第34講涇和鹵代運

O高考備考導航

考試要求：1.能寫出燃的簡單代表物的結構簡式和名稱；能夠列舉各類有機化合物的典型

代表物的主要物理性質(zhì)。2.能描述和分析各類有機化合物的典型代表物的重要反應，能書寫相

應的反應式。3.能基于官能團、化學鍵的特點與反應規(guī)律分析和推斷含有典型官能團的有機化

合物的化學性質(zhì)。根據(jù)有關信息書寫相應的反應式。4.掌握鹵代點的結構與性質(zhì)，了解燃和鹵

代始的重要應用。

名師點撥：以新型材料和藥品為載體考查煌的性質(zhì)、鹵代燒的主要性質(zhì)及在有機合成中

的橋梁作用。主要考查形式是同分異構體的分析，反應類型的判斷，有機物結構簡式、名稱

的書寫等，高考題型一般為選擇題，填空題單獨考查本專題知識的趨勢減弱，可能將始與短

的衍生物相結合，突出考查各官能團的性質(zhì)和有機化合物之間相互轉(zhuǎn)化關系等。選擇題比較

容易，填空題綜合性強，試題總體難度偏大。

認識烷燒、烯燒、塊燒和芳香煌的組成和結構特點，比較這些煌的組成、結構和性質(zhì)的

差異。了解燒類在日常生活、有機合成和化工生產(chǎn)中的直要作用。燒分子中引入新的官能團

鹵原子，把握官能團結構和對有機化合物性質(zhì)的影響，注意取代反應和加成反應的規(guī)律。強

化各種燒之間以及燒與鹵代燒之間相互轉(zhuǎn)化關系，特別關注燒和鹵代燒在有機合成路線設計

中的應用。

考點一脂肪燒的組成、結構和性質(zhì)

?核心知識梳理

1.烷煌、烯燒、快煌的組成、結構特點和分子通式

2.烯煌的順反異構

(1)定義：由于碳碳雙鍵不能旋轉(zhuǎn)而導致分子中原子或原子團在空間的！?。∨帕蟹绞?##

不同所產(chǎn)生的異構現(xiàn)象。

(2)存在順反異構的條件：每個雙鍵碳原子均連有兩個不同的原子或原子團。如順一2一丁

HH

\/

C=€

/\

烯：?。?！C%C%##扎

CH3H

\/

c=c

/\

反_2一丁烯:!!!"C"臉

3.脂肪煌的物理性質(zhì)

性質(zhì)變化規(guī)律

常溫卜含有！??！1?4###個碳原子的燒都是氣態(tài),隨著碳原子數(shù)的增多，逐

狀態(tài)

漸過渡到?。?！液態(tài)###、?。?！固態(tài)###

隨著碳原子數(shù)的增多，沸點逐漸?。。∩?##；對于同分異構體，支鏈越多，

沸點

沸點！??！越低###

相對密度隨著碳原子數(shù)的增多，相對密度逐漸！”增大###，密度均比水！"小###

水溶性!!!均難###溶于水

4.脂口方煌代表物的化學性質(zhì)

⑴烷&——E機烷

上處斷生情況下不與強酸、強堿、強氧化劑反應

燃燒反應

—>CH,+2。2點22H2O+CO2(淡藍色火焰)

LCH4+Q2±CH3cl+HC1

—CH3cl+CI2-^CII2C12+HCI

取代反應

Q?—CH2cU+C12-^CHCI3+HCI

->CHCI3+C12-^CCl4+HCI

［微點撥1燒燒的鹵代反應。

①反,應條件：氣態(tài)燒燒與氣態(tài)鹵素單質(zhì)在光照條件下反應。

②產(chǎn)?物成分：多種鹵代燒的混合物(非純凈物)及HXo

-C-H

③定量關系：I?。2?HC1,即每取代1mol氫原子，消耗Imol鹵素單質(zhì)并生成Imol

HCIo

(2)烯嫌——丙烯、丁二烯

—依酸性高鉉酸伊溶液超色

*化&值

UkcH.CH=CH,*90?色6C0,.6H70

工CH,—CH=€H,?Br2-?CH,—CH-CH,

CH,-CH-CH,+H,^CH,-€H2—CH,

—CH,—€H=€H,+HBr丁CH,—€H—CH,

HBr

—CH,—€H*=CH,?HBrCH,—€H—CH,

BrH

M度￡nCH,―CH=CH:-fCHaCHi

一二CH,=€H-€H=tn,?Br,—?CH2-CH-€H=€H2

BrBr

T

?CH,"CH-CH-CH,?Br,—?CH,—CH-CH-CH,

______________________BrBr

..M,吃心］=CH—€H=€H,__________CH=€H—

(3)烘燒——乙烘

一?能使酸性KMnO,溶液褪色

輒化反應

燃曳

2c2H2*5O2——MCO2+2H2O

乙-；；『CH=CH+Br2-*CHBr=CHBr

煥一

('￡量T*CH=CH+2Br----?CHBr?-CHBr

加成反應22

詈催;用

CH=CH+2H2,CH3cH3

bCH=CH+HCICH?=CHCI

F(l：：l)_________________△L4

乙煥加聚反應的化學方程式為:

〃CH三CH^iCH=CHo

(4)烯燒、煥煌與酸性KMnCX,溶液反應圖解。

烯炮煥人

嫌被找化CHj=RCH=HC=R—C=

的部分I1)=

M

|H0—J—OHJ?1i

R-C—OHR，

氣化產(chǎn)物II>=<X?)COjH—COOH

00

R"

co?、H2O

收集!!!排水###集氣法或向！”下

!!!排水###集氣法

方法雌排空氣法

①乙姿與濃硫酸的體積比為！??！1

3###；

②乙醇與濃硫酸的混合方法：先在①因反應放熱且電石易變成粉末，

容器中加入?。?！乙醇###,再沿所以不能使用啟普發(fā)生器或其他

濟壁慢慢加入！?。饬蛩崽鸶?簡易裝置；

實驗邊加邊冷卻邊攪拌；②為了得到比較平緩的乙塊氣流，

注意③溫度計的水銀球應插入反應混可用?。?！飽和食鹽水###代替

事項合液的！口液而下###；水；

④應在混合液中加幾片碎瓷片防③因反應太劇烈，可用分液漏斗控

止?。?！暴沸###:制！?。〉嗡俣?##來控制反應

速率

⑤應使溫度迅速升至170°C；

⑥濃H2so4的作用:!!!催化劑

###和?。?！脫水劑###

因乙醇會被炭化，且碳與濃硫酸反

因電石中含有磷和硫元素，與水反

應，則乙烯中會混有CO2、SO2等

凈化應會生成P%和H2s等雜質(zhì)，可

雜質(zhì)，可用盛有！?。aOH###

用?。?！CuSOa###溶液將其除去

溶液的洗氣瓶將其除去

2

特別提醒

制乙烯迅速升溫至170C的原因是：140℃時發(fā)生副反應：2cH3cH20H蕓寺

140L

CH3cH20cH2cH3+H2Oo

6.煌常見的反應類型

反應類型實例

現(xiàn)象：CHj燃燒時有淡藍色火焰，C2H4燃燒時有明亮的火焰，

劇烈氧化（燃燒）

氧化并伴有黑煙，C2H2、C6H6燃燒時有明亮火焰，產(chǎn)生濃烈黑煙

反應被酸性KMnO4

烯燃、怏燒、部分苯的同系物能使酸性KMnO4溶液褪色

溶液氧化

烷崎鹵代升

取代如CH4+CI2—*CH3C1+HC1

反應苯及同系物的鹵代如(2)+O-Br+HBr

如Q+1幽『

苯及同系物的硝化

^^-NO2+H2O

Ni

加氫如CH2=CH2+H2CH3—CH3

加鹵素單質(zhì)如CH2=CH-+Br2-CH2Br—CH2Br

加成

加水如CH2=CH2+H2O^^C2H50H

反應

加鹵化氫如CgCH+HCl旭處CH2=CHC1

加聚反應如〃CH2=CH2幽幽CH2—CH2

7.燒的燃燒規(guī)律

氣態(tài)燃完全燃燒前后氣體體積的變化

根據(jù)燃燒通式(2,孫+卜+彳)02工.仁02+犯0推斷。

燃燒后溫度高于100℃,即水為氣態(tài)時

△V=V后一V的=；一1

①)>4時，AV>0,體積增大；

②)=4時，AV=0,體積不變：

③產(chǎn)4時,AV<0,體積減小。

8.天燃氣、液化石油氣和汽油的主要成分及應用

主要成分應用

天然氣甲烷燃料、化工原料

液化石油氣丙烷、丁烷、丙烯、丁烯燃料

汽油C5-C,|的燒類混合物汽油發(fā)動機燃料

【基礎小題自測

I.判斷正誤，正確的打“J”，錯誤的打“X”。

(1)符合通式C”H方的是一定是烯煌。(X)

(2)烷慌不能發(fā)生加成反應，烯燃不能發(fā)生取代反應。(X)

(3)1,2—二氯丙烯存在順反異構現(xiàn)象。(J)

(4)相同物質(zhì)的量的乙烯和甲烷完全燃燒后產(chǎn)生的水的質(zhì)量相同。(V)

(5)KMnO4溶液既可以用來鑒別乙烷和乙烯，又可以用來除去乙烷中混有的少量乙烯。

(X)

(6)不能用啟普發(fā)生器制備乙塊的原因是該反應需要加熱。(X)

FH

H—C—H和H—C—F

(7)ClCl是兩種不同的物質(zhì)，它們互為同分異構體。(X)

(8)將某氣體通入濱水中，溟水顏色褪去，該氣體一定是乙烯。(X)

(9)將丁烯通入酸性KMnO4溶液，證明丁烯具有還原性。(J)

(10)丙烷分子中的碳原子在同一條直線上。(X)

(II)順一2一丁烯和反一2一丁烯均能使濱水褪色。(V)

Br-CH2CH=CHCH2—Br和CH2CHCH=€H2

(12)CH2=CHCH=CH2B「2發(fā)生加成反應可生成BrBr2

種物質(zhì)。(V)

(13)符合通式C”H2,“2H勺燒一定是烷燒。(V)

(14)14gC2H4和C3H6的混合氣體中所含碳原子的數(shù)目為NA。(J)

(15)H—C三C—C出分子中最多有5個原子在同一條直線上。(X)

(16)碳原子數(shù)不超過4的燒在常溫下為氣體。(J)

(17)隨著碳原子數(shù)的增多，燒的沸點逐漸升高。(J)

(18)聚乙烯、聚乙塊均能使濱水褪色。(X)

(19)實驗室制取乙烯時必須將溫度計的水銀球插入反應液中，測定反應液的溫度。(V)

(20)甲烷和氯氣反應與乙烯與溟的反應屬于同一類型的反應。(X)

(21)1molCJL與1molCb在光照條件下反應，生成1molCH3cl氣體。(X)

(22)甲烷和乙烯可用澳的四氯化碳溶液鑒別。(J)

(23)正丁烷的四個碳原子在同一條直線上，丙烯的所有原子在同一平面內(nèi)。(X)

(24)乙烯、乙塊在常溫常壓下可以與Hz、HCI發(fā)生加成反應。(X)

(25)反應CH3cHs+CL—^CH3cH2C1+HC1與反應CH2=CH2+HCI-CH3CH2CI均為

取代反應。(X)

2.深度思考：

(1)①寫出分子式為C5H12的烷煌的結構簡式：

產(chǎn)

CH3cH皿CH2cH3、CH3CHCH2CH3、CH3—C—CH3

!!!C%C%###°

②寫出所有分子式為C4H8的烽的結構簡式：

!!!CH2=CHCH2cH3、CH￡H=CHCH3、###

CH2=€-€H3人

、□/'C.

!!!CI.###。

(2)按要求填寫下列空白：

?CH3CH-CH2+LLLC12###--

CH3—€H—CH2

QCl,反應類型：?。?！加成反應###。

CH2CH=€H2

@CH3cH=CH2+Cl『)^y!!!。,反應類型:!!!取代反應

###o

?CH?=CHCH=CH?+!!!Br2###--

CH,—CH=CH—CH,

||

BrBr,反應類型：?。?！加成反應###,

CH3c三CH+Br2-?CH,—C=CH

④BrBr,反應類型：?。?！加成反應###。

〃CH2=CHQ一定/-Ecu2—,

⑤ci,反應類型：?。?！加聚反應###.

(3)下列三種情況的褪色原理相同嗎？

?CH4與Cl2混合光照后黃綠色褪去；

②乙烯與澳水作用濱水褪色；

③乙烯使酸性高鐳酸鉀溶液褪色。

!!!三個反應的原理不相同。①發(fā)生的是取代反應：②發(fā)生的是加成反應；③發(fā)生的是

氧化反應。###

(4)區(qū)別乙烷、乙烯、乙煥最簡單的方法是什么？能否用濱水或酸性高鎰酸鉀溶液鑒別它

們？

［提示］由于乙烷、乙烯、乙塊含碳量不同，故燃燒時現(xiàn)象不同，有機物含暖量越大，燃

燒時火焰越明亮，煙越濃，故可用燃燒法鑒別；因乙烯和乙煥都含有不飽和鍵，故不能用溪

水或酸性高鎰酸鉀溶液鑒別乙塊和乙烯；若鑒別乙烷和乙端則可用酸性高鎰酸鉀溶液或者澳

水。

考點突破提升

微考點I脂肪煌的結構和性質(zhì)

典例1(1)鑒別甲烷、乙烯、乙塊三種氣體可采用的方法是(D)

A.通入濱水中，觀察濱水是否褪色

B.通入酸化的高缽酸鉀溶液中，觀察顏色是否變化

C.點燃，檢驗燃燒產(chǎn)物

D.點燃，觀察火焰明亮程度及產(chǎn)生黑煙量的多少

［解析I乙烯和乙塊均可以使淡水和酸性高椎酸鉀溶液褪色，故A、B項錯；三者均屬于

燃類物質(zhì)，因此燃燒的產(chǎn)物均為CO?和HzO,故尢法利用產(chǎn)物鑒別，C項錯：由于它們?nèi)?/p>

中碳的百分含量有著顯著的差別，故燃燒時產(chǎn)生的煙是大同的，甲烷為明亮火焰，無黑煙；

乙烯為黑煙；乙塊為濃煙，D項正確。

（2）0一月桂烯的結構如圖所示，一分子該物質(zhì)與兩分子澳發(fā)生加成反應的產(chǎn)物（只考慮位

置異構）理論上最多有（C）

A.2種B.3種

C.4種D.6種

q②

［解析］因分子存在三種不同的碳碳雙鍵，如圖所示/3；1分子物質(zhì)與2分子Br2

加成時，可以在①②的位置上發(fā)生加成，也可以在①③位置上發(fā)生加成或在②@位置上發(fā)生

加成，還可以1分子B「2在①②發(fā)生1,4一加成反應，另1分子Bn在③上加成，故所得產(chǎn)物

共有4種。

〔對點集訓1〕（1）下列關于有機化合物的認識中正確的是（C）

A.甲烷不能使酸性KMnCU溶液褪色，苯能使酸性KMnO4溶液褪色

B.苯使浪水褪色是因為發(fā)生了氧化反應

C.苯和液澳在FeB門椎化作用下進行反應，反應類型為取代反應

D.甲烷和乙烯在一定條件下都可以與氯氣反應，反應類型相同

［解析］甲烷和苯均不能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色，A項錯誤；苯將澳從澳水中萃取出來

是物理變化，B項錯誤；C項正確；甲烷與氯氣發(fā)生的是取代反應，乙烯與氯氣發(fā)生的是加成

反應，D項錯誤。

（2）（2021.山東濱州高三檢測）關于化合物2一苯基丙烯（O-＜）,下列說法正確的是

（B）

A.不能使稀高錦酸鉀溶液褪色

B.可以發(fā)生加成聚合反應

C.分子中所有原子共平面

D.易溶于水及甲苯

［解析］該物質(zhì)分子中含有碳碳雙鍵，可以被稀高鐳酸鉀溶液氧化，能使稀高鎰酸鉀溶液

褪色，能發(fā)生加成聚合反應，A項錯誤，B項正確；該物質(zhì)分子中含有甲基，所有原子不可能

共平面，C項錯誤；該物質(zhì)分子中不含易溶于水的基團，因此不易溶于水，D項錯誤。

等萃取精華：

烷燒、烯燒、快燃的比較

烷煌烯涇煥煌

\/含有

分子結構特全部為單鍵，飽人4C-C

含有/、

-OC—,

點和鏈煌不飽和鏈燒

不飽和鏈燒

化學活潑性穩(wěn)定活潑活潑

取代反應光鹵代---------------------_

能與HkX”HX、

加成反應能與H2、X2、氏。等發(fā)生加成反應

H?O等發(fā)生加成反應

加聚反應不能發(fā)生能發(fā)生能發(fā)生

酸性KMnO4溶酸性KMnO4溶液褪

酸性KMnCh溶液褪色

液不褪色色

氧化反應

燃燒火焰較明燃燒火焰很明亮，帶

燃燒火焰明亮，帶黑煙

亮濃煙

耍水不槌色，酸

澳水褪色,酸性

簍別性KMnCh溶液淡水褪色，酸性KMnO4溶液褪色

KMnCh溶液褪包

不褪色

微考點2乙烯和乙快的制備及性質(zhì)實驗

??典例2(2021.湖北黃石模擬)實驗室里用乙醇和濃硫酸反應生成乙烯，乙烯再與澳

反應制1,2一二浪乙烷。在制備過程中部分乙醇被濃硫酸氧化產(chǎn)生CCh、SO2,進而與Bn反應

生成HBr等酸性氣體。

濃盛吩

已知：CHCHOHCH=CHt+H。

3222

(1)用下列儀器，以上述三種物質(zhì)為原料制備1,2一二澳乙烷。如果氣體流向為從左到右，

正確的連接順序是(短接口或橡皮管均已略去)：B經(jīng)A①插入A中，D接A②；A③接!??！C

###接！”F###接！”E###接！”G###。

(2)裝置C的作用是!!!作安全版###。

(3)裝置F中盛有10%NaOH溶液的作用是!!!除82、SO?等酸性氣體###。

(4)在反應管E中進行的主要反應的化學方程式為

!!!CH2=CH2+Bn-CF^Br—CH?Br###,

⑸處理上述實驗后三頸燒瓶中廢液的正確方法是?。?！B###.

A.廢液經(jīng)冷卻后倒入下水道中

B.廢液經(jīng)冷卻后倒入空廢液缸中

C.將水加入燒瓶中稀群后倒入空廢液缸中

［解析］(1)乙醇與濃硫酸在170c制取乙烯，由于濃硫酸有氧化性，而乙醇有還原性，二

者容易發(fā)生氧化還原反應產(chǎn)生SOz、CO2酸性氣體，可以用堿性物質(zhì)，如NaOH來吸收除去，

產(chǎn)生的乙烯與溟水發(fā)生加成反應生成1,2一二溟乙烷。所以B經(jīng)A①插入A中，D接A②；A③

接C接F接E接G。

(2)裝置C的作用是作安全瓶，防止裝置內(nèi)壓強太大而發(fā)生危險。

(3)裝置F中盛有10%,aOH溶液的作用是除CO2、SO?等酸性氣體。

(4)在反應管E中進行的主要反應的化學方程式為

CH2=CH2+Br2—<H2Br—CH2Bro

(5)A中方法會污染地下水，C中方法可能導致瓶中廢液暴沸而噴出傷人，因為瓶中還殘

留較多濃硫酸。

〔對點集訓2〕(2021?山東濰坊高三檢測)電石中的碳化鈣和水能完全反應：

CaC2-f-2H2O—*C2H2\+Ca(OH)2

使反應產(chǎn)生的氣體排水，測量排出水的體積，可計算出標準狀況下乙快的體積，從而可

測定電石中碳化鈣的含量。

(1)若用下列儀器和導管組裝實驗裝置:

序號123456

導管及儀-

器nar

每個橡皮塞上都打了兩個孔

如果所制氣體流向為從左向右時.卜述儀耀和導管從左到右直接連接的順序(填各儀器、

導管的序號)是(?。?！6雌)接(！??！3###)接(?。?！1耕#)接(?。。?###)接(?。。?###)

接(?。?！4###)。

(2)儀器連接好后，進行實驗時，有下列操作(每項操作只進行一次)：

①稱取一定量電石，置于儀器3中，塞緊橡皮塞。

②檢杳裝置的氣密性。

③在儀器6和5中注入適量水。

④待儀器3恢復到室溫時，星取儀器4中水的體積(導管2中的水忽略不“

⑤慢慢開啟儀器6的活塞，使水逐滴滴下，至不產(chǎn)生氣體時，關閉活塞。

正確的操作順序(用操作編號填寫)是!!!②①③⑤④###。

(3)若實驗產(chǎn)生的氣體有難聞的氣味，且測定結果偏大，這是因為電石中含有?。。∑渌?/p>

與水反應產(chǎn)生氣體的###雜質(zhì)。

(4)若實驗時稱取的電石為1.60g,測量排出水的體枳后，折算成標準狀況，乙塊的體枳為

448亳升，此電石中碳化鈣的質(zhì)品分數(shù)是，”80%###,

I解析］(1)裝置6與3是氣體發(fā)生裝置，然后應通過導氣管1連接貯水瓶5,被擠壓出的

水應通過導管2流向儀器4。

(2)操作步驟一般有檢查氣密性一裝藥品一發(fā)生反應一測量氣體體積一關閉儀器。

(3)若電石中混有能與水反應且產(chǎn)生氣體的雜質(zhì)，則會使測定結果偏大。

(4)水的體積即是C2H2的體積，再利用關系式：CaG?C2H2,即可求出CaC2的物質(zhì)的量

及質(zhì)量。

瞥萃取精華：

乙快性質(zhì)驗證的實驗方法

裝置①發(fā)生的反應為CaC2+2H2O--Ca(OH)2+C2H2t.裝置②中CuSCh溶液的作用：

除去雜質(zhì)，如CuSO』+H2S=CuSI+H2so4。

裝置③中酸性KMnCh溶液褪色，證明乙塊能發(fā)生氧化反應。

裝置④中澳的四氯化碳溶液褪色，反應為CH三CH+2Bn-CHBr2cHBrz,證明乙塊能

發(fā)生加成反應。

裝置⑤處現(xiàn)象：有明亮的火焰并有濃煙產(chǎn)生，證明乙塊可燃燒且含碳量高。

微考點3煌常見的反應類型的判斷

??L典例3(2021?廣西高三檢測)下列關于有機物的認識正確的是(C)

A.C2H6與氯氣發(fā)生取代反應、C2H4與HC1發(fā)生加成反應均可得到純凈的C2H5CI

B.將甲烷和乙烯的混合氣體通過盛有濃濱水的洗氣瓶，即可提純甲烷

C.乙烯分子結構中含有碳碳雙鍵，苯分子中不含碳碳雙鍵，但兩者均可以發(fā)生加成反應

D.將混合氣體通過足量的酸性KMnO4溶液，可除去乙烷中混有的乙烯，提純乙烷

［解析］C2H6與氯氣反應得到的取代產(chǎn)物不唯一，不能得到純凈的C2H50,A錯誤；濃

謨水易揮發(fā)，氣體通過濃淡水時會帶出澳蒸氣，B錯誤；苯環(huán)中的碳碳鍵是一種介于碳碳單鍵

和碳碳雙鍵之間的獨特的鍵，也能夠發(fā)生加成反應，C正確；乙烯可被酸性高鎰酸鉀溶液氧化

生成CO?氣體，會引入新雜質(zhì)，D錯誤。

〔對點集訓3〕（2021,河北衡水高三檢測）有機反應類型較多，形式多樣。下列有機反應

方程式中，對其反應類型的判斷正確的是（B）

［解析］苯和無機酸反應，苯環(huán)上的1個氫原子被硝基取代，該反應為硝化（或取代）反應，

A錯誤；CH=CH和HCI反應生成CH?—CHC1,該反應為加成反應，B正確；乙醇在濃硫酸

OHOH

C玉OH

催化作用下制乙烯的反應為消去反應,C錯誤；①與HCHO反應生成高聚物

和H?O,該反應為苯酚和甲醛之間的縮聚反應，D錯誤。

微考點4煌類燃燒規(guī)律

■典例4（2021.山東青島高三檢測）120℃時，某混合燃與過量Ch在一密閉容器中完

全反應，測知反應前后的壓強沒有變化，則該混合燃可能是（B）

A.CH4和C2H6B.CH4和C2H4

C.C2H4和C2H6D.C3H4和C3H6

1解析］設該混合母的平均分子組成為CvHy,燃燒的化學方程式為CxHy+G+g

O2-KX）2+］H2O,溫度保持在120℃,水為氣體，若反應前后壓強保持不交，則1+/+；=

%+*解得：y=4,故混合煌平均分子組成滿足4個H原子即可。

〔對點集訓14〕（2021.天津高三檢測）下列各項中的兩種物質(zhì)無論以何種比例混合，只要

混合物的總物質(zhì)的量一定，則完全燃燒時生成水的質(zhì)量和消耗02的質(zhì)量均不變的是（D）

A.C3H6、C3H8B.C3H6、C2H6

C.C2H2、C6H6D.CH4、C2H4O2

［解析1混合物的總物質(zhì)的量一定，完全燃燒生成水的質(zhì)量和消耗02的質(zhì)量均不變，則1

mol各組分完全燃燒，消耗氧氣的物質(zhì)的量相等，分子中含有的氫原子數(shù)目相等。C3H6、C3H8

分子中含有的氫原子數(shù)不同，故A錯誤；ImolC3H6完全燃燒消耗4.5mol氧氣，而ImolC2H6

完全反應消耗3.5mol氧氣，所以1molC3H6與1molC2H6耗氧量不相同，不符合題意，故B

錯誤；C2H2、C6H最簡式相同，1molCGHG的耗氧量為1molC2H2耗氧量的3倍，且二者分

子中含有的氫原子數(shù)目不同，故C錯誤；C2H4。2可改寫為CH4CO2,CH4、C2H4。2分子中含

有H原子數(shù)目相等，故1molCH4、1molC2H式）2完全燃燒消耗的氧氣的物質(zhì)的量都是2m01,

所以只要混合物的總物質(zhì)的量一定，則完全燃燒時生成水的質(zhì)量和消耗02的質(zhì)量均不變，故

D正確。

考點二芳香烽、苯的同系物

“核心知識梳理

1.苯

（1）組成和結構

分子式：?。?！C6H6###；結構簡式：?。?！Q或###。

成鍵特點:!!!介于嗟碳單鍵和碳碳雙鍵之間的獨特的鍵###。

空間構型：?。?！平面正六邊膨###,所有原子在?。。⊥黄矫嫔?##°

（2）物理性質(zhì)

顏色狀態(tài)氣味毒性溶解性密度熔沸點

!!!無###!!!液抻#有！”特殊!!!不比水?。?！小比水?。?！低

有毒

色體###氣味###；容十水###

⑶化學性質(zhì)

①取代反應:

CpBr+HBr（澳代反應）

欣而應）

HO—N025O-6OX：

硝基軍

②與H2加成反應：

!!!0+3H2Mo###

③氧化反應：能燃燒有濃煙生成，但與酸性KMnO4溶液不反應，不能使其褪色。

苯的性質(zhì)可概括為“易！??！取代###,難氧化，能！??！加成###"。

2.苯的同系物的化學性質(zhì)（以甲苯為例）

氧化頸::::在可燃燒、易氧化、使酸性高鈉酸鉀溶液褪色

①苯的同系物化學性質(zhì)可概括為“?。?！易取代###、！！！易氧化###、能加成”。

C~~COOH

②凡是苯環(huán)所連的碳上含有氫原子，無論側(cè)鏈多長，均被氧化為2，若與苯環(huán)直

接相連的碳原子上無氫原子，則不能使酸性KMnO4溶液褪色。

［微點撥I苯的同系物或芳香燒側(cè)鏈為煌基時，不管涇基碳原子數(shù)為多少，只要直接與苯

環(huán)相連的碳原子上有氯原子，就能被酸性KMnO4溶液氧化為撥基，且較基直接與苯環(huán)相連。

CpCOOH

2(CH3)3不能被酸性KMnO4溶液氧化，因與苯環(huán)直接相連的碳原子上沒有氫原子。

3.芳香煌

(1)芳香燒：分子里含有一個或多個！??！苯環(huán)棉#的烽,其結構特點是含有苯環(huán)，無論

多少，側(cè)鏈可有可無，可多可少，可長可短，可直可環(huán)。

(2)稠環(huán)芳香燒：通過兩個或多個苯環(huán)合并而成的芳香煌。其最典型的代表物是蔡

通式:C.Hj…（"N6）

鍵的特點:苯環(huán)中含有介于碳碳單

鍵和碳碳雙鍵之間的特殊的

苯及其同系物《

化學鍵

特征反應:易取代,能加成,側(cè)鏈可

芳

掰

被酸性KMnO4溶液氧化

其他芳香姓一苯乙責(<Q^CH=CH2)、

氯CO)閾CCO)等

⑶芳香煌在生產(chǎn)、生活中的作用：苯、甲荒、二甲紫、乙茉等芳香燃都是重要的有機化

工原料，苯還是一種重要的有機溶劑。

(4)芳香燃對環(huán)境、健康產(chǎn)生影響：①油漆、涂料、復合地板等裝飾材料會揮發(fā)出苯等有

毒有機物；②秸稈、樹葉等物質(zhì)不完全燃燒形成的煙霧和香煙的煙霧中含有較多的芳香燃，

對環(huán)境、健康產(chǎn)生不利影響。

4.苯環(huán)與取代基的相互影響

⑴側(cè)鏈對苯環(huán)的影響。

①苯的同系物比苯更易發(fā)生苯環(huán)上的取代反應，苯主要發(fā)生一元取代，而苯的同系物能

發(fā)生鄰、對位取代，如苯與濃硝酸、濃硫酸混合加熱主要生成硝基苯，甲苯與濃硫酸、濃硝

酸在一定條件下生成2,4,6一三硝基甲苯(TNT)。

②苯的同系物發(fā)生鹵代反應時，在光照和催化劑的不同條件下，鹵素原子取代氫的位置

不同。

如，JH_CHJ+C12*Q~~CH2cl+HC1,

⑵苯環(huán)對側(cè)鏈的影響：烷燒不易被氧化，但苯環(huán)上的烷基易被氧化。苯的同系物能使酸

性KMnCU溶液褪色，而苯不能，用此法可鑒別苯和苯的司系物。

5.苯的同系物的同分異構體：

(1)C8HH)(為芳香煌的同分異構體)。

名稱乙苯鄰二甲苯間二甲苯對二甲苯

CHj

CH,CH3@

結構a

Q-CH2cH3

簡式

CH3

CH3

一氯煌基!!!2###!!!1###!!!1###!!!1###

代物苯環(huán)III7!!!2###!!!3###!!!I###

種數(shù)總和!!!5###!!!3###!!!4###!!!2m

氫原類型5342

子類

3222

型及比值311162132

1

比值

(2)C9H口(為芳香燃的同分異構體)。

CH,

________3

特別提醒

1.苯的同系物的特點及涇熔、沸點比較

(1)苯的同系物的特點：

①分子中只含有一個笨環(huán)；②側(cè)鏈飽和，即側(cè)鏈是烷基；③與苯環(huán)相連的原子在笨環(huán)平

面內(nèi)，其它原子不一定在同一平面內(nèi)；④符合通式：CH2"-6(〃26)。

(2)煌熔、沸點高低的比較方法：

①煌的相對分子質(zhì)量越大，熔、沸點越高；②同分異構體中，含有的支鏈越多，熔沸點

越低。

2.苯環(huán)上位置異構的書寫技巧——定一(或定二)移一法

(1)在苯環(huán)上連有兩個新的原子或原子團時，可固定一個移動另一個，從而寫出鄰、間、

對三種異構體；

(2)呆環(huán)上連有三個新的原子或原子團時，可先固定兩個原子或原子團，得到三種結構，

再逐一插入第三個原子或原子團，這樣就能寫全含有芳香環(huán)的同分異構體。

例如：二甲苯苯環(huán)上的一氯代物的同分異構體共有六種(2+3+1=6)。

CH,

注意：在移動原子或原子團時要按照一定的順序，有序思考，防止重復，避免遺漏，這

樣就能寫全含有芳香環(huán)的同分異構體。

CH,

(3)若苯環(huán)上連有3個不同的取代基，其同分異構體數(shù)目為10種，如di京『苯環(huán)有3個

取代基的結構有1()種。

3.苯的同系物的兩條重要性質(zhì)

(1)與鹵素(X2)的取代反應。

苯的同系物在FcX3催化作用下，與X2發(fā)生苯環(huán)上烷基的鄰、對位取代反應；在光照條件

下，與X2則發(fā)生烷基上的取代反應，類似烷煌的取代反應。

(2)被強氧化劑氧化。

苯的同系物(與苯環(huán)相連的碳原子上含氨)能被酸性KMnO4溶液等強氧化劑氧化而使溶液

褪色。

基礎小題自測

1.判斷正誤，正確的打“J”，錯誤的打“X”。

(1)符合通式C“H?L6(〃26)的炫一定是苯的同系物。(X)

(2)苯不能使酸性KMnO,溶液褪色，因此苯不能發(fā)生氧化反應。(X)

(3)用澳水鑒別苯和正己烷。(X)

(4)用酸性KM11O4溶液區(qū)別苯和甲苯。(V)

(5)在濃硫酸存在下，藻與濃硝酸共熱生成硝基苯的反應屬于取代反應。(V)

(6)甲烷和氯氣反應生成一氯甲烷與苯和硝酸反應生成硝基苯的反應類型相同。(J)

(7)苯能在一定條件下跟H?加成牛.成環(huán)己烷，說明苯分子中存在碳碳雙鍵。(X)

(8)符合分子式QHio,屬于芳香燃的同分異構體有4種，且茉環(huán)上的一氯取代物只有一種

的有1種。(V)

(9)苯的鄰二取代物不存在同分異構體。(J)

［提示］苯環(huán)上的碳完全相同，苯的6個氫原子處于相同的化學環(huán)境，苯的鄰二取代物只

有一種。

(10)苯的同系物與澳在光照條件下取代發(fā)生在側(cè)鏈上。(V)

［提示］苯的同系物側(cè)鏈是烷基，類似甲烷，光照條件下可與澳發(fā)生取代反應，若取代苯

環(huán)上的氫原子則需要鐵作催化劑V

(11)O。達O屬于苯的同系物。(X)

(12)苯不