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電化學(xué)水處理講義一水的除鹽處理
第一節(jié)離子交換樹(shù)胸
水中能電離的雜質(zhì)可用離子交換法除掉,這種方法是用離子交換劑進(jìn)行的。離子交換劑包括天然涕石、
人造鋁硅酸鈉、磺化酶和離子交換樹(shù)脂等四類(lèi),其中離子交換樹(shù)脂在水處理中應(yīng)用得比較廣泛。因此,在
討論離子交換法前,先對(duì)離子交換樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)做一些介紹,
一、樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)
離了交換樹(shù)脂是一種不溶于水的高分了化合物,外觀上是一些直徑為0.3~1.2亳米的淡黃色或咖啡色的小
球。微觀上是一種立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的骨架;骨架上聯(lián)結(jié)著交換基團(tuán),交換基團(tuán)中含有能解離的離子,圖13-5
是一種離子交換樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)示意圖。下面簡(jiǎn)單的介紹樹(shù)脂網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的孔隙和交換基團(tuán)。
H
HI
圖13-5H型離子交換樹(shù)脂結(jié)陶示意
1.樹(shù)脂孔隙。樹(shù)脂內(nèi)部的網(wǎng)架形成樹(shù)脂中許多類(lèi)似毛細(xì)孔狀的溝道,即樹(shù)脂的孔隙。實(shí)際上這些孔隙
非常小,一般常用樹(shù)脂的孔隙直徑為20~40埃(1埃=10造厘米),而且同一顆粒內(nèi)的孔隙也是不均勻的???/p>
隙中充滿著水分子,這些水分子也是樹(shù)脂孔隙的一個(gè)組成部分。水和交換基團(tuán)解離下來(lái)的離子組成濃度很
高的溶液,離子交換作用就是在這樣溶液條件下進(jìn)行的。
樹(shù)脂孔隙的大小,對(duì)離子交換運(yùn)動(dòng)有很大影響,孔隙小不利于離子交換運(yùn)動(dòng),以致半徑大的離子不能
進(jìn)入樹(shù)脂內(nèi),也就不能發(fā)生交換作用。
樹(shù)脂網(wǎng)狀骨架部分不溶于水,在交換反應(yīng)時(shí)也是不變的,一般用英文樹(shù)脂的第一個(gè)字母R來(lái)表示不變
的這一部分。
2.交換基團(tuán)。交換基團(tuán)是由能解離的陽(yáng)離子(或陰離子)和聯(lián)結(jié)在骨架上的陰離子(或陽(yáng)離子)組成。例
如,橫酸基交換基團(tuán)一SO:H,,季胺基交換基團(tuán)一N(CH3)1OH-等,其中H+或OFF是能解離的并
在反應(yīng)中發(fā)生交換的離子;一SO二或一N(CH3)-是聯(lián)結(jié)在骨架上的離子,即R—SO]或R—N(CH,,它
們?cè)诜磻?yīng)中是不變的。
在書(shū)寫(xiě)某種離子交換樹(shù)脂時(shí),一般只寫(xiě)出樹(shù)脂骨架符號(hào)R和交換基團(tuán)中能解離的離子本身符號(hào),如RH
或ROH等。
二、樹(shù)脂的分類(lèi)
離子交換樹(shù)脂的分類(lèi),一般按交換基團(tuán)能解離的離子種類(lèi)分為陽(yáng)離子交換樹(shù)脂和陰離子交換樹(shù)脂。
1.陽(yáng)高子交換樹(shù)縻。交換基團(tuán)能解離的高子是陽(yáng)離子的,叫做陽(yáng)離子交換樹(shù)脂。在使用時(shí)通常是游離
酸型即RH型,而且各種RH解離出H.能力的大小不同。所以,其中又分為強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂和弱酸性
陽(yáng)離子交換樹(shù)脂。
2.陰離子交換樹(shù)脂。交換基團(tuán)能解離的離子是陰離子的,叫做陰離子交換樹(shù)脂。使用時(shí)通常是游離堿
型即ROH型,而且各種ROH解離出0H能力的大小不同。所以,其中又分為強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂和弱堿性
陰離子交換樹(shù)脂。
3.此外,離子交換樹(shù)脂按其孔隙結(jié)構(gòu)上的差異,又有大孔型網(wǎng)脂和凝膠型(或微孔型)之分。目前生產(chǎn)
一種孔隙直徑為2001000埃的樹(shù)脂,稱為大孔樹(shù)脂;而把一般孔徑在40埃以下的樹(shù)脂,稱為凝膠型樹(shù)脂。
三、化學(xué)性質(zhì)
離子交換樹(shù)脂的化學(xué)性反有:離子交換、催化、絡(luò)鹽形成等。其中用于電廠水處理的,主要是利用它
的離子交換性質(zhì)。所以,這里僅介紹離子交換反應(yīng)的可逆性、選擇性和表示交換能力大小的交換容量。
1.離子交換反應(yīng)的可逆性。當(dāng)離子交換樹(shù)脂遇到水中的離子時(shí),能發(fā)生離子交換反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)果,樹(shù)
脂的骨架不變,只是樹(shù)脂中交換基團(tuán)上能解離的離子與水中帶同種電荷的離子發(fā)生交換。例如,用8$左右
的食鹽水,通過(guò)RH樹(shù)脂后,出水中的K濃度增加,Na.濃度減小。這說(shuō)明食鹽水通過(guò)RH樹(shù)脂時(shí),樹(shù)脂中的
H進(jìn)入水中,食鹽水中的Na.交換到樹(shù)脂上。這一反應(yīng)為:
RH+NaClTRNa+HCI
或RH+NaJRNa+H'
如果用端左右的鹽酸通過(guò)已經(jīng)變成RNa的樹(shù)脂后,山水中的Na'濃度增加,H.濃度減小。說(shuō)明樹(shù)脂中的
Na.進(jìn)入水中,而鹽酸中的印交換到樹(shù)脂上。這一反應(yīng)為:
RNa+HClTRH+NaCI
或RNa+H'-+RH+Na*
對(duì)照兩個(gè)反應(yīng)我們知道:離子交換反應(yīng)是可逆的。這種可逆反應(yīng),可用可逆反應(yīng)式表示:
RH+NaCI~~RNa+HCI
或RH+Na=BRNa+H
2.離子交換反應(yīng)的選擇性。這種選擇性是指樹(shù)脂對(duì)水中某種離子所顯示的優(yōu)先交換或吸著的性能。
同種交換劑對(duì)水中不同離子選擇性的大小,與水中離子的水合半徑以及水中離子所帶電荷大小有關(guān);
不同種的交換劑由于交換換團(tuán)不同,對(duì)同種離子選擇性大小也不一樣。下面介紹四種交換劑對(duì)離子選擇性
的順序:
(1)強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換劑,對(duì)水中陽(yáng)離子選擇順序:
Fe^AINH:^Na出
(2)弱酸性陽(yáng)離子交換劑,對(duì)水中陽(yáng)離子的選擇順序:
__________________________QFJxiDCaD暗〉K〉NH:=Na*
從上述選擇順序來(lái)看,強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換劑對(duì)H.的吸著力不強(qiáng);而弱酸性陽(yáng)離子交換劑則容易吸著
所以,實(shí)際應(yīng)用中.用酸再生弱酸性陽(yáng)離子交換劑比再生強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換劑要容易得多。
(3)強(qiáng)堿慢陰離子交換劑,對(duì)水中陰離子的選擇順序:
SO"NOW刈>0H>F>HCO注HSiO?
(4)弱堿性陰離子交換劑,對(duì)水中陰離子的選擇順序:
0H>SO;->NO;>CI->HCQ;
從陰離子交換劑的選擇性來(lái)看,用堿再生弱堿性陰離子交換劑比再生強(qiáng)堿性陰離子交換劑容易。但是
弱堿性陰離子交換劑吸著HCO:很弱,不吸著HSiOg。因此,弱堿性陰離子交換劑用于除掉水中強(qiáng)酸根
離子。
3.交換劑的交換容量。交換容量是商子交換劑的一項(xiàng)重要技術(shù)指標(biāo)。它定量地表示出一種樹(shù)脂能交換
離子的多少。交換容量分為全交換容量和工作交換容量。
(1)全交換容量。全交換容量是指離子交換劑能交換離子的總數(shù)量。這一指標(biāo)表示交換劑所有交換基
團(tuán)上可交換離子的總量。同一種離子交換劑,它的全交換容量是一個(gè)常數(shù),常用亳克當(dāng)量/克來(lái)表示,
(2)工作交換容量。工作交換容星就是在實(shí)際運(yùn)行條件下,可利用的交換容量。在實(shí)際離子交換過(guò)程
中,可能利用的交換容量比全交換容量小得多,大約只有全交換容量的60~705。某種樹(shù)脂的工作交換容量
大小和樹(shù)脂的具體工作條件有關(guān),如水的pH值、水中離子濃度、交換終點(diǎn)的控制標(biāo)準(zhǔn)'樹(shù)脂層的高度和水
的流速等條件,都影響樹(shù)脂的工作交換容量。工作交換容量常用亳克當(dāng)量/亳升來(lái)表示。
四、新樹(shù)脂處理
新樹(shù)脂處理前,需先用水使樹(shù)脂充分膨脹,,然后用5%稀鹽酸對(duì)其中無(wú)機(jī)雜質(zhì)(主要鐵的化合物)除
去,用2%氫氯化鈉有機(jī)雜質(zhì),,如果樹(shù)脂脫水,則先要用10用濃食鹽進(jìn)行浸泡膨脹再進(jìn)行處理。
第二節(jié)離子交換除鹽
在離子交換法的水處理中,根據(jù)除掉水中離子種類(lèi)不同,分為離子交換法除鹽(化學(xué)除鹽)和離子交換
法軟化(化學(xué)軟化)兩種。其中使用比較廣泛的是化學(xué)除鹽,所以我們著重討論化學(xué)除鹽的原理'設(shè)備及運(yùn)
行;對(duì)于化學(xué)軟化只作概括介紹。
一、化學(xué)除鹽
化學(xué)除鹽法就是將RH樹(shù)脂和R0H樹(shù)脂分別(或混合)放在兩處1或一個(gè))離子交換器內(nèi),用RH樹(shù)脂除掉水
中的金屬離子,用R0H除掉水中的酸根,使水成為純水。
1.原理?;瘜W(xué)除鹽原理主要有兩個(gè)交換反應(yīng),一個(gè)是除鹽反應(yīng),一個(gè)是再生反應(yīng)。
(1)除鹽。當(dāng)含鹽水流過(guò)RH樹(shù)脂層時(shí),水中的金屬離子與RH樹(shù)脂中的印發(fā)生交換反應(yīng)。水中的Na\
Ca,Mg”……等離子擴(kuò)散到樹(shù)脂的網(wǎng)孔內(nèi)并留在其中,而網(wǎng)孔內(nèi)的H.則擴(kuò)散到水中。結(jié)果,水中除了少數(shù)
殘余的金屬離子外,陽(yáng)離子換成了HL這個(gè)過(guò)程用下列反應(yīng)式表示:
RH+WTRNa+H*
2RH+Ca?-*R.Ca+2H'
2RH+Mg”TR:Mg+2H.
經(jīng)過(guò)RH樹(shù)脂處理后的水,再通過(guò)R0H樹(shù)脂層時(shí),水中的酸根離子與R0H發(fā)生交換反應(yīng)。水中的Cl\
SO:、HSiOJ……等離子擴(kuò)散到樹(shù)脂網(wǎng)孔內(nèi)并留在其中,而網(wǎng)孔的0H則擴(kuò)散到水中。結(jié)果,水中除了
少數(shù)酸根外,陰離子換成0H?這個(gè)過(guò)程用下列反應(yīng)式表示:
ROH+CI-4RCI+0H-
2R0H+SO:TRS04+20H
ROH+HSiO^->RHSiO3+OH
水中的H.與0H相線路合變成不:
H+0HTHQ
水經(jīng)過(guò)RH陽(yáng)樹(shù)脂和R0H陰樹(shù)脂處理后,水中的金屬陽(yáng)離子被交換成H:酸根陰離子被交換成0H相結(jié)
合成水,原水中的鹽類(lèi)被除去。這樣處理后的水叫做除鹽水。
(2)再生。RH樹(shù)脂和R0H樹(shù)脂,經(jīng)過(guò)交換后,分別轉(zhuǎn)變?yōu)镽Na、R£a、R2Mg……和RCI、Rg、RHSiOj……
等新型樹(shù)脂。這些新型樹(shù)脂不能再起除鹽作用,這種現(xiàn)象叫做樹(shù)脂的失效。使失效的樹(shù)脂重新恢復(fù)成最初
類(lèi)型的樹(shù)脂的過(guò)程,叫做再生。再生是根據(jù)離子交換反應(yīng)的可逆性進(jìn)行的。例如:
RH+Na+^iRNa+H,
再生
ROH+CI-RC1+OH'
再生
即反應(yīng)向右進(jìn)行是除鹽,向左進(jìn)行是再生。而反應(yīng)究竟向哪個(gè)方向進(jìn)行與離子的性質(zhì)和溶液中離子濃度有
關(guān)。在溶液中反應(yīng)方向主要決定于離子被樹(shù)脂的選擇性,當(dāng)溶液中某種離子濃度增大到一定范圍時(shí),反應(yīng)
就可以按人們指定的方向進(jìn)行。在上述反應(yīng)中分別增加H.濃度和0H濃度,反應(yīng)就向再生方向進(jìn)行。這一可
逆反應(yīng),提供了失效樹(shù)脂再生的條件。RH陽(yáng)樹(shù)脂失效后采用一定濃度的酸溶液再生,ROH陰樹(shù)脂失效后采
用一定濃度的堿溶液再生。使樹(shù)脂再生的藥劑如酸、堿等,稱為再生劑(或還原劑)。
在生產(chǎn)中,RH的再生液一般用「5冬的鹽酸或「2$的硫酸;ROH的再生液一般用3~4冬的氫氮化鈉溶液。
2.設(shè)備和運(yùn)行
(1)復(fù)床。水處理使用的離子交換器有多種形式,其運(yùn)行方式也各不相同,常見(jiàn)的有復(fù)床除鹽和混床除
鹽。下面先介紹復(fù)床除鹽的設(shè)備結(jié)構(gòu)和運(yùn)行步驟。
復(fù)床就是把RH樹(shù)脂和ROH樹(shù)脂分別裝有兩個(gè)交換器內(nèi)組成的除鹽系統(tǒng)。裝有RH樹(shù)脂的叫做陽(yáng)離子交
換器;裝有ROH樹(shù)脂的叫做陰離子交換器。
1)設(shè)備結(jié)構(gòu)。離子交換器的主體是一個(gè)密閉的圓柱形殼體,體內(nèi)設(shè)有進(jìn)水、排水和再生裝置,如圖
13-60
進(jìn)水裝置多采用喇叭口形,水沿喇叭口周?chē)芟?,以便使水分布均勻?/p>
排水蕓苦,近年來(lái)多采用穹形多孔板加石英砂墊層的方式,也有用排水帽的。
進(jìn)再生液裝置有輻射型、圓環(huán)形和支管形,如圖13-7所示。
圖13-6離子交換器結(jié)構(gòu)圖13-7離子交換器再生裝置
1一放空氣管;2一進(jìn)水漏斗;3一再生裝置;1一輻射型;2—圓環(huán)型;3—支管型
4一縫式濾頭;5—混凝土
2)運(yùn)行步驟。交換器的運(yùn)行分為四個(gè)階段:交換除鹽、反洗、再生和正洗。
①交換除鹽。在除鹽運(yùn)行階段,被處理的水洗經(jīng)過(guò)陽(yáng)離子交換器,再進(jìn)入陰離子交換器,除鹽后的水
送入除鹽水箱。陽(yáng)離子交換器內(nèi)裝入一定量的RH樹(shù)脂,在陽(yáng)離子交換器內(nèi)水中的金屬離子與RH樹(shù)脂中的
H.交換,金屬被交換在樹(shù)脂上:陰離子交換器內(nèi)裝入一定量的ROH樹(shù)脂,在陰離子交換器內(nèi),水中的酸根
離子與ROH樹(shù)脂中的0H交換,酸根離子被交換在樹(shù)脂上。經(jīng)過(guò)兩種交換處理后的水,送入除鹽水箱。交換
器運(yùn)行若干小時(shí)后,出水含鹽量增加,水的導(dǎo)電度增大。當(dāng)運(yùn)行到出水導(dǎo)電度明顯增大并達(dá)到一定值時(shí),
說(shuō)明交換劑已經(jīng)失效,不能生產(chǎn)出合格的水。在生產(chǎn),為了便于用導(dǎo)電度表監(jiān)視樹(shù)脂是否已經(jīng)失效,一般
是讓陽(yáng)樹(shù)脂先失效。樹(shù)脂失效后,停止運(yùn)行進(jìn)行再生。
②反洗。樹(shù)脂再生前需要反洗。這是因?yàn)樽儞Q是在較大壓力下進(jìn)行的,樹(shù)脂顆粒間壓得很緊,這樣在
樹(shù)脂層內(nèi)會(huì)產(chǎn)生一些破碎的樹(shù)脂;此外,在陽(yáng)離子交換樹(shù)脂層表面幾厘米的厚度內(nèi)還會(huì)積累一些水中懸浮
物,這些破碎的樹(shù)脂是懸浮物都不利于交換劑的再生。所以,反洗的目的就是用清水松動(dòng)交換劑層,潔除
樹(shù)脂層內(nèi)的懸浮物、破碎樹(shù)脂和氣泡等。反洗水經(jīng)底部反洗進(jìn)水門(mén)進(jìn)客店交換器內(nèi),自下而上的流過(guò)樹(shù)脂
層,再進(jìn)入上部漏斗由排水門(mén)排入地溝。反洗時(shí),要求樹(shù)脂層膨脹30~40$,使樹(shù)脂得到充分清洗。反洗一
直進(jìn)行到出水澄清為止。為了防止樹(shù)脂被沖走,應(yīng)先慢慢開(kāi)大反洗進(jìn)水門(mén),然后慢慢開(kāi)大排水門(mén)。使用的
反洗水不應(yīng)污染樹(shù)脂。
③再生。再生是一項(xiàng)重要的操作過(guò)程。再生開(kāi)始前,打開(kāi)空氣門(mén)和排水門(mén),放掉交換器內(nèi)一部分水,
使水位降到樹(shù)脂層上10~20厘米處,關(guān)閉排水門(mén)。然后將一定濃度的再生液送進(jìn)交換器內(nèi),由再生裝置將
再生液均勻分布大整個(gè)樹(shù)脂層上,并將交換器內(nèi)的空氣經(jīng)空氣管排出。當(dāng)交換器內(nèi)的空氣排完再生液充滿
筒體后,并閉空氣門(mén),打開(kāi)排水門(mén),此時(shí)再生液流過(guò)
樹(shù)脂層,并與失效的陽(yáng)離子(或陰離子)樹(shù)脂發(fā)生離子
交換反應(yīng),使失效樹(shù)脂得到再生。再生過(guò)程中的廢液
從排水門(mén)排走。
④正洗。待樹(shù)脂中再生后的廢液基本排完,樹(shù)脂
中仍有殘留的再生劑和再生產(chǎn)物,必須把它們洗掉,
交換器方能重新投入運(yùn)行。正洗時(shí),清水沿運(yùn)行路線
進(jìn)入交換器,由排水門(mén)排入地溝。正洗開(kāi)始時(shí),排出
的廢液中仍有再生劑和再生產(chǎn)物,隨著正洗的進(jìn)行,
出水中的再生劑和再生產(chǎn)物逐漸減少,同時(shí)除鹽的交
換反應(yīng)也開(kāi)始發(fā)生,當(dāng)排出的乂基本符合水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)時(shí),
即可關(guān)閉排水門(mén),結(jié)束正洗,投入運(yùn)行或備用。
交換器從除鹽T反洗T再生T正洗的全過(guò)程叫做
一個(gè)運(yùn)行周期。
(2)混床。經(jīng)過(guò)復(fù)床除鹽的水,僅適用一般高壓
鍋爐的補(bǔ)給水,仍不能滿足高參數(shù)鍋爐的給水水質(zhì)要
求。為此,可以將復(fù)床除鹽水再通過(guò)混床處理,以提
出水
高水質(zhì)的純度。
圖I3-8混合床離子交換器結(jié)構(gòu)
混床就是把陽(yáng)、陰離子交換樹(shù)脂放在同一個(gè)交換
1一放空氣管:2—觀察孔:3—進(jìn)水裝置;
器內(nèi),并在運(yùn)行前兩種樹(shù)脂充分混合均勻。
4—多孔板;5一檔水板:6一濾布層:
1)混床的除鹽原理。一般制取高純度的除鹽水,7—中間排水裝置
均采用RH與ROH樹(shù)脂,即H-OH型混床。在這種混床內(nèi)可以把樹(shù)脂層內(nèi)的RH與ROH樹(shù)脂顆??醋鰹榛旌辖?/p>
錯(cuò)排列的,這樣的混床就相當(dāng)于許多級(jí)復(fù)床串聯(lián)在一起,有利于下列反應(yīng):
RH+Na'TRNa+H*
ROH+HSiOJTRHSiO,+OH
H+OHTHQ
由于RH與ROH樹(shù)脂顆粒交錯(cuò)排列,生成的印和OH很快能結(jié)事成難解離的水,使除鹽反應(yīng)進(jìn)行得比較
徹底。因此,HOH型混床的出水水質(zhì)純度很高。
2)設(shè)備結(jié)構(gòu)。一般采用的混床有固定式體內(nèi)再生混床和固定式體外再生混床。這里介紹內(nèi)再生混床設(shè)
備,如圖13-8。
這種離子交換器是一個(gè)圓柱形密閉容器,交換器上部設(shè)有進(jìn)水裝置,下部有配水裝置,中間裝有陽(yáng)、
陰樹(shù)脂再生用的排液裝置,中間排液裝置的上方設(shè)有進(jìn)堿裝置。
3)再生?;齑彩前殃?yáng)、陰樹(shù)脂混合裝在同一個(gè)交換器內(nèi)運(yùn)行的,所以運(yùn)行操作與一般固定床不同,特
別是混床的再生操作差別很大。當(dāng)混床樹(shù)脂失效再生時(shí),首先應(yīng)把混合的陽(yáng)、陰樹(shù)脂分層,然后才能分別
通過(guò)酸、堿再生液進(jìn)行再生,這是混床操作的特點(diǎn)。
再生方法分為體內(nèi)再生法和體外再生法。本節(jié)介紹體內(nèi)再生法,其步驟為:反洗分層、再生和正洗。
①反洗分層。混床內(nèi)保、陰樹(shù)脂間的比重差是混床樹(shù)脂分層的重要條件。陽(yáng)樹(shù)脂的濕真比重為
1.231.27,而陰樹(shù)脂的濕真匕重為由于陽(yáng)、陰樹(shù)脂比重的不同,當(dāng)混床樹(shù)脂反洗時(shí),在水流
作用下樹(shù)脂會(huì)自動(dòng)會(huì)層,上層是比重較小的陰樹(shù)脂,下層是比重較大的陽(yáng)樹(shù)脂。陽(yáng)、陰樹(shù)脂的比重差越大,
分層越迅速、徹底;比重差小,分層比較困難。樹(shù)脂的比重與失效樹(shù)脂轉(zhuǎn)型有關(guān),失效樹(shù)脂轉(zhuǎn)型不同,其
比重也各不相同,不同型式的陽(yáng)樹(shù)脂,它們的比重順序?yàn)椋?/p>
/H</NH4</Ca</Na</K</fta
不同型式陰樹(shù)脂的比重順序?yàn)椋?/p>
r0H</ci<rcoy</HCO3</NO5</SO4
y—表示比重,7右下角的符號(hào)表示樹(shù)脂的類(lèi)型。
為了提高樹(shù)脂分層效果,有時(shí)在分層前向混床內(nèi)通入NaOH,使陽(yáng)樹(shù)脂轉(zhuǎn)換為比重較大的RNa樹(shù)脂,使
陰樹(shù)脂轉(zhuǎn)換為比重較小的ROH樹(shù)脂。這樣可以增大陽(yáng)、陰樹(shù)脂間的比重差,以達(dá)到提高分層效果的目的。
此外,反洗流速,也影響分層效果。一般反洗流速,應(yīng)控制在使整個(gè)樹(shù)脂層的膨脹率在50%以上。
②再生?;齑仓嘘?yáng)、陰樹(shù)脂分層后,就可以對(duì)上層的陰樹(shù)脂和下層的陽(yáng)樹(shù)脂分別進(jìn)行再生,亦可同時(shí)
進(jìn)行再生。以分別再生為例,說(shuō)明再生操作:
再生陰樹(shù)脂時(shí),堿液從上部的進(jìn)堿管進(jìn)入,通過(guò)失效的陰樹(shù)脂層,使失效樹(shù)脂再生,其廢液由混床中
部排液裝置排出。此時(shí)應(yīng)特別注意防止堿液浸潤(rùn)陽(yáng)樹(shù)脂層。為此,在再生陰樹(shù)脂的同時(shí)將清水按酸再生液
的途徑,從底部不斷送入。當(dāng)陰樹(shù)脂再生完畢后,繼續(xù)向陰樹(shù)脂層進(jìn)清水,清洗陰樹(shù)脂層中的再生廢液,
清洗至排水的氫氧堿度為0.5亳克當(dāng)量/升時(shí)為止。
再生陽(yáng)樹(shù)脂時(shí),酸液從下面通過(guò)底部配水裝置進(jìn)入失效樹(shù)脂層,使失效的陽(yáng)樹(shù)脂再生,其廢液從混床
中部的排液裝置排出。此時(shí)應(yīng)注意防止酸液浸潤(rùn)陰樹(shù)脂層。為此,在再生陽(yáng)樹(shù)脂同時(shí)將清水按堿再生液的
途徑從上部進(jìn)入。當(dāng)陽(yáng)樹(shù)脂再生完畢后,繼續(xù)向陽(yáng)樹(shù)脂層進(jìn)清水:清洗陽(yáng)樹(shù)脂中的再生廢液,清洗至排水
的酸度為0.5亳克當(dāng)量/升時(shí)為止。
③正洗。正洗就是用清洗水從上部進(jìn)入,通過(guò)再生后的樹(shù)脂層由底部排出。
首先進(jìn)行混合前正洗,當(dāng)正洗到排水的導(dǎo)電度在15微姆/厘米以下時(shí),停止混合前正洗,然后從混床
交換器底部進(jìn)入壓縮空氣,把兩種樹(shù)脂混合均勻,進(jìn)行混合后的大流量正洗(流速約為20米"寸左右)至出
水合格,投入運(yùn)行或備用。
混床的出水純度雖然很高,但樹(shù)脂交換容量的利用低、樹(shù)脂磨損大、再生操作復(fù)雜。因此,它適用處
理含有微量鹽的水,如經(jīng)過(guò)一級(jí)復(fù)床處理的除鹽水和凝結(jié)水等。汶樣可以延長(zhǎng)混床的運(yùn)行周期,減少再生
次數(shù)。
二、化學(xué)軟化
含有較多Ca”和Mg?.的水,叫做硬水。降低水中Ca??和的含量或把水中Ca?.和M葭基本全部除掉的
工作叫做軟化。經(jīng)過(guò)軟化后的水叫做軟水。
化學(xué)軟化的反應(yīng)原理、設(shè)備及其運(yùn)行步驟基本上與復(fù)床除鹽用似,不同的是軟化只是除掉水中的Ca?-
和Mg。軟化所用的交換劑是RNa或RH。如果交換劑為RNa時(shí),再生液為5~10席的食鹽水。軟化和再生反
應(yīng)式如下:
2RN嚅.繇溫+2Na+
軟化水的含鹽量比除鹽水中的含鹽量高,所以軟化水只能做中'低壓鍋爐或蒸發(fā)器的補(bǔ)給水。
第三節(jié)除COz器
河水和井水一般均含有重碳酸鹽,這種水經(jīng)過(guò)RH樹(shù)脂層時(shí),發(fā)生如下
反應(yīng):
2RH+Ca(HCOJ?TR£a+2H£0,
2RH+Mg(HCOJ2-fR:Mg+2H2CO3
水中其它重碳酸鹽也發(fā)生類(lèi)似反應(yīng),致使水中重碳酸鹽轉(zhuǎn)變?yōu)樘妓帷?/p>
除C0,器主要用于除去水中的這部分碳酸。
1.除CO?的原理。含有重碳酸鹽的水經(jīng)過(guò)RH樹(shù)脂處理后,它的pH值
一般在4.3以下。在這種情況下水中MCO,能分解為水和二氧化碳:圖13-9鼓風(fēng)除CO?器
1一脫氣塔;2一充填物(拉西環(huán));
H2co3^^H2O+CO2
3—中間水箱
這種CO?可以看作是溶于水的氣體。當(dāng)水面上的co;壓力降低或向水中
鼓風(fēng)時(shí),溶于水中的co2就會(huì)從水中逸出。根據(jù)它的這個(gè)性質(zhì),可以采用
真空法或鼓風(fēng)法來(lái)除去水中的co?。
2.鼓風(fēng)除COz器。鼓風(fēng)除COz器是一個(gè)圓柱形設(shè)備,如圖13-9所示。
除CO,器的圓柱體可用金屬、塑料或木料制成。如果用金屬制造,圓柱體的內(nèi)表面應(yīng)采取適當(dāng)防腐措施。
柱體內(nèi)一般裝在瓷環(huán),瓷環(huán)的作用是使水與空氣能充分接觸。
除CO:器運(yùn)行時(shí),水從底柱體上部進(jìn)入,經(jīng)配水管和瓷環(huán)填料后,從下部流入貯水箱??諝鈩t由鼓風(fēng)
機(jī)從柱體底部送入,經(jīng)瓷環(huán)井與水充分接觸,然后由上部排出。由于空氣中CO?含量很少,它的壓力只占大
氣壓力的0.03$左右。所以當(dāng)空氣鼓進(jìn)柱體并與水接觸時(shí),水里的CO?就會(huì)擴(kuò)散到空氣中去,當(dāng)水從上往下
流動(dòng)遇到從下向上的空氣時(shí),水中絕大部分CO;即隨空氣帶走。水越往下流其中C0,越少,當(dāng)水流到柱體底
部時(shí),殘余的C0,一般只有5~10亳克/升。
第四節(jié)降低酸、堿耗的措施
在對(duì)給水進(jìn)行化學(xué)除鹽的過(guò)程中,費(fèi)用最大的是樹(shù)脂再生用的酸或堿。降低再生用的、堿耗,是提高
化學(xué)除鹽經(jīng)濟(jì)運(yùn)行的主要途徑。
一酸、堿耗的計(jì)算方法
在計(jì)算化學(xué)除鹽的酸、堿耗時(shí),常用單耗和比耗來(lái)表示。
1.單耗。再生劑的單耗是指除去水中1克當(dāng)量的離子,實(shí)際消耗再生劑的克數(shù):
酸單樣=___________再生用純酸量:(克)_____________
一周期出水量(噸)x總陽(yáng)離子量(亳克當(dāng)量/升)
蹴單樣:___________再生用純堿量(克)_____________
周期出水量(噸)X總陰離子量(亮克當(dāng)量/升)
式中總陽(yáng)離子量;入口水堿度+出口水酸度;
總陰離子量二入口水酸度+—^+;
4460
這里CO?―陰離子交換器入口水中C07的含量,毫克/升;
SiO.——陰離子交換器入口水中SiO2的含量,亳克/升。
2.比耗。再生劑的比耗是指實(shí)際用的再生劑單耗與再生劑理論消耗量的比值:
出杼—再生劑單耗(克)
一再生劑理論耗量(克)
再生劑理論耗量,是指交換按等當(dāng)量進(jìn)行反應(yīng)所消耗的再生劑量。例如,要除去水中1克當(dāng)量的陽(yáng)離子,
消耗鹽酸的理論量應(yīng)為36.5克。如果它的單耗為54.75克,則其比耗為
鹽酸比耗=2晅
36.5克
=1.5
二降低酸、堿耗的措施
運(yùn)行中酸、堿耗的大小,與原水中鹽的種類(lèi)和數(shù)量、再生工藝,設(shè)備形式和樹(shù)脂性能等因素有關(guān)。目前,
在降低酸'堿耗方面主要采取以下幾種措施:
1.逆流再生。逆流再生是再生液的流向運(yùn)行時(shí)水的流向相反。這種再生方式,能使保護(hù)層樹(shù)脂(指運(yùn)
行時(shí)水流量后經(jīng)過(guò)的那一部分樹(shù)脂)再生徹底,再生液也得到了充分利用。這樣,可以降低酸和堿的消耗量.
提高出水水質(zhì)。
逆流設(shè)備在運(yùn)行時(shí),被處理的水最后與再生徹底的保護(hù)層接觸,有利于提高出水水質(zhì)。另外,水在進(jìn)
入交換器時(shí),首先接觸的是再生程度較差的樹(shù)脂,由于水中H\0T(或軟化處理時(shí)的Na)濃度小,反應(yīng)按除
鹽(或軟化)方向進(jìn)行,這就使再生程度較差的樹(shù)脂也能充分發(fā)揮作用。
目前,我國(guó)使用的逆流離子交換器有:逆流再生固定床和浮動(dòng)床等。
逆流再生固定床在運(yùn)行時(shí),待處理的水由交換器上部進(jìn)入,經(jīng)過(guò)樹(shù)脂層后由下部流出。樹(shù)脂再生時(shí),
再生液由交換器下部進(jìn)入,經(jīng)過(guò)樹(shù)脂導(dǎo)的再生廢液,由上
部排出。
浮動(dòng)床在運(yùn)行時(shí),要處理的水上交換器底部進(jìn)入,利
用水流的動(dòng)能使村脂以密實(shí)狀態(tài)向上托起稱為成床,水流
過(guò)床層由頂部排出。樹(shù)脂再生時(shí),樹(shù)脂層下落,稱為落床。
落床后再生液由交換器上部進(jìn)入,經(jīng)過(guò)樹(shù)脂層的再生廢液
由底部排出,如圖13-10。(1)
表13-6內(nèi)列出我國(guó)某些電廠采用逆流交換器運(yùn)行的
圖1370浮動(dòng)床工作原理示意
經(jīng)濟(jì)指標(biāo)和出水水質(zhì)。
⑴運(yùn)行狀態(tài);(2)再生狀態(tài)
表13-6逆流與順流再生的酸、堿耗和出水水質(zhì)
酸、堿耗(克/克當(dāng)量)出水水質(zhì)
順流逆流順流逆流
漏Na'導(dǎo)電度(微漏Na'導(dǎo)電度
酸耗堿耗酸耗堿耗
(微克/升)姆/厘米)(微克/升)(微姆/厘米)
xxF82934555200~1000<10201.0
xxr8510042.555150~700no20~401.0^2.0
xxr92994668.4700~8001040~605
注:再生液采用的酸為鹽酸(HCI),堿為氫氧化鈉(NaOH)。
2.設(shè)置前置式交換器。將一個(gè)強(qiáng)酸性(或強(qiáng)堿性)離子交換器設(shè)計(jì)成兩個(gè),前后安裝。運(yùn)行時(shí),原水先
通過(guò)前者,再通過(guò)后者。再生時(shí),再生液先流經(jīng)后者,再流經(jīng)前者。這種水處理方式,由于采用了類(lèi)似逆
流再生的辦法,使酸、堿耗降
3.雙層床離子交換器。雙層床是將強(qiáng)酸性與弱酸性(或強(qiáng)堿性與弱堿性)離子交換樹(shù)脂,分層裝在固定
床交換器中。弱酸性(或弱堿性)樹(shù)脂裝在上層,強(qiáng)酸性(或強(qiáng)堿性)樹(shù)脂裝在下層。運(yùn)行時(shí),水從上部流入
由下部排出;再生時(shí),再生液從下部進(jìn)入失效樹(shù)脂層,由上部排出。由于弱酸(或弱堿)樹(shù)脂失效后很容易
再生,所以再生液從底部經(jīng)過(guò)強(qiáng)酸(強(qiáng)堿)樹(shù)脂后的稀溶液對(duì)弱酸:弱堿)樹(shù)脂還能起再生作用。這樣,再生
劑得到了充分的利用,降低了酸、堿耗。例如,某廠的陽(yáng)雙層床的HCI酸耗平均為43.7克/克當(dāng)量,出水
漏Na.為40~80微克/升,硬度為0;另一電廠的陰雙層床的NaOH堿耗約為45克/克當(dāng)量,出水導(dǎo)電度為3~4
微姆/厘米,SiO?為10微克/升左右。從這些數(shù)據(jù)可以看出,雙層床酸、堿耗比順流再生單層床的酸、堿耗
低得多,出水水質(zhì)也有所提高。
4.廢再生液回收。當(dāng)使用順流固定床交換器時(shí),再生強(qiáng)酸性或強(qiáng)堿性樹(shù)脂的廢液,其酸、堿濃度在
2、左右,應(yīng)將這種廢液回收到專設(shè)的容器內(nèi),供下次初步再生使用。注意,開(kāi)始排出的廢液中因再生產(chǎn)物
較多,不宜利用;當(dāng)再生產(chǎn)物含量高峰過(guò)后,廢液方可回收備用<
第五節(jié)鍋爐補(bǔ)給水的處理系統(tǒng)
前面已經(jīng)討論了除掉水中各類(lèi)雜質(zhì)的原理、設(shè)備和方法;了解到把天然水凈化為鍋爐補(bǔ)給水的過(guò)程,
這個(gè)過(guò)程是由各種水處理方法和設(shè)備聯(lián)合蛆成的水處理系統(tǒng)。某電廠應(yīng)采用何種水處理系統(tǒng),應(yīng)根據(jù)本廠
對(duì)給水水質(zhì)要求和原水水質(zhì)情況等具體條件決定。電廠常用的幾種基本水處理系統(tǒng)及其適用范圍列于表
13-5中。
表13-5鍋爐補(bǔ)給水處理系統(tǒng)
水處理系統(tǒng)適用范圍
河水的懸浮物含量大于20至
克/升,硅化物較多,含鹽量不
高的原水
用于高壓及高壓以下鍋爐的
補(bǔ)給水處理
1一配水器;2—空氣分離器;3—澄清器;4一清水箱;5—機(jī)械過(guò)濾
器
含強(qiáng)酸陰離子較多的原水
用于中、低壓爐堿蒸發(fā)器的訃
給水處理
含重碳酸鹽堿度較大的原水
用于中、低壓爐或蒸發(fā)器的訃
給水處理
堿度、含鹽量、硅酸含量均不
高的清水
用于超高壓爐或直流爐的沖
給水處理
堿度及so:、Cl含量較高的
清水
用于高壓爐的補(bǔ)給水處理
SO:和CI含量高的清水
用于超高壓爐或直流爐的補(bǔ)
給水處理
第四節(jié)混合離子交換器
混合離子交換器是用于初級(jí)純水的進(jìn)一步精制。一般設(shè)置于陰、陽(yáng)離子交換器之后,也可設(shè)置在電
滲析或反滲透后串聯(lián)使用。出水水質(zhì)可達(dá)到Si0240.02mg/L,導(dǎo)電度<0.0216/cm,處理后的高純水可供
高壓鋼爐、電子、醫(yī)藥、造紙、化工和石油等工業(yè)部門(mén)。
二、工作原理
混合離子交換法,就是把陰、陽(yáng)離子交換樹(shù)脂放在同一個(gè)交奧器中,將它們混合,所以可看成是由無(wú)
數(shù)陰、陽(yáng)交換樹(shù)脂交錯(cuò)排列的多級(jí)式復(fù)床。水中所含鹽類(lèi)的陰、陽(yáng)離子通過(guò)該交換器,則被樹(shù)脂交換,而
得到高純度的水。
在混床中,由于陰、陽(yáng)樹(shù)脂是相互均勻的,所以其陰、陽(yáng)離子交換反應(yīng)幾乎同時(shí)進(jìn)行。或者說(shuō),水的
陽(yáng)離子交換和陰離子交換是多次交錯(cuò)進(jìn)行的。經(jīng)H型交換所產(chǎn)生的印和0H都不能積累起來(lái),基本上消除了
反離子的影響,交換進(jìn)行得比較徹底。
混合床采用體內(nèi)再生法。再生時(shí)利用兩種樹(shù)脂的比重不同,用反洗使明、陽(yáng)離子交換樹(shù)脂完全分離,
陽(yáng)樹(shù)脂沉積在下,陰樹(shù)脂浮在上面,然后陽(yáng)樹(shù)脂用鹽酸(或硫酸;再生,陰樹(shù)脂用燒堿再生。
三、技術(shù)數(shù)據(jù)表
設(shè)備名稱混合離子交換器
運(yùn)行流速(m/h)40?60
流速(m/h)10
反洗
時(shí)間(min)15
再生藥劑HCLNaOH
四、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)述:
1.進(jìn)水裝置
在交換器上部設(shè)有進(jìn)水裝置,使水能均勻分布。
2.再生裝置
在陰離子交換樹(shù)脂上方設(shè)有進(jìn)液母管,進(jìn)液母管采用母支管彩式,支管采用加強(qiáng)型T型繞絲管。陰離
子交換樹(shù)脂再生用堿液即由該進(jìn)液母管送入。再生陽(yáng)離子交換樹(shù)脂用的酸液由底部排水裝置進(jìn)入,再生酸、
堿廢液均由中排口排出。
3.中排裝置
中排裝置設(shè)置在陰、陽(yáng)樹(shù)脂的分界面上,用于排泄再生時(shí)酸,堿廢液和沖洗液,型式為雙母管式或支
管母管式,支管采用加強(qiáng)型T型繞絲管。
4.排水裝置
均采用多孔板上裝設(shè)水帽,多孔板采用鋼襯膠。
另外,在陰陽(yáng)樹(shù)脂分界面外、樹(shù)脂表面處及最大反洗膨脹高度處各設(shè)視鏡一個(gè),用以觀察樹(shù)脂表面及
反洗樹(shù)脂的情況。
筒體上部設(shè)樹(shù)脂輸入口,在筒體下部近多孔板處設(shè)樹(shù)脂卸出口。樹(shù)脂的輸入和卸出均可采用水力輸送。
五、運(yùn)行及再生操作
程序控制表:
進(jìn)
餅
中
進(jìn)
壓
反
反
IF排
洗
間
堿
酸
水
縮
洗
\\閥門(mén)名稱洗
氣控制指標(biāo)
排
排
口
口
口
空
排
進(jìn)口
水
水
水
水
氣
k1k8k9k10
口
口
口
口
進(jìn)
k3口
狀態(tài)步驟\k4k5k6參考數(shù)據(jù)
k7
1運(yùn)行VV一流速40~60m/h
2反洗分層一一VV—一——一—流速10m/hx15min
3沉降—一一—V一—一一V5~10min
4強(qiáng)迫沉降V一——V一—一一—
5預(yù)噴射一一一——V—VV—1min
6再生一——一一V一VV一流速5m/h
7置換——一——V—VV—流速5m/h
8清洗V—V——V————
9排水————V————V放水至樹(shù)脂層表面上100mm左右處
壓力0.1?0.12MPa,
10混合
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