有機(jī)碳具有豐富的官能團(tuán)和較大的比表面積,能夠與PAHs形成氫鍵、范德華力等相互作用,從而強(qiáng)烈吸附PAHs。中原油田周圍土壤中,有機(jī)碳含量較高的區(qū)域,PAHs的吸附量明顯增加,其在土壤中的遷移能力相應(yīng)減弱。例如,在一些靠近農(nóng)田的土壤中,由于長(zhǎng)期施用有機(jī)肥,土壤有機(jī)碳含量較高,PAHs在這些土壤中的殘留量也相對(duì)較高。相反,有機(jī)碳含量較低的土壤,對(duì)PAHs的吸附能力較弱,PAHs更容易在土壤中遷移和擴(kuò)散。此外,土壤有機(jī)碳的組成和結(jié)構(gòu)也會(huì)影響其對(duì)PAHs的吸附性能。腐殖質(zhì)等復(fù)雜有機(jī)碳組分對(duì)PAHs的吸附能力更強(qiáng),而簡(jiǎn)單的糖類、蛋白質(zhì)等有機(jī)碳對(duì)PAHs的吸附能力相對(duì)較弱。土壤酸堿度(pH值)也會(huì)影響PAHs的環(huán)境行為。在酸性土壤中,氫離子濃度較高,可能會(huì)與PAHs分子競(jìng)爭(zhēng)土壤表面的吸附位點(diǎn),降低土壤對(duì)PAHs的吸附能力。同時(shí),酸性條件下土壤中的一些金屬離子可能會(huì)溶解,這些金屬離子與PAHs之間的相互作用也會(huì)發(fā)生變化,進(jìn)而影響PAHs的遷移和轉(zhuǎn)化。在堿性土壤中,氫氧根離子濃度較高,可能會(huì)促進(jìn)PAHs的水解反應(yīng),增加其在土壤中的溶解性和遷移性。研究發(fā)現(xiàn),中原油田周圍土壤pH值在7.5-8.5之間時(shí),PAHs的遷移能力相對(duì)較強(qiáng),這可能與堿性條件下PAHs的水解和溶解有關(guān)。因此,土壤酸堿度通過(guò)影響PAHs與土壤顆粒之間的相互作用,以及PAHs的化學(xué)轉(zhuǎn)化過(guò)程,對(duì)其在土壤中的分布和生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)生重要影響。5.2.2氣象條件的影響氣象條件在PAHs于中原油田環(huán)境中的揮發(fā)、擴(kuò)散和沉降過(guò)程里起著關(guān)鍵作用。溫度是影響PAHs揮發(fā)的重要?dú)庀笠蛩亍kS著溫度升高,PAHs分子的熱運(yùn)動(dòng)加劇,其從土壤、油泥和植物表面揮發(fā)進(jìn)入大氣的速率顯著增加。在夏季,中原油田地區(qū)氣溫較高,土壤中PAHs的揮發(fā)量明顯高于冬季。研究表明,溫度每升高10℃,PAHs的揮發(fā)速率可能會(huì)增加2-3倍。這是因?yàn)闇囟壬邥?huì)降低PAHs分子與土壤顆粒之間的吸附力,使其更容易脫離土壤表面進(jìn)入大氣。同時(shí),高溫還會(huì)促進(jìn)PAHs在植物體內(nèi)的代謝和揮發(fā),導(dǎo)致植物中PAHs含量下降。例如,夏季高溫時(shí),植物葉片中的PAHs會(huì)通過(guò)氣孔揮發(fā)到大氣中,減少在植物體內(nèi)的積累。風(fēng)速和風(fēng)向?qū)AHs的擴(kuò)散具有重要影響。較大的風(fēng)速能夠加速PAHs在大氣中的擴(kuò)散,使其在更大范圍內(nèi)傳輸。在中原油田,當(dāng)風(fēng)速達(dá)到5-8m/s時(shí),PAHs在大氣中的擴(kuò)散距離明顯增加。風(fēng)向則決定了PAHs的擴(kuò)散方向,若風(fēng)向朝向居民區(qū)或農(nóng)田,可能會(huì)導(dǎo)致PAHs對(duì)這些區(qū)域的污染。研究發(fā)現(xiàn),在主導(dǎo)風(fēng)向?yàn)槟巷L(fēng)的季節(jié),中原油田南部的居民區(qū)和農(nóng)田中PAHs含量相對(duì)較高,這與PAHs在南風(fēng)作用下的擴(kuò)散密切相關(guān)。此外,風(fēng)速和風(fēng)向的變化還會(huì)影響PAHs在大氣中的濃度分布,使得PAHs在不同區(qū)域的污染程度存在差異。降水對(duì)PAHs的沉降和遷移具有雙重作用。一方面,降雨或降雪能夠通過(guò)濕沉降的方式將大氣中的PAHs帶回地面,增加土壤和植物表面的PAHs含量。雨滴或雪花在降落過(guò)程中會(huì)吸附大氣中的PAHs顆粒物,使其隨降水落到地面。研究表明,一次強(qiáng)降雨后,土壤中PAHs的含量可能會(huì)增加10-30%。另一方面,降水形成的地表徑流會(huì)攜帶土壤中的PAHs進(jìn)入水體,導(dǎo)致水體污染。在中原油田周邊的河流中,雨后水體中PAHs的濃度明顯升高,這是因?yàn)榈乇韽搅鲗⑼寥乐械腜AHs沖刷到河流中。此外,降水還會(huì)影響土壤的濕度,進(jìn)而影響PAHs在土壤中的吸附和遷移。濕潤(rùn)的土壤對(duì)PAHs的吸附能力相對(duì)較弱,有利于PAHs在土壤中的遷移。5.2.3水文條件的影響水文條件對(duì)PAHs在中原油田土壤和水體中的遷移有著顯著影響。地下水位的高低直接關(guān)系到PAHs在土壤中的遷移深度和范圍。當(dāng)中原油田地下水位較高時(shí),土壤處于飽和狀態(tài),PAHs更容易隨著地下水的流動(dòng)而遷移。地下水的流動(dòng)會(huì)攜帶PAHs在土壤孔隙中擴(kuò)散,使其在更大范圍內(nèi)分布。研究表明,在地下水位較高的區(qū)域,PAHs在土壤中的垂直遷移距離明顯增加,可能會(huì)污染更深層次的土壤和地下水。相反,當(dāng)?shù)叵滤惠^低時(shí),土壤中的PAHs主要通過(guò)吸附作用固定在土壤顆粒表面,遷移能力較弱。在一些干旱地區(qū),地下水位較深,土壤中PAHs的遷移受到限制,主要集中在表層土壤。地表徑流是PAHs進(jìn)入水體的重要途徑。在中原油田,降雨或灌溉產(chǎn)生的地表徑流會(huì)攜帶土壤中的PAHs進(jìn)入附近的河流、湖泊等水體。地表徑流的流速和流量越大,其攜帶PAHs的能力越強(qiáng)。在暴雨季節(jié),地表徑流量大,流速快,能夠?qū)⒋罅客寥乐械腜AHs沖刷到水體中,導(dǎo)致水體中PAHs濃度急劇升高。研究發(fā)現(xiàn),暴雨后河流中PAHs的濃度可達(dá)到平時(shí)的2-5倍。此外,地表徑流還會(huì)將油泥中的PAHs帶入水體,進(jìn)一步加重水體污染。油泥中的PAHs在地表徑流的作用下,會(huì)隨著水流擴(kuò)散到水體中,對(duì)水生生態(tài)系統(tǒng)造成威脅。水體的流動(dòng)和混合也會(huì)影響PAHs在水體中的分布和遷移。在河流中,水流的紊動(dòng)和混合作用會(huì)使PAHs在水體中均勻分布,同時(shí)也會(huì)加速PAHs向河流下游的遷移。而在湖泊等相對(duì)靜止的水體中,PAHs更容易在水體底部的沉積物中積累。水體中的懸浮顆粒物對(duì)PAHs具有吸附作用,它們會(huì)隨著水體的流動(dòng)而遷移,從而帶動(dòng)PAHs在水體中的遷移。研究表明,水體中懸浮顆粒物含量越高,PAHs的遷移能力越強(qiáng)。此外,水體中的生物活動(dòng)也會(huì)影響PAHs的遷移和轉(zhuǎn)化。水生生物的攝食、排泄等活動(dòng)可能會(huì)改變PAHs在水體中的存在形態(tài)和分布,從而影響其遷移行為。5.3人類活動(dòng)的影響5.3.1石油開采與生產(chǎn)活動(dòng)的影響石油開采與生產(chǎn)活動(dòng)是中原油田PAHs污染的主要來(lái)源之一,對(duì)PAHs的排放和污染有著顯著影響。在原油開采過(guò)程中,不可避免地會(huì)出現(xiàn)原油泄漏現(xiàn)象。由于開采設(shè)備的老化、管道腐蝕以及操作失誤等原因,原油可能會(huì)泄漏到周圍土壤和水體中,其中含有的PAHs隨之進(jìn)入環(huán)境。研究表明,中原油田部分采油區(qū)域因原油泄漏導(dǎo)致周邊土壤中PAHs含量明顯升高,距離泄漏點(diǎn)越近,PAHs含量越高。例如,在一次原油泄漏事故后,對(duì)事故周邊100m范圍內(nèi)的土壤進(jìn)行檢測(cè),發(fā)現(xiàn)PAHs含量比事故前增加了3-5倍。原油泄漏不僅會(huì)直接污染土壤,還可能隨著地表徑流和地下水的流動(dòng),進(jìn)一步擴(kuò)大污染范圍,對(duì)周邊水體和生態(tài)系統(tǒng)造成危害。油泥作為石油開采和生產(chǎn)過(guò)程中的廢棄物,含有大量的PAHs。中原油田每年產(chǎn)生的油泥量巨大,若處理不當(dāng),油泥中的PAHs會(huì)釋放到環(huán)境中。油泥的堆放會(huì)占用大量土地資源,并且其表面的PAHs會(huì)隨著大氣沉降、雨水沖刷等作用進(jìn)入周圍土壤和水體。同時(shí),油泥中的PAHs還可能通過(guò)揮發(fā)作用進(jìn)入大氣,對(duì)空氣質(zhì)量產(chǎn)生影響。例如,對(duì)中原油田某油泥堆放場(chǎng)周邊大氣進(jìn)行監(jiān)測(cè),發(fā)現(xiàn)PAHs濃度明顯高于其他區(qū)域,且主要來(lái)源于油泥的揮發(fā)。此外,油泥的填埋處理如果不符合環(huán)保標(biāo)準(zhǔn),PAHs會(huì)滲漏到土壤和地下水中,造成長(zhǎng)期的污染。石油加工過(guò)程中的煉制、裂解等環(huán)節(jié)也會(huì)產(chǎn)生PAHs,并排放到大氣、水體和土壤中。石油煉制過(guò)程中,高溫高壓的反應(yīng)條件會(huì)促使原油中的烴類物質(zhì)發(fā)生裂解和聚合反應(yīng),生成PAHs。這些PAHs會(huì)隨著廢氣排放到大氣中,或者隨著廢水排放到水體中,進(jìn)而污染土壤。研究發(fā)現(xiàn),中原油田周邊大氣中的PAHs與石油加工企業(yè)的排放密切相關(guān),在石油加工企業(yè)附近,大氣中PAHs的濃度明顯高于其他區(qū)域。同時(shí),石油加工企業(yè)排放的廢水中PAHs含量也較高,若未經(jīng)有效處理直接排放,會(huì)對(duì)周邊水體和土壤造成嚴(yán)重污染。5.3.2農(nóng)業(yè)活動(dòng)的影響農(nóng)業(yè)活動(dòng)對(duì)中原油田周圍土壤和植物中PAHs的分布和生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)也存在一定影響。農(nóng)用化學(xué)品的使用是農(nóng)業(yè)活動(dòng)中PAHs的一個(gè)潛在來(lái)源。農(nóng)藥和化肥中可能含有PAHs雜質(zhì),在使用過(guò)程中會(huì)進(jìn)入土壤。例如,某些有機(jī)磷農(nóng)藥在生產(chǎn)過(guò)程中可能會(huì)產(chǎn)生PAHs副產(chǎn)物,當(dāng)這些農(nóng)藥施用于農(nóng)田后,PAHs會(huì)殘留在土壤中。研究表明,長(zhǎng)期大量使用含有PAHs雜質(zhì)的農(nóng)用化學(xué)品,會(huì)導(dǎo)致土壤中PAHs含量逐漸增加。此外,農(nóng)用塑料薄膜在自然環(huán)境中難以降解,其表面會(huì)吸附大氣中的PAHs,隨著薄膜的破碎和老化,PAHs會(huì)逐漸釋放到土壤中。農(nóng)業(yè)灌溉用水的來(lái)源復(fù)雜,若灌溉水受到PAHs污染,會(huì)將PAHs帶入農(nóng)田土壤。中原油田周邊部分農(nóng)田的灌溉水可能來(lái)自受污染的河流或油田生產(chǎn)廢水,這些水中的PAHs會(huì)在灌溉過(guò)程中進(jìn)入土壤。研究發(fā)現(xiàn),使用受污染灌溉水的農(nóng)田土壤中PAHs含量明顯高于使用清潔灌溉水的農(nóng)田。而且,灌溉水中的PAHs還可能被植物根系吸收,進(jìn)而在植物體內(nèi)積累。例如,對(duì)使用受污染灌溉水灌溉的農(nóng)作物進(jìn)行檢測(cè),發(fā)現(xiàn)其體內(nèi)PAHs含量比正常情況高出2-3倍,這不僅影響農(nóng)作物的品質(zhì)和產(chǎn)量,還可能通過(guò)食物鏈對(duì)人體健康產(chǎn)生潛在威脅。農(nóng)作物秸稈的焚燒也是農(nóng)業(yè)活動(dòng)中PAHs的一個(gè)排放源。在農(nóng)作物收獲后,部分農(nóng)民會(huì)選擇焚燒秸稈,秸稈在不完全燃燒過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生PAHs,并排放到大氣中。這些PAHs會(huì)隨著大氣沉降進(jìn)入土壤和植物表面。研究表明,在秸稈焚燒季節(jié),中原油田周圍大氣中PAHs濃度明顯升高,周邊土壤和植物中的PAHs含量也會(huì)相應(yīng)增加。秸稈焚燒產(chǎn)生的PAHs不僅會(huì)對(duì)當(dāng)?shù)丨h(huán)境造成污染,還可能通過(guò)大氣傳輸影響到更遠(yuǎn)的區(qū)域。5.3.3交通活動(dòng)的影響交通活動(dòng)在中原油田PAHs的排放和環(huán)境分布方面扮演著重要角色。隨著油田的發(fā)展,交通流量不斷增加,機(jī)動(dòng)車尾氣成為PAHs的重要排放源之一。機(jī)動(dòng)車發(fā)動(dòng)機(jī)在燃燒過(guò)程中,燃料的不完全燃燒會(huì)產(chǎn)生PAHs。研究表明,中原油田周邊道路沿線的土壤和植物中PAHs含量與交通流量呈正相關(guān)。在交通繁忙的路段,土壤中PAHs含量明顯高于交通流量較小的區(qū)域。例如,對(duì)中原油田主要交通干道兩側(cè)50m范圍內(nèi)的土壤進(jìn)行檢測(cè),發(fā)現(xiàn)PAHs含量比遠(yuǎn)離道路的區(qū)域高出1-2倍。機(jī)動(dòng)車尾氣中的PAHs主要以氣態(tài)和顆粒態(tài)形式存在,氣態(tài)PAHs可以通過(guò)擴(kuò)散作用進(jìn)入周圍環(huán)境,顆粒態(tài)PAHs則會(huì)吸附在土壤和植物表面,隨著時(shí)間的推移逐漸積累。石油運(yùn)輸過(guò)程中的泄漏也是PAHs污染的一個(gè)重要途徑。中原油田通過(guò)管道、油罐車等方式運(yùn)輸石油,在運(yùn)輸過(guò)程中,由于管道破裂、油罐車事故等原因,可能會(huì)發(fā)生石油泄漏。泄漏的石油中含有大量的PAHs,會(huì)直接污染周圍土壤和水體。例如,一次油罐車泄漏事故導(dǎo)致周邊土壤中PAHs含量急劇升高,對(duì)周邊生態(tài)系統(tǒng)造成了嚴(yán)重破壞。而且,石油泄漏還可能隨著地表徑流擴(kuò)散,進(jìn)一步擴(kuò)大污染范圍。此外,石油運(yùn)輸過(guò)程中的揮發(fā)也會(huì)導(dǎo)致PAHs排放到大氣中,增加大氣中PAHs的濃度。道路揚(yáng)塵同樣會(huì)攜帶PAHs,對(duì)環(huán)境產(chǎn)生影響。中原油田周邊道路在車輛行駛過(guò)程中,會(huì)產(chǎn)生大量揚(yáng)塵。這些揚(yáng)塵中可能吸附了來(lái)自機(jī)動(dòng)車尾氣、石油泄漏等的PAHs。研究發(fā)現(xiàn),道路揚(yáng)塵中的PAHs含量與道路狀況、交通流量等因素有關(guān)。在路況較差、交通流量大的道路上,揚(yáng)塵中的PAHs含量更高。道路揚(yáng)塵中的PAHs會(huì)隨著風(fēng)力擴(kuò)散到周圍環(huán)境中,污染土壤和植物。例如,在大風(fēng)天氣下,道路揚(yáng)塵中的PAHs會(huì)被帶到較遠(yuǎn)的區(qū)域,導(dǎo)致周邊農(nóng)田土壤和農(nóng)作物中PAHs含量增加。六、結(jié)論與展望6.1主要研究結(jié)論本研究通過(guò)對(duì)中原油田油泥和周圍土壤及植物中PAHs的系統(tǒng)研究,明確了其分布特征,評(píng)估了生態(tài)風(fēng)險(xiǎn),并分析了影響因素,得出以下主要結(jié)論:PAHs分布特征:中原油田不同區(qū)域油泥中PAHs含量差異顯著,采油三廠油泥中PAHs含量最高,平均值達(dá)6135.2μg/kg,這與該區(qū)域開采歷史長(zhǎng)及廢棄物處理方式有關(guān)。不同深度油泥中PAHs含量隨深度增加而降低,0-20cm深度含量最高,平均值為5687.3μg/kg,主要受外界環(huán)境因素和微生物降解作用影響。油泥中2-3環(huán)PAHs相對(duì)含量較高,范圍為35.6%-48.2%,與PAHs的物理化學(xué)性質(zhì)和微生物降解能力有關(guān)。周圍土壤中,不同采樣點(diǎn)PAHs含量差異明顯,采油廠附近采樣點(diǎn)S1含量最高,平均值為1046.0μg/kg,主要受石油開采和加工活動(dòng)影響。土壤中PAHs含量隨距油泥源距離增加而降低,10m處含量最高,平均值為1056.8μg/kg,受擴(kuò)散、吸附、降解和稀釋等作用影響。夏季土壤中PAHs含量略低于冬季,與季節(jié)相關(guān)的環(huán)境因素和人類活動(dòng)有關(guān)。土壤中2-3環(huán)PAHs相對(duì)含量較高,范圍為30.5%-42.6%,與PAHs的來(lái)源和環(huán)境行為有關(guān)。周圍植物中,不同植物種類PAHs含量存在顯著差異,稗草含量較高,平均值為2

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