I分析化學(xué)概論

一、選擇題

1下列數(shù)據(jù)中有效數(shù)字為四位的是(D)

(A)0.060(B)0.0600(C)pH=6.009(D)0.6000

2下列數(shù)據(jù)中有效數(shù)字不是三位的是(C)

(A)4.00xlQ-5(B)0.400(C)0.004(D)pK=4.008

3為了消除0.0002000kg中的非有效數(shù)字，應(yīng)正確地表示為(D)

(A)0.2g(B)0.20g(C)0.200g(D)0.20(X)g

4下列數(shù)據(jù)中有效數(shù)字不是四位的是(B)

(A)0.2500(B)0.CO25(C)2.005(D)2O.5()

5下面數(shù)據(jù)中含有非有效數(shù)字的是(A)

(1)0.02537(2)0.2009(3)1.000(4)20.00

(A)l,2(B)3,4(C)l,3(D)2,4

6下列數(shù)據(jù)中為四位有效數(shù)字的是(C)

(1)0.068(2)0.06068(3)0.6008(4)0.680

(A)l,2(B)3,4(C)2,3(D)l,4

7在下列數(shù)據(jù)中，兩位有效數(shù)字的是(B)

⑵0.140(3)1.40(3)K產(chǎn)1.40X10-4(4)pH=1.40

(A)1,2(B)3,4(C)L4(D)2,3

如果是等式，有效數(shù)字就是從小數(shù)點(diǎn)開始的(前提是小數(shù)點(diǎn)前面不是零)，如多是單

的數(shù)字.就不需要考慮上述情況。

8用50mL滴定管滴定，終點(diǎn)時(shí)正好消耗25mL滴定劑，正確的記錄應(yīng)為(C)

(A)25mL(B)25.0mL(C)25.0()mL(D)25.000mL

這個(gè)是精確度的問題

9用25mL移液管移取溶液，其有效數(shù)字應(yīng)為(C)

(A)二位(B)三位(。四位(D［五位

10用分析天平準(zhǔn)確稱取0.2g試樣，正確的記錄應(yīng)是(D)

(A)0.2g(B)0.20g(C)0.200g(D)0.2000g

1分析天平的料確度是0.0001

11用分析天平稱量試樣時(shí)，在下列結(jié)果中不正確的表達(dá)是(A)

(A)0.312g(B)0.0963g(C)0.2587g(D)0.3010g

12已知某溶液的pH值為10.90,其氫離子濃度的正確值為(D)

(A)IxIO11mol-L-1(B)1.259x1O-11mol-L*1

(C)1.26x1O'"mol-L-1(D)1.3x10"mol-L-1

這個(gè)是精確度的問題

13醋酸的pKa=4.74,則Ka值為(A)

55

(A)1.8x10-5(Bj1.82x10-5(C)2x)0-(D)2.0x1O-

14下列數(shù)據(jù)中有效數(shù)字為二位的是(D)

(A)IH+J=1O-70(BipH=7.0(1)(C)lg/C=27.9(1)(D)lgK=27.94(2)

15按四舍六入五成雙規(guī)則將下列數(shù)據(jù)修約為四位有效數(shù)字(0.2546)的是(C)

(A)0.25454(0.2545)(B)0.254549(0.25455)

(00.25465(D)0.254651(0.2547)

16下列四個(gè)數(shù)據(jù)中修改為四位有效數(shù)字后為0.2134的是(D)

(1)0.21334(0.2133)(2)0.21335(0.2134)

(3)0.21336(0.2134)0)0.213346(0.2133)

(A)1,2(B)3,4(C)1,4(D)2,3

“四舍六入五成雙”，等廣五時(shí),看五前面的數(shù)字，若是奇數(shù)則進(jìn)位，如是偶數(shù)則舍去,

若五后面還有不是零的任何數(shù)，都要進(jìn)位.

17以下計(jì)算式答案X應(yīng)為(C)

11.05+1.3153+1.225+25.0678=x

(A)38.6581(B)38.64(C)38.66(D)38.67

先修約,后計(jì)算：11.05+1.32+1.22+25.()7-38.66

18下列算式的結(jié)果中x應(yīng)為(C)

x=-0-.-1-0-1--8-(-2-5-.-0-0----2-3-.-6-0--)

1.0000

(A)0.14252(B)0.1425(C)0.143(D)0.142

19測(cè)定試樣CaCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，稱取試樣0.956g,滴定耗去EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液

22.60mL,以下結(jié)果表示正確的是(C)

(A)47.328%(B)47.33%(C)47.3%(D)47%

20以下產(chǎn)生誤差的四種表述中，屬于隨機(jī)誤差的是(B)

(1)試劑中含有待測(cè)物

(2)移液管未校正

(3)稱量過程中天平零點(diǎn)稍有變動(dòng)

(4)滴定管讀數(shù)最后一位估計(jì)不準(zhǔn)

(A)1,2(B)3,4(C)2,3(D)1,4

二、填空題

1以下各數(shù)的有效數(shù)字為幾位：

0.006()為二位:乃為無限位:j■為無限位；6.023x10”為四位；

2

pH=9.26為二位。

2將以下數(shù)修約為4位有效數(shù)字：

0.0253541修約為0.02535,0.0253561修約為0.025736,

0.0253550修約為_0.02536,0.0253650修約為0.02536,

0.0253651修約為_0.02537,0.0253549修約為0.02535。

3測(cè)得某溶液pH值為3.005,該值具有三位有效數(shù)字，氫離子活度應(yīng)表示為

9.89*10-4mol?L?l；某溶液氫離子活度為2.5X10-4mol?L-1,其有效數(shù)字

為二位,pH為3.6()；已知HAc的pKa=4.74,貝!)HAc的Ka值為1.8X

10?5。

4常量分析中，實(shí)驗(yàn)用的儀器是分析天平和50mL滴定管，某學(xué)生將稱樣和滴定的數(shù)據(jù)記

為0.31g和20.5mL,正確的記錄應(yīng)為0.3100g和20.50mL。

5消除該數(shù)值中不必要的非有效數(shù)字，請(qǐng)止確表示卜列數(shù)值：

0.0003459kg為0.3459/；0.02500L為2.500味10"L或25.00mL0

6以下計(jì)算結(jié)果中各有幾位有效數(shù)字(不必計(jì)算只說明幾位)？

小0.1000x(25.00-24.50)x15.68一位

⑴%=---------------而而-------x]i0n0n%o/,-3—

0.2980x^^

250.0

O.lOOOx(25.00-20.00)x15.68

(21)N=xlOO%,三位

10.00

0.2980x

250.0

7下列計(jì)算結(jié)果為：1.19%

(0.1000x25.00-0.1000x18.00)x17.03,…

卬HN=------------------------------------------------------------X100%

1.000x1000

8某學(xué)生兩次平行分析某試樣結(jié)果為95.38%和95.03%,按有效數(shù)字規(guī)則其平均值應(yīng)

表示為95.2%。

9由隨機(jī)的因素造成的誤差叫隨機(jī)誤差；由某種固定原因造成的使測(cè)定結(jié)果偏高所

產(chǎn)生的誤差屬于系統(tǒng)誤差。

io滴定管讀數(shù)小數(shù)點(diǎn)第二位估讀不準(zhǔn)確屬于誤差；天平祛碼有輕微銹蝕所引

起的誤差屬于誤差；在重量分析中由于沉淀溶解損失引起的誤差屬于系統(tǒng)誤差：

試劑中有少量干擾測(cè)定的離子引起的誤差屬「系統(tǒng)誤差；稱量時(shí)讀錯(cuò)數(shù)據(jù)屬的過失誤

差_；滴定管中氣泡未趕出引起的誤差屬于過失誤差：滴定時(shí)操作溶液濺出引起的誤差

屬于過失誤差，

11準(zhǔn)確度高低用誤差衡量,它表示測(cè)定結(jié)果與真實(shí)值的接近程度。精密

度高低用偏差衡量,它表示平行測(cè)定結(jié)果相互接近程度。

12某標(biāo)準(zhǔn)樣品的w=13.0%,三次分析結(jié)果為12.6%,13.0%,12.8%o則測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)誤

差為-0.2(%),相對(duì)誤差為一1.6%。

13對(duì)某試樣進(jìn)行多次平行測(cè)定，各單次測(cè)定的偏差之和應(yīng)為0;而平均偏差應(yīng)

不為0.這是因?yàn)槠骄钍歉髌罱^對(duì)值之和除以測(cè)定次數(shù)。

14對(duì)于一組測(cè)定，平均偏差與標(biāo)準(zhǔn)偏差相比，更能靈敏的反映較大偏差的是標(biāo)準(zhǔn)偏

差。

15當(dāng)測(cè)定次數(shù)不多時(shí)，隨測(cè)定次數(shù)增加而減小，也就是說平均值的精密度應(yīng)比單

次測(cè)定的精密度好(或高)，即比s小。當(dāng)測(cè)定次數(shù)大于10次時(shí)的變化就

很小了。實(shí)際工作中，一般平行測(cè)定3?4_次即可。

三、問答題

1指出在下列情況下，各會(huì)引起哪種誤差？如果是系統(tǒng)誤差，應(yīng)該采用什么方法減

免？

(1)詼碼被腐蝕;

(2)天平的兩臂不等長(zhǎng)；

(3)容量瓶和移液管不配套；

(4)試劑中含有微量的被測(cè)組分；

(5)天平的零點(diǎn)有微小變動(dòng)；

(6)讀取滴定體積時(shí)最后一位數(shù)字估計(jì)不準(zhǔn)；

(7)滴定時(shí)不慎從錐形瓶中濺出一滴溶液；

(8)標(biāo)定HC1溶液用的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液中吸收了C02.

答：(1)系統(tǒng)誤差中的儀器誤差。減免的方法：校準(zhǔn)儀器或更換儀器。

(2)系統(tǒng)誤差中的儀器誤差。減免的方法：校準(zhǔn)儀器或更換儀器。

(3)系統(tǒng)誤差中的儀器誤差。減免的方法：校準(zhǔn)儀器或更換儀器。

(4)系統(tǒng)誤差中的試劑誤差。減免的方法：做空白實(shí)驗(yàn)。

(5)隨機(jī)誤差。

(6)隨機(jī)誤差。

(7)過失誤差。

(8)系統(tǒng)誤差中的試劑誤差。減免的方法：做空白實(shí)驗(yàn)。

2分析天平的每次稱量誤差為±0.1mg,稱樣量分別為0.05g、0.2g>1,0g時(shí)可能引起的

相對(duì)誤差各為多少?這些結(jié)果說明什么問題？

答：由于分析天平的每次讀數(shù)誤差為O.lmg,因此，二次測(cè)定平衡點(diǎn)最大極值誤差為

0.2mg,故讀數(shù)的絕對(duì)誤差

根據(jù)E=&xl00%可得

T

廠±0.0002",

E=----------x100%=±0.4%

rr-0o0n5s0.05

=±0.0002xl00%=±()1%

r.0.202

L±0.00021、八rc/

E.=----------x100%=±0.02%

rrJ1

結(jié)果表明，稱量的絕對(duì)誤差相同，但它們的相對(duì)誤差不同，也就是說，稱樣量越大，

相對(duì)誤差越小，測(cè)定的準(zhǔn)確程度也就越高。定量分析要求誤差小于0.1%,稱樣量大于

0.2g即可。

3滴定管的每次讀數(shù)誤差為±0.01mL。如果滴定中用去標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積分別為2mL、

20mL和30mL左右，讀數(shù)的相對(duì)誤差各是多少？從相對(duì)誤差的大小說明了什么問題？

答：由于滴定管的每次讀數(shù)誤差為0.01mL,因此，二次測(cè)定平衡點(diǎn)最大極值誤差為0?2

mL,故讀數(shù)的絕對(duì)誤差

根據(jù)E=￡xl()0%可得

T

±0.02mLxl0Q%=±1%

F一

2mL2mL

±0.02mL，八…八…

F：------------x100%=±0.1%

j20mL20mL

F一±°°2mLx1()0%=±0.07%

^r.30mL—

30mL

結(jié)果表明，量取溶液的絕對(duì)誤差相等，但它們的相布誤差并不相同。也就是說當(dāng)被測(cè)量

的量較大時(shí)，測(cè)量的相對(duì)誤差較小，測(cè)定的準(zhǔn)確程度也就越高。定量分析要求滴定體積一般

在20?30mL之間。

4兩位分析者同時(shí)測(cè)定某一試樣中硫的偵量分?jǐn)?shù),稱取試樣均為3.5g,分別報(bào)告結(jié)果

如下：

甲：0.042%,0.041%；乙：（）04099%,0.04201%。問哪一份報(bào)告是合理的，為什么？

答:：甲的報(bào)告合理。因?yàn)樵诜Q樣時(shí)取了兩位有效數(shù)字，所以計(jì)算結(jié)果應(yīng)和稱樣時(shí)相同,

都取兩位有效數(shù)字。

5有兩位學(xué)生使用相同的分析儀器標(biāo)定某溶液的濃度（mol?L?D,結(jié)果如下：

甲:0.20,0.20,0.20（相對(duì)平均偏差0.00%）；

乙：0.2043,0.2037,0.2040（相對(duì)平均偏差0.1%乙

如何評(píng)價(jià)他們的實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度？

答：乙的準(zhǔn)確度和精密度都高。因?yàn)閺膬扇说臄?shù)據(jù)可知，他們是用分析天平取樣。所以

有效數(shù)字應(yīng)取四位，而甲只取了兩位。因此從表面上看甲的精密度高，但從分析結(jié)果的精密

度考慮，應(yīng)該是乙的實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度都高。

四、計(jì)算題

1測(cè)定某銅礦試樣，其中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為24.87%。24.93%和24.89%。真值為25.06%,

計(jì)算：（1）測(cè)得結(jié)果的平均值；（2）中位值；（3）絕對(duì)誤差；（4）相對(duì)誤差。

解：⑴

(2)24.90%

(3)E=x-T=24.90%-25.06%=-().16%

(4)Er=-x100%=x100%=-0.64%

T25.06

2三次標(biāo)定NaOH溶液濃度(mol*-l)結(jié)果為0.2085.0.2083.0.2086,計(jì)算測(cè)定結(jié)果的

平均值、個(gè)別測(cè)定值的平均偏差、相對(duì)平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。

解:x=02085+。.2。83+0.2。86=⑺。卜川

3

0+0.0002+0.0001

￡=1=0.0001(mol-L1)

n~3~

VIx；-x|

d,=/二°+°°°°2+°?。⑼二.a%

3x0.2085

nx

力(七5

上---------=0.00016(mol-L1)

n-1

,=-x100%=0,0QQ16x100%=0.08%

r-0.2085

x

3某鐵試樣中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為55.19%,若甲的測(cè)定結(jié)果（%）是：55.12,55.15,55.18；

乙的測(cè)定結(jié)果（％）為：55.20,55.24,55.29?試比較甲乙兩人測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度（精

密度以標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示之）。

解：甲測(cè)定結(jié)果：

=x-T=55.15%-55.19%=-0.04%

2。一幻=0.03(%)

H-1

s,=-xl00%=-^-x100%=0.06%

r,-55.15

x

乙測(cè)定測(cè)定結(jié)果:

E2=X-T=55.24%-55.19%=0.05%

y(x-x)2

三----------=0.05(%)

5,=-x100%=-^-x100%=0.09%

，2-55.24

X

計(jì)算結(jié)果表明：v，可知甲測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度比乙高；sl<s2,<，可知甲測(cè)定

結(jié)果的精密度比乙高。

4現(xiàn)有一組平行測(cè)定值，符合正態(tài)分布(U=40.50,o=0.05)。計(jì)算：(1)x=40.40和x

=40.55時(shí)的u值；(2)測(cè)定值在40.50-40.55區(qū)間出現(xiàn)的概率。

解：

P=J：e-du=e2du+￡e2du)

=0.4773+0.3413=0.8186=82%

5今對(duì)某試樣中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)進(jìn)行120次分析，己知分析結(jié)果符合正態(tài)分布N[25.38%,

(0.20%)2],求分析結(jié)果大于25.70%的最可能出現(xiàn)的次數(shù)。

解：

14452x2

分析結(jié)果大于25.70%的概率為P=-0-xi()()%=5.5%

2

即測(cè)定100次有5.5次結(jié)果大于25.70%,所以測(cè)定120次，大于55.70%的最少測(cè)定次數(shù)

為5.5%X1.2=6.6=7(次)

6六次測(cè)定血清中的鉀的質(zhì)量濃度結(jié)果分別為0.160,0.152,0.155,0.154,0.153,0.156

mg-L-lo計(jì)算置信度為95%時(shí)，平均值的置信區(qū)間。

解：已知n=6,95%的置信度時(shí)，查t分布表，得t0.05,5=2.57。

根據(jù)置信區(qū)間計(jì)算公式，有

==0.155±2.57x=0.155±O.(X)3

z/五V6

7測(cè)定某鈦礦中TiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，6次分析結(jié)果的平均值為58.66%,s=0.07%,求

(1)總體平均值的置信區(qū)間；(2)如果測(cè)定三次，置信區(qū)間又為多少？上述計(jì)算結(jié)果

說明了什么問題？(P=95%)

解：已知s=0.07%

(l)n=6t0.05,5=2.57,根據(jù)置信區(qū)間計(jì)算公式,有

^=x±faf--^==(58.66±2.57x平)％=(58.66±0.07)%

(2)n=3設(shè)t().()5,2=4.30,根據(jù)置信區(qū)間計(jì)算公式，有

/Li=x±taf-=(58.66±4.30x平)％=(58.66±0.12)%

，<6

結(jié)果表明，在相同的置信度下，測(cè)定次數(shù)多比測(cè)定次數(shù)少的置信區(qū)間要小，即所估計(jì)的

真值可能存在的范圍較小(估計(jì)得準(zhǔn)確)，說明平均值更接近真值。

8用K20207基準(zhǔn)試劑標(biāo)定Na2s203溶液的濃度(mol?L-1),4次結(jié)果分別為:0.1029,

0.1010,0.1032和0.1034。(1)用格魯布斯法檢驗(yàn)上述測(cè)定值中有無可疑值(=0.05)；(2)

比較置信度為0?90和0.95時(shí)的置信區(qū)間，計(jì)算結(jié)果說明了什么？

解：(1)測(cè)定值由小到大排列：0.1010,0.1029,0.1()32,0.1034

,s=0.0012

故最小值0.1010可疑。

選擇統(tǒng)計(jì)量7=上五

s

則0.1026-0.1010n

-0.0012-,

選擇顯著水平=0.05,查表得,T0.05,4=1.46。

T<T0.05,4,所以0.1010這一數(shù)據(jù)應(yīng)保留。

(2)求置信區(qū)間

置信度為0.90時(shí)

2

ju=x±Zl)103--^=0.1026±2.35x°'^=0.1026±0.0014

置信度為0.95時(shí)

02

zz=x±/lH)s,--^=0.1026±3.18x,°^=0.1026±0.0019

7nV4

計(jì)算結(jié)果說明，置信度越高，置信區(qū)間越大。也就是說，要判斷的可靠性大，那么所給出

的區(qū)間應(yīng)足夠?qū)挷判小?/p>

9甲乙兩同學(xué)分別對(duì)同一樣品進(jìn)行6次測(cè)定，得如下結(jié)果：

甲：93.3%93.3%93.4%93.4%93.3%94.0%

乙：93.0%93.3%93.4%93.5%93.2%94.0%

試用格魯布斯法檢給兩種結(jié)果中異常值94.0%是否應(yīng)該舍棄？檢驗(yàn)結(jié)果說明了什么

(顯著水平=0.05)?

解：先用格魯布斯法檢驗(yàn)異常值

對(duì)于甲：測(cè)定值由小到大排列93.3%93.3%93.3%93.4%93.4%94.0%

九=93.4%s=0.28%

所以94.0%為異常值。

選擇統(tǒng)計(jì)量Te=-..~...x.

則

選擇顯著水平=0.05,查表得,T0.05,6=1.82。

T>T0,05,6,故94.0%應(yīng)舍棄。

對(duì)于乙：測(cè)定值由小到大排列93.0%93.2%93.3%93.4%93.5%94.0%

x=93.4%s=0.34%

所以94.0%為異常值。

選擇統(tǒng)計(jì)量T=^—^-

94.0-93.4

則1.72

0.348

選擇顯著水平=0.05,查表得,T0.05,6=1.82。

T<T0.05,6,故94.0%應(yīng)保留。

結(jié)果表明，甲的精密度較好，除94.0%以外，其余各測(cè)定值都相互接近，故94.0%舍棄;

而乙的精密度較差，各測(cè)定值較分散，故94.0%保留。

10某分析人員提出了一新的分析方法，并用此方法測(cè)定了一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)試樣，得如下數(shù)據(jù)(％)；

40.15,40.00,40.16,40.20,40.18。己知該試樣的標(biāo)準(zhǔn)值為40.19%(0.05),

(1)用Q檢驗(yàn)法判斷極端值是否應(yīng)該舍棄？

(2)試用/檢驗(yàn)法對(duì)新分析方法作出評(píng)價(jià)。

解：⑴測(cè)定結(jié)果按大小順序排列:40.00,40.15,40.16,40.18,40.20

-40.00+40.15+40.16+40.18+40.20……、

x=-------------------------------------------=40.14(%)

可見極端值為40.00,采用Q檢驗(yàn)法檢驗(yàn)40.00:

40.15-40.00=()75

40.20-40.00

查表，得T0.96,5=0.73,

T>T0.96,5,所以40.00值應(yīng)該舍棄。

(2)f檢驗(yàn)

40.15+40.16+40.18+40.20

x=-=--4--0-.-1--7-(-%---)--------------------

4

s=0.022%

,=正加薪=140.17-40.191

x2=1.82

s0.022

查t分布表，得005,3=3.18,

I<10.05,3,可見,新方法測(cè)定的結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值無顯著差異、說明新方法不引起系統(tǒng)誤

差、可以被承認(rèn)。

II滴定分析法

..1酸堿滴定法

一、選擇題

10H的共擾酸是（B）

A.H+B.H2OC.H30+D.02-

2在下列各組酸堿組分中，不屬于共挽酸堿對(duì)的是（C）

A.HOAc-NaOAcB.H3PO4-H2PO4-

C.+NH3CH2COOH-NH2CH2COO-D.H2CO3-HCO3-

3水溶液中共貌酸硬對(duì)Ka與Kb的關(guān)系是（B）

A.Ka-Kb=lB.Ka?Kb=KwC.Ka/Kb=KwD.Kb/Ka=Kw

4c（NaCl）=（）.2mo卜的NaCl水溶液的質(zhì)子平衡式是（C）

A.[Na+]=[C1-]=0.2moI-L-lB.[Na+]+[Cl-]=0.2mol-L-l

C.[H+1=[OH-1D.[H+]+[Na+l=[OH-1+[C1-J

5濃度相同的下列物質(zhì)水溶液的pH最高的是（D）

A.NaClB.NH4C1C.NaHCO3D.Na2CO3

6在磷酸鹽溶液中,H2P04-濃度最大時(shí)的pH是（A）

（已知H3PO4的解離常數(shù)pKal=2.12,pKa2=7.20,pKa3=12.36）

A.4.66B.7.20C.9.78D.12.36

7今有一磷酸鹽溶液的pH=9.78,則其主要存在形式是（A）

（已知H3PO4的解離常數(shù)pKal=2.12,pKa2=7.20,pKa3=12.36）

A.HPO42-B.H2PO4-

C.HPO42-+H2PO4D.H2PO4-+H3PO4

8在pH=2.67?6.16的溶液中,EDTA最主要的存在形式是（B）

（己知EDTA的各級(jí)解離常數(shù)分別為10-0.9、10-1.6.10-2.0、10-2.67、10-6.16和10-10.26）

A.H3Y-B.H2Y2-C.HY3-D.Y4-

9EDTA二鈉鹽（Na2H2丫）水溶液pH約是（D）

(已知EDTA的各級(jí)解離常數(shù)分別為10-0.9、10-1610-2.0、10-2.67、10-6.16和10-10.26)

A.I.25B.1.8C.2.34D.4.42

10以下溶液稀釋10倍時(shí)pH改變最小的是(A)

A.0.1mol?L-lNH40Ac溶液B.0.1mol,L-lNaOAc溶液

C.0.1mol?L-lHOAc溶液D.0.1mol?L-lHC1溶液

11以下溶液稀釋10倍時(shí)pH改變最大的是(B)

A.0.1mol?L-lNaOAc-0.1mol?L-IHAc溶液

B.0.1mol-L-lNaAc溶液

C.0.1mol?L-lNH4Ac-0.1mol?L-lHOAc溶液

D.0.1mol?L-lNH4Ac溶液

12六次甲基四胺[(CH2)6N4]緩沖溶液的緩沖pH范圍是(A)

(已知六次甲某四胺pKh=8.85)

A.4?6B.6?8C.8?10D.9?II

13欲配制pH=5的緩沖溶液，下列物質(zhì)的共枕酸堿對(duì)中最好選擇(C)

A.一氯乙酸(Ka=1.4X10-3)B.甲酸(Ka=1.8義10-4)

C.乙酸(Ka=1.8X10-5)D.氨水(Kb=1.8X10-5)

14欲配制pH=9的緩沖溶液，應(yīng)選用(B)

A.NH20H(羥家)(pKb-8.01)B.NH3?H2O(pKb-4.74)

C.CH3COOH(pKa=4.74)D.HCOOH(pKa=3.74)

15用NaOH滴定某一元酸HA,在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí),[H+]的計(jì)算式是(D)

A.B.

C.D.

二、填空題

1己知H2CO3的pKal=6.38,pKa2=10.25,則Na2CO3的Kbl=l.XX10-4

(10-3.75),Kb2=2.4X10-8(10-7.62)。

2H3PO4的pKal=2.12,pKa2=7.20,pKa3=12.36,則PO43?的pKbl=1.64,

pKb2=6.80,pKb3=11.88—。

30.1mol?L-lNH4Ac溶液有關(guān)NH4+的物料平衡式為[NH4+]+[NH3]=0.1mol?L-l,

有關(guān)Ac-的物料平衡式為fAcl+[HAcl=0.1mol?L」；電荷平衡式為[H+]+[NHf]=

[OH]+[Ac]:質(zhì)子平衡式為[H+]+[HAc]=[NHTHOH、，.

4某(NH4RHPO4溶液，

其物料平衡式為2X0.1三[NHal+INH/l=2([世POM+IHyCyi+IHPOjI+IPOjI):

電荷平衡式為INEVl+IH+l=[HzPOll+ZIHPlMl+SiPQjl+IOHI：

質(zhì)子平衡式為[H+]+2[H3P(Id+[H2Po4」=[OH[+[NH3]+17。4町”

5請(qǐng)?zhí)顚懴铝腥芤篬H[或[OH]的計(jì)算公式

(1)0.1()molL-1NH4CI溶液(pKa=9.26)[H-]=

(2)1.0x|()TmolL」H3BO3溶液(pKa=9.24)[H*]=Jq儲(chǔ)+K”.

(3)0.10mo卜L"氨基乙酸鹽酸鹽溶液[PT]=J%91

0)0.100()moI-L-1HC1滴定0.1000moLLiNa2cO3至第一化學(xué)計(jì)量田滴=Jg..凡丘

(5)0.1000molL'NaOH滴定0.1000moll/H3Po4至第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)

出+]=，降2?降3

(6)0.1molL-1HCOONH4溶液[H1|=<

-

(7)0.1。1110卜173@0人口容液(PKa=4.74)[OH]=Jcbx—

（8）OJOmol-L-'Na3PQ溶液[OH]=chx—

V勺3

三、問答題

1在滴定分析中為什么一般都用強(qiáng)酸（堿〉溶液作酸（堿）標(biāo)準(zhǔn)溶液？且酸（堿）標(biāo)準(zhǔn)

溶液的濃度不宜太濃或太??？

答：用強(qiáng)酸或強(qiáng)堿作滴定劑時(shí)，其滴定反應(yīng)為：

H++OH=H2O

K,=-----!-----=——=1.0x10”（25℃）

+

[H][OH]Kw

此類滴定反應(yīng)的平衡常數(shù)Kt相當(dāng)大，反應(yīng)進(jìn)行的十分完全。

但酸（堿）標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度太濃時(shí).會(huì)造成浪費(fèi)：若太稀，終點(diǎn)時(shí)指示劑變色不明顯.滴

定的體積也會(huì)增大，致使誤差增大。因此酸(堿)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度均不宜太濃或太稀。

2今有H2s04和(NH4)2SO4的混合溶液，濃度均為0.05mol工?1,欲用0.1000mol工?1

NaOH溶液滴定，試問：

(1)否準(zhǔn)確滴定其中的H2s04?為什么？采用什么指示劑？

(2)如何用酸堿滴定法測(cè)定混合液中(NH4)2SO4的含量？采用什么指示劑？

答：⑴能。因?yàn)镠2SO4的第二步電離常數(shù)pKa2=2.00,而NH4+的電離常數(shù)pKa=9.26,

所以>105,故能完全準(zhǔn)確滴定其中的H2s04,可以采用酚隙作指示劑

(2)混合液中(NH4)2SO4的含量測(cè)定，可采用連續(xù)法進(jìn)行測(cè)定，即在測(cè)定H2s04后加入

不含甲酸的甲醛，繼以酚猷為指示劑，用NaOH滴定，根據(jù)終點(diǎn)耗去體積計(jì)算(NH4)2SO4的

含量。

也可以用蒸儲(chǔ)法，即向混合溶液中加入過量的濃堿溶液，加熱使NH3逸出，并用過量的

H3BO3溶液吸收,然后用HC1標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定H3BO3吸收液.其反應(yīng)為

NH'+*?OH-^->NJH,t+H4,O

NH3+H3BO3==NH:+H2BO;

+

H+H2BO；==H3BO；

終點(diǎn)的產(chǎn)物是H3BO3和NH4+(混合弱酸)，pH%5,可用甲基橙作指示劑，按下式計(jì)算

含量：

cl

C95xlOOO(mmol-L-')

(NH4)2SO4

Z2>VV

(NH4),SO4

3判斷下列情況對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響：

(1)用混有少量的鄰苯二甲酸的鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定NaOH溶液的濃度；

(2)用吸收了CO2的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定H3PO4至第一計(jì)量點(diǎn)：繼續(xù)滴定至第二計(jì)量

點(diǎn)時(shí)，對(duì)測(cè)定結(jié)果各如何影響？

答：(1)使測(cè)定值偏小。

(2)對(duì)第一計(jì)量點(diǎn)測(cè)定值不影響，第二計(jì)量點(diǎn)偏大。

4有一可能含有NaOH、Na2c03或NaHCO3或二者混合物的堿液，用HCI溶液滴定,

以酚猷為指示劑時(shí)，消耗HC1體積為；再加入甲基橙作指示劑，繼續(xù)用HC1滴定至終點(diǎn)時(shí),

又消耗HC1體積為，當(dāng)出現(xiàn)下列情況時(shí)，溶液各有哪些物質(zhì)組成？

(1)匕〉匕，匕>0；(2)匕>％V,>0:(3)v,=V2；

(4)V(=0,V2>0;(5)匕>0,V2=0o

答：⑴，溶液的組成是OH-、CO32-；

(2),溶液的組成是CO32-、HCO3-；

(3),溶液的組成是CO32-；

(4),溶液的組成是HCO3-；

(5)，溶液的組成OH-。

5某甲測(cè)定HAc的濃度。移取25.00mL試液，用0.1010mol?L-1的NaOH滴定至甲

基橙變黃(pH=4.4)消耗了7.02mL,由此計(jì)算HAc濃度為0.02836mol*L-lo

某乙指出甲的錯(cuò)誤是選錯(cuò)指示劑，并作如下校正，以求得HAc的準(zhǔn)確濃度：

pH=4.4時(shí)，HAc

1

CHAC=0.02836x100/31=0.09148(molL)

你認(rèn)為乙的方法是否正確?為什么？

答：不對(duì)

(1)利用求濃度時(shí),Ka僅兩位有效數(shù)字,pH僅一位，計(jì)算得到四位有效數(shù)字不合理。

(2)更重要的是終點(diǎn)遠(yuǎn)離突躍范圍，確定終點(diǎn)pH有出入將導(dǎo)致計(jì)算結(jié)果很大差別。

以指示劑確定終點(diǎn)有±0.3pH出入,若終點(diǎn)早0.3pH(即pH4.1),則HAc約82%,由此計(jì)

算cHac=0.16mol.L-1,差別太大，因此乙的方法是錯(cuò)誤的。

四、計(jì)算題

1計(jì)算pH=4.00時(shí),0.10mol-L-lHAc溶液中的[HAc]和[Ac-]。

已知：pH=4=0.10molL-lKa(HAc)=1.8X10-5

解：根據(jù)分布分?jǐn)?shù)計(jì)算公式計(jì)算：

[HAC]=%ACJAC二

[H+]+K〃

1Q-4

xO.10

10-4+1.8xl0-5

=0.085(mol-L-1)

[K.]

[Ac-]=^Ac.-eHAc

[H+]+K,

1.8x105

xO.10

10-4+1.8x10-5

=0.015(mol-L1)

或:

[HAc]+[Ac->O.IOmolL-1

[Ac-]=0.1-0.085=0.015(mol-L1)

2已知HAc的pKa=4.74,NH3?H2O的pKb=4.74o計(jì)算下列各溶液的pH值：

11

(1)O.lOmolL-HAc：(2)OJOrnolL'NHyH2O;(3)0.15molL'NH^l；(4)0.15mol

L-1NaAco

解：(1)0.10HAc

己知：Ka=1.8X10-5,=0.10mol-L-1,cKa>20Kw,c/Ka>500.所以用最簡(jiǎn)式計(jì)算,求得

[H+]=7^；=^/lO-1xlO-474=10-287(mol-L1)

pH=2.87

(2)0.10molf1NH3H2O；

已知：Kb=1.8X10-5,=0.10mol-L-1,cKb>20Kw,c/Kb>500,所以用最簡(jiǎn)式計(jì)算,求得

|OH-1==V101xio^74=IO-287(molL1)

pOH=2.87,pH=11.13

(3)0.15molL-'NH4CI

已知：NH為酸，故pKa=14-4.74=9.26,Ka=5.6X10-10,=0.15mol-L-1,

cKa>20Kw,c/Ka>50(),所以用最簡(jiǎn)式計(jì)算，求得

fH+]=、氐=V0.15x5.6xl0-'°=9.17x10-6(mol-L1)

pH=5.04

(4)0.15mol-L-1NaAc；

已知:Ac-為堿，故pKb-14-4.74-9.26,Kb-5.6XIQ-10,-0.15molL-1,

cKb>20Kw,c/Kb>500,所以用最簡(jiǎn)式計(jì)算，求得

IOH]==V0.15x5.6xl0-10=9.17x106(molL")

pOH=5.04,pH=8.96

3某一溶液由HC1、KH2P04和HAc混合而成,其濃度分別為cHCl=0.10mol?L-l,

=1.0X10-3molL-1,cHAc=2.0X10-6mol-L-l。計(jì)算該溶液的pH及1Ac-],[PO43-]

各為多少?

已知：H3PO4的pKal-pKa3分別是2.12.7.20、12.36,HAc的pKa=4.74

解：cHCl?,溶液[H+]由HC1決定，故pH=1.00

9ALA：.JAC0Ac

|f)4.74

=--------------IO-57=10.-944

10-'+10-474

=3.6x10"(mol-L1)

K&K?3

=——：--------------,a?,------------------------xl.OxlO3

[H+]3+K[H+]2+/CK"H+]+&丸《

LJda|UJda|d?J)”412HJ

IQ-21.68

xl.OxlO-3=10=5

3-4J210322168

10+10+10+IQ-

=1.9X1O-22（mol-L1）

4分別用最簡(jiǎn)式計(jì)算分析濃度均為0.10mol?L”的NaH2P04和Na2HPO4水溶液的pH

值。（已知H3PO4的pKal?pKa3分別是2.12.7.20、12.36.）

解：（1）為兩性物質(zhì)，根據(jù)離解平衡，

M